DIFUSIVIDAD
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I. NOMENCLATURA
Alfabeto castellano:
T Temperatura K
TC Temperatura crtica K
Alfabeto griego:
Densidad kg/m3
II. RESUMEN
III. INTRODUCCIN
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aunque una solucin no uniforme contenga solo dos componentes, estos debern difundirse si
se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para
describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el
espacio, y J, el flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio. El primero es
importante al aplicarse el diseo del equipo; el segundo es caracterstico a la naturaleza del
componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada
un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con
relacin a del arroyo (anlogo a J) es caracterstica natatoria del pez.
x A
J A cD AB (1)
z
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. Esta ecuacin establece que la
especie A difunde (se mueve con relacin a la mezcla) en la direccin decreciente a la fraccin
molar de A (de la misma forma que el calor fluye por conduccin en direccin de temperatura
decreciente). El flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:
x A
N A x A ( N A N B ) cD AB (2)
z
Esta ecuacin indica que el lux de difusin NA con relacin a un eje de coordenadas
estacionarias, es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el
flux molar de A que resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de
difusin relativo al a velocidad molar promedio.
Por lo tanto, los trminos de flujo global y de difusin de la ecuacin (2) son del mismo sentido
para la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido contrario para la
especie B (debido a que B se difunde en contracorriente).
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Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsrvese que la viscosidad
cinemtica y la difusividad trmica tambin tiene las mismas unidades. La analoga de estas
tres magnitudes se deduce de las siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa,
cantidad de movimiento y energa, en sistemas unidimensionales:
d
J Ay D AB ( A ) ,(Ley de fick para constante) (3)
dy
d
yx ( v x ) , (Ley de newton para constante) (4)
dy
d
q y ( C p T ) , (Ley de Fourier para C p constante) (5)
dy
La probable difusin de molculas en una mezcla se puede decir que tienen una velocidad
estadstica (en relacin con la velocidad de Um el plano de un flux volumtrico), dado por A-
Um = JA / cA. Intuitivamente, uno podra esperar que el flujo de la especie A es resistida por una
fuerza de friccin resultante de las colisiones moleculares y proporcionales a la densidad
numrica y la interferencia de las especies y a la velocidad que A tendra en relacin con los
dems molculas presentes. El trabajo energtico necesario para superar esta friccin puede
suponerse proporcionado por las disminuciones en el potencial qumico de la difusin de
especies. Esta suposicin servir de base para la derivacin de una teora interesante
relacionando coeficientes de difusin con la composicin.
La derivacin a las que sigue se hace ms sencillo por su restriccin al caso de una mezcla
binaria de A y B y slo a difundirse en la y direccin. La mezcla no es necesariamente ideal, y
puede ser un gas, lquido, o incluso una solucin slida. Ya que J se define en relacin a un
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J AV A J B V B c A (U A U m )V A c B (U B U m )V B (6)
Asumiendo que el potencial qumico A ofrece el trabajo para superar la friccin lleva a la
relacin.
d A
bc B (U A U B ) (7)
dy
o
A A (T , P) RT ln a A (8)
De la ecu. (6),
(U A U m )c A V A (U B U m )c B V B 0 (9)
c AV A cB V B 1 (10)
c A V B RT ln a A RT V B ln a A dc A RT V B ln A dc A dc
JA 1 D AB A
b y b ln c A dy b ln c A dy dy
(11)
La ecuacin termodinmica de Gibbs-Duhem puede ser escrito para una mezcla binaria a
temperatura y presin constante como:
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De ah:
ln a A ln a B
dc A dc B 0 (13)
ln c A ln c B
y:
RT V A ln a A dc A dc
JB D BA B (14)
b ln c A dy dy
D AB V B dc B
(15)
D BA V A dc A
dc A dc
J A D AB D BA B J B (16)
dy dy
Esto tal vez es evidente para el caso de una mezcla ideal de gases a temperatura constante y
presin. La ecuacin (16) relaciona DAB a la composicin de una mezcla binaria:
RT V B ln a A RT V B ln A
D AB 1 (17)
b ln c A b ln c A
Esta ecuacin es utilizada para hacer frente a la variacin del coeficiente de difusin con la
concentracin en un sistema binario lquido.
