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HIDROMETALURGIA

DEL ORO
CIANURACION (LIXIVIACION
CON CIANURO)

CARBON EN PULPA

ELUCION (DESORCION
CEMENTACION
DEL ORO DEL CARBON)

ELECTROLISIS ORO
Conceptos bsicos
Disolucin
Caf Azcar Fase Homognea
Muy difcil de separar
Mezclar fsicamente

Lixiviacin
Solucin Dos fases
Mineral Reactivo rica heterogneas
que se pueden
separar
Mezclar Residuo fsicamente
slido
LIXIVIACION
CON CIANURO

Proceso de disolucin preferencial del oro y


plata que se encuentran formando parte de
un mineral, mediante el uso de una solucin
acuosa de cianuro
CIANURACIN
1783 Scheele (Suecia) descubre que oro se disuelve
en una solucin de cianuro
1887 McArthur y los hermanos Forrest patentan el
proceso
1889 Crown Mine (Nueva Zelandia)
Robinson Deep (South Africa)
Consolidated Mercur Gold (Utah); Calimet
(California)
1900 El Oro (Mxico)

Se desarrolla para recuperar el oro fino. A partir de esto,


declina el uso de la concentracin gravimtrica
Reaccin de disolucin del oro

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAu(CN)2 +


4NaOH
Oro
Cianuro Oxgeno Agua Complejo de Sosa

metlico de sodio

cianuro de oro custica

La reaccin global corresponde a una reaccin heterognea


que incluye 3 fases diferentes:
Fase slida (oro metlico),
Fase lquida (agua, sales disueltas de cianuro),
Fase gaseosa (oxgeno)
SLIDO

CN-
Area Andica Au (CN)2-
2Au + 4CN- ---> 2Au (CN)2- + 2e-
Paso de O2
ORO (Au)
electrones H2O2
O2 + 2H2O + 2e- --> H2O2 + 2OH-

Area Catdica
2OH-

SOLUCIN
CIANURO
El cianuro es un trmino al que se lo relaciona
con envenenamiento y muerte (suicidios,
asesinatos y muertes masivas en los campos de
concentracin nazis).




Sin embargo, existe de manera natural; hay
microorganismos que lo producen y se lo
encuentra en 2650 especies de plantas y
vegetales, como parte de su metabolismo
normal.

CIANURO
Ejemplos de especies comestibles que contienen
cianuro son: yuca, nabo, brcoli, alfalfa,
rbanos, repollos, col, coliflor, frutas como el
durazno, cerezas, almendras.

El cianuro se encuentra en emisiones por la
combustin de productos naturales o sintticos
como la lana, seda, acrlicos, poliuretanos;
emisiones en la produccin de hierro y acero, en
la combustin del carbn, refineras de petrleo,
incineradores de basura, gases de combustin de
vehculos.
CIANURO

Los niveles de cianuro en el humo del cigarrillo,


son altos y representan un peligro latente.



Los compuestos de cianuro son beneficiosos en
algunas industrias, por lo que tiene buena
aplicacin industrial.

CIANURO
Cianuracin tiene ms de 100 aos de uso y a
pesar de su alta toxicidad, es muy raro que se
produzcan intoxicaciones o accidentes fatales.

Debe ser manejado con cuidado, respetando su
peligrosidad

Como disolvente del oro, no tiene competidores,
tanto por simplicidad de uso, alta eficiencia de
extraccin, relativo bajo costo y seguridad, si se
lo emplea con las precauciones debidas.

CIANURACIN
Sales de cianuro utilizadas

Compuesto Cianuro Solubilidad en agua


disponible a 25C (g/100cc)
(%)
NaCN 53.1 48
KCN 40.0 50
Ca(CN)2 56.5 Se descompone
CIANURACIN

Hidrlisis del HCN y ion CN-

CN- + H2O HCN N + OH-


NaCN + H2O HCN N + NaOH
HCN N H+ + CN-
Equilibrio HCN - CN- vs. pH
CIANURACIN
Descomposicin que depende del pH:

-
pH HCN CN
(%) (%)

8.4 90 10
9.3 50 50
10.2 10 90
CIANURACIN
Cintica:
CIANURACION BELLA RICA
Influencia de las sales de plomo
100
90
80
% Recuperacin Au

70
60
50
40
30 Base
20 Pb(NO3)2-1g/l
10 Pb(NO3)2-5g/l
0
0 5 10 15 20 25 30

Tiempo (h)
CIANURACIN
Concentracin de oro en el mineral es baja
(entre 0,1 - 20 g/t en minerales y 300 - 1000 g/t
en concentrados)

Consumo del cianuro y oxgeno depende de
las reacciones secundarias de disolucin de
minerales portadores de cobre, zinc, hierro,
arsnico, antimonio, que se presentan en valores
superiores a 5.000 g/t (0,5%) en minerales.

