Origen
El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860,
cuando el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander
ofreci una recompensa de 10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto
aceptable del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de
las personas que compitieron fue el inventor norteamericano Wesley Hyatt, quien
desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la piroxilina, un nitrato de
celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una cantidad mnima
de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto, patentado
con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a
continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser
inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.
Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros
naturales alterados, como el rayn, fabricado a partir de productos de celulosa.
Evolucin
Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y
a la industria a buscar otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear
polmeros. En la dcada del 30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno
polimerizaba bajo la accin del calor y la presin, formando un termoplstico al
que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP).
Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el
cloruro de polivinilo (PVC), un plstico duro y resistente al fuego, especialmente
adecuado para caeras de todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un
material ms blando, sustitutivo del caucho, comnmente usado para ropa
impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plstico parecido al PVC es el
politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente como tefln y usado para
rodillos y sartenes antiadherentes.
Conceptos
La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales
sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Enlaces de Hidrgeno
Como en las poliamidas (nylon), estas interacciones son tan fuertes, que una fibra
obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra
de acero de igual masa.
Otros polmeros
Enlaces hidrgeno 5 a 12
Tipos De Polmeros
Concepto y clasificacin
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia
cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de
peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el
polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su
grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de
unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros,
tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin
de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el
trmero del formaldehdo, por ejemplo.
Polmeros ismeros
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma
composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos
de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden
diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola
a cola, o mezclas al azar de las dos) de los segmentos consecutivos (unidades
monmeras):
Cabeza a cola
CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHX CH2 CHX
Cabeza a cabeza
CH2 CH2 CHX CHX CH2 CH2 CHX CHX CH2
Concepto de Tacticidad
El trmino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades
estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1955 no tena ninguna utilidad.
En ese ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los
catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno. Esos
catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a
los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan colocados del
mismo lado en la cadena.
Homopolmeros y Copolmeros
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen
una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros,
adems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la
cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el
caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades
de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada
monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el
ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el
estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de
los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de
copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros,
sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos,
tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el
equivalente a las aleaciones metlicas.
Copolmeros y Terpolmeros
A continuacin se citarn los copolmeros