En muchos procesos de separacin, la materia ha de difundirse desde una fase hasta otra, y las
velocidades de difusin en ambas fases afectan a la velocidad global de transferencia de
materia. En la teora de la doble pelcula, propuesta por Whitman en 1923, se supone que en la
superficie de contacto (interface) hay equilibrio, y se suman las resistencias a la transferencia
de materia en las dos fases para obtener una resistencia global, igual que se hace en la
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Lo que da lugar a que la transferencia entre fases sea ms compleja que la transferencia de
calor es la discontinuidad en la superficie de contacto (interface), que se produce como
consecuencia de que la concentracin o fraccin molar del soluto que se difunde es
notablemente diferente a ambos lados de la interface. Por ejemplo, en la destilacin de una
mezcla binaria, yA* es mayor que xA y los gradientes prximos a la superficie de una burbuja
sern como se muestra en la figura 1(a). Para la absorcin de un gas muy soluble, la fraccin
molar en la superficie de contacto (interface) del lquido ser mayor que en el gas, tal como se
muestra en la figura 1(b).
r k x ( x A x Ai ) (18)
r k y ( y Ai y A ) (19)
La velocidad tambin es igual al producto de un coeficiente global Ky por una fuerza impulsora
global yA*-yA, donde yA* es la composicin del vapor que estuviese en equilibrio con el lquido
global de composicin xA:
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1 y* y A y * y Ai y yA
A A Ai (21)
Ky r r r
Se utilizan ahora las ecuaciones (18), (19) para sustituir r en los dos ltimos trminos de la
ecuacin (21).
1 y *A y A y Ai y A
(22)
K y k x ( x A x Ai ) k y ( y Ai y A )
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1 m 1
(23)
Ky kx ky
El trmino 1/Ky se considera como una resistencia global a la transferencia de masa, y los
trminos m/kx y 1/ky son las resistencias de las pelculas del lquido y gas. Estas pelculas no
tienen porque ser capas estancadas de un cierto espesor para que se pueda aplicar la teora de
la doble pelcula. La transferencia de masa en cualquiera de las dos pelculas puede ser por
difusin a travs de la capa limite laminar o por difusin en estado no estacionario.
La parte esencial de la teora de la doble pelcula es el mtodo que permite que las partculas
de soluto entre fases en la superficie de contacto (interface) combinen sus coeficientes
individuales para obtener un coeficiente global. Este mtodo se emplea en el anlisis de los
datos de laboratorio y en el diseo de equipo para diversas operaciones de transferencia de
materia, incluyendo absorcin, extraccin y destilacin.
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa
A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar de A en la parte superior de la
columna permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a
presin y temperatura constantes y que los gases A y B se comportan como ideales.
cD AB dx A
N Az (24)
1 x A dz
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SN Az z
SN Az z z
0 (25)
Si bien los perfiles de concentracin son tiles para describir los procesos de difusin, lo que
generalmente interesa en los clculos ingenieriles es la concentracin media o la densidad de
flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentracin media de B comprendida
entre z=z1 y z=z2 es:
z2
1
( x B / x B1 )dz (x / x B1 ) d 1
x B ,med z1 B2 ( x / x )
z2
0
1
B 2 B1 (26)
x B1 ln( x B 2 / x B1 )
z1
dz 0
d 0
x B 2 x B1
x B , med (27)
ln( x B 2 / x B1 )
Es decir que el valor medio de xB es la media logartmica de los valores extremos. La velocidad
de transferencia de materia en la interface liquido-gas, es decir la velocidad de evaporacin, se
obtiene utilizando la ecuacin (24):
cD AB dx A cD AB dx B cD AB x
N Az ln B 2 (28)
z z1
1 x A1 dz z z1 x B1 dz z z1 ( z 2 z1 ) x B1
Las ecuaciones (27) y (28) pueden combinarse para obtener otra expresin de velocidad de
transferencia de materia.
cD AB
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N Az ( x A1 x A 2 ) (29)
z z1
( z 2 z1 ) x BM
Esta ecuacin indica la forma en que est relacionada la velocidad de transferencia de materia
con una fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar
la ecuacin (29), haciendo las siguientes restricciones:
C CT
N A D A (30)
L C BM
Donde:
D: Difusividad (m2/s).
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase lquida con el ritmo
molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
A dz1 cD AB
S ( x A1 xx A 2 ) S (31)
M A dt ( z 2 z1 (t )) x BM
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Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones del nivel
de lquido en funcin del tiempo. Como en el caso de la ecuacin (31), se puede arreglar esta
ecuacin en trminos apropiados para su interpretacin. Entonces:
L dL C C
D A T (32)
M dT L C BM
L
MD C A CT t
Lo LdL L C BM tdt
0
(33)
2 MD C ACT
L2 L20 t (34)
L C BM
L2 Lo 2 ( L Lo)( L Lo) ( L Lo 2 Lo )( L Lo )
L L0 L L0 2 L0 2MD C ACT t (35)
L CBM
t C C
L BM L L0 L BM L0 (36)
L L0 2MD C ACT MDC A CT
t: tiempo, s
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s
LCBM
(37)
2MDC ACT
Despejando D tenemos:
L C BM
D (38)
2 sMC A C T
Donde:
1 Tabs
CT
Kmol.Vol Ta
C B1 CT
P PV
C B 2 a CT
Pa
Fig. 3: (a) Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil. (b) Forma en que se
distorsiona el perfil de concentracin debido a la difusin de A.