CIANURACIN
Factores que afectan la disolucin de oro:

Concentracin de CN- y O2
* Segn estequiometra:

1 mol de Au ---> 2 mol CN- y 0.5 mol O2

[CN-]/ [O2] = 6 cercano a valores experimentales y prcticos

19 mg Au ---> (2 x 49) 98 mg NaCN y (16 x 2) 32 mg O2


Factores que afectan la disolucin de oro:

Concentracin de CN- y O2
Cianuracin = proceso controlado por fenmenos
de transporte de masa

[CN-] ---> fcil de controlar

[O2] ---> limitada por solubilidad de O2 en agua:


* A nivel del mar y 25C = 8,2 mg O2/lt

[CN-] /[O2] = 6 [CN-] = 49,2 mg/l = 0,049 g/l

En la prctica: [NaCN] = 0,3 0,5 g/l(0,03 0,05% NaCN)


[NaCN] = 0,5 - 1,0 g/L NaCN
Factores que afectan la disolucin de oro:

Concentracin de CN- y O2

Existen 2 mtodos para incrementar [O2] disuelto:

1. Lixiviacin bajo presin con aire como oxidante

2. Uso O2 puro, aire enriquecido con O2, H2O2 u otra fuente de O2

Ambos mtodos son caros.

Solo se justifica para minerales de alta ley que contienen


alta cantidad de minerales consumidores de oxgeno.
Factores que afectan la disolucin de oro:

Area superficial y tamao del oro


Velocidad de disolucin ==> proporcional a
superficie expuesta del oro
Area superficial expuesta ==> tamao de
partcula y grado de liberacin

En general :
Velocidad de disolucin aumenta con menor
tamao de partcula (mayor liberacin de oro)
Factores que afectan la disolucin de oro:

Area superficial y tamao del oro

Pero:
Velocidad puede decrecer si decrece el tamao de
partcula, en minerales con gran cantidad de
cianicidas, por incremento de reacciones de
competencia.

Tamao de partcula compromiso :


% extraccin de oro y consumo de cianuro.
Factores que afectan la disolucin de oro:

Tamao del oro


Para una relacin: [CN-]/ [O2] = 6

3.4 g Au se disuelve por hora.

==> granos de 150 m (malla 100) --> 44 horas

==> granos de 45 m (malla 325) --> 13 horas


Factores que afectan la disolucin de oro:

pH
Determinar el pH depende de muchos factores:

Disolucin otros constituyentes: Cu, Fe, Te, Sb, As.


Sedimentacin de la pulpa
Viscosidad de la pulpa
Costo de modificar el pH
Precipitacin de especies por efecto de la presencia
de Ca y Fe
Factores que afectan la disolucin de oro:

pH - adicin de cal
En la prctica, pH superior a 10
Previene hidrlisis de CN- a HCN
Previene descomposicin de CN- por presencia de
CO2
CO2 + H2O ===> H3CO2
CN- + H3CO2 ==> HCN + HCO3-
Ayuda en la separacin slido/lquido
Elimina CO32- y HCO3-, por precipitacin.
Factores que afectan la disolucin de oro:

pH

pH bajo (9,5 - 10) reduce la disolucin de minerales


de arsnico y antimonio..

pH superior a 12, puede producir efectos negativos:


Incremento de reacciones colaterales: disolucin de
sulfuros u otras especies reactivas
Precipitaciones por formacin de especies de baja
solubilidad con calcio.
Factores que afectan la
cianuracin
Temperatura

El incremento de temperatura, incrementa


la actividad de la solucin, y la razn de
disolucin del oro.

Pero: la cantidad de oxgeno en la solucin
disminuye, porque la solubilidad de los
gases disminuye con el incremento de
temperatura.
Factores que afectan la
cianuracin
Temperatura
La razn de disolucin del oro se
incrementa hasta un mximo a 85o C, sobre
esta temperatura la solubilidad del oxgeno
en la solucin disminuye y la velocidad de
disolucin del oro tambin.

Minerales refractarios a la cianuracin:

a) Oro est ocluido en minerales de ganga, y a menudo


en los sulfuros y no puede ser liberado adecuadamente,
an con molienda fina.

b) Oro est asociado con minerales que consumen en


exceso reactivos de cianuracin, en especial cianuro
(pe: pirrotina, arsenopirita)

c) Oro esta asociado con minerales carbonceos que


adsorben oro en el proceso de cianuracin
Consumidores de cianuro

Minerales de cobre: xidos, carbonatos, sulfuros,


silicatos
Cu(CN)32- , Cu(CN)43-, Cu(CN)2 , CuCN (s)

Minerales de hierro:
Pirrotina >> Marcasita > Pirita
xidos (hematita, magnetita, goethita, siderita) :
insolubles en cianuro
4-
Fe(CN)6
Consumidores de cianuro

Minerales de zinc: Esfalerita

Zn(CN)32-, Zn (CN) 43-, Zn(CN)2 (s) , ZnCN

Minerales de arsnico y anti monio: No forman


complejos con cianuro, pero consumen oxgeno

AsO2- / AsO3- SbO2- / SbO3-


Complejos cianurados
Tres tipos bsicos de complejos cianurados que se
forman por reaccin de CN- libre con muchas
especies metlicas
Especies Disociables en Complejos fuertes
libres cido dbil
(WAD)

HCN, CN- Zn(CN)2 (s) Au(CN)2


Ag(CN)2 Fe4[Fe(CN)6]3 (s)
Fe2[Fe(CN)6](s) K4Ni4[Fe(CN)6]3
Cu(CN)43-
Cu(CN)2
Otros compuestos de cianuro
Formacin de cianatos y tiocianatos
-
4 HCN + 3O2 4CNO + 2H2O
3CN- + 2O2 + H2O 3CNO- + 2OH-

S + CN- SCN-
xS2- + CN- (x-1) S2- + SCN-
-
- Reducen [CN ] libre
- Consumen O2

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