(a)
Aire
z=z2
Referencia
NA|L+L
L = Lo=z1; t = 0
L=z
L = L; t = t
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NA|L
(b)
Este mtodo es recomendado para mezclas de gases no polares o de un gas polar con uno no
polar.
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10 4 1.084 0.249 1 1 T 3 / 2 1 1
M A M B MA MB
D AB
pt rAB f kT
2
AB
Donde:
T: temperatura absoluta, K
k: constante de Boltzmann
7. METODO DE MIAN-COATES:
difusin antes que en los valores de los parmetros de potencial individuales. Con este fin
Donde:
1/ 2
1 1
0.00100 T 1.75
M A M B
D AB
P v A v B
1/ 3
1/ 3 2
Donde las v son los volmenes de difusin para molculas simples. Los valores de dichas
constantes se encuentran en la tabla N 12.
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V. SECCIN EXPERIMENTAL
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 27C) con el control de temperatura.
4. Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del menisco (la
imagen esta invertida).
5. Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo), la escala del vernier debe
ubicarse en una posicin adecuado la cual servir de referencia, en ese instante es el
tiempo cero, y a partir del cual se realizan las mediciones en el vernier cada 30
minutos, los cuales aumentarn conforme avance el experimento.
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Temperatura (C) 20
A 6.84471
B 1060.793
C 231.541
(cm3/mol)
C 16.5
H 1.98
/
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(K)
Aire 97
Medicin 1 L0 = 25.00 mm
t/(L- L0)
t (Ks) L(mm) L- L0 (mm) (ks/mm)
CT (kmol/m3) 0.0406
CA (kmol/m3) 0.0297
(ks/mm2) (ks/mm)
1 0.007 0.994
Experimento 1,15x10-5 --
VIII. CONCLUSIONES
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IX. RECOMENDACIONES
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X. BIBLIOGRAFA
2. Perry, Robert; Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill; 8va edicin; pp: 2-43, 2-
138, 2-141, 5-51, 5-52.
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XI. APNDICE
EJEMPLO DE CLCULOS
A partir de los datos experimentales obtenidos del sistema en el cual se trabajo, se traza la
grfica t/(L-Lo) vs. (L-Lo) obtenindose una tendencia lineal (ver grafica N). Los trminos de la
ecuacin de recta obtenida se reemplazan con los de la ecuacin:
t L, A C BM L , A C BM
L L0 L0
L L0 2 M A D AB C A CT M A D AB C A CT
t
0.007( L Lo) 0.994
( L Lo)
1 Tabs
CT
Kmol.Vol Ta
Tabs = 273.15K
Ta = 300.15K
1 273.15 K Kmol
CT 3 0.0406
22.4m / Kmol 300.15 K m3
B
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lg( PV ) A
C T (K )
Donde:
Los valores para A, B y C son aceptados nicamente para el pentano los cuales deben estar
dentro de: 241 T ( K ) 350
Siendo estos:
A= 6.84471
B= 1060.793
C= 231.541
1060.793
lg( PV ) 6.8471
231.541 (27 C )
PV 556mmHg 0.732atm
Kmol
C B1 C T 0.0406
m3
Pa PV
CB2 CT
Pa
C B2
1 0.732 atm 0.0406 Kmol 0.0109
Kmol
3
1atm m m3
C B1 C B 2
C BM
C
ln B1
CB2
0.0406 m3
ln
0.0109
PV
CA CT
Pa
Luego de realizar los clculos de todas las concentraciones necesarias para aplicar el mtodo
de WINKELMANN, se procede a graficar los datos de cada uno de los dos descensos realizados
experimentalmente. Tomando en cuenta la tendencia lineal para el descenso 1 se obtiene la
ecuacin:
t /( L L0 ) 0.007( L L0 ) 0994
ks 1000 s 10 6 mm 2 L, A C BM
0.007
mm 2 1ks 1m 2 2 M A D AB C A CT
Donde:
619kg / m 3 0.0226 m
3
1
D AB
2 72.15kg / kmol 0.0297 0.0406 Kmol 0.007 10 9 s / m 2
m2
D AB 1.15 x10 5
s
Donde:
El valor del volumen molar del hidrogeno se obtiene de la Tabla N3, VbB=20.1
1.1. Clculo de
Reemplazando en la Hirschefelder:
Donde:
GRFICAS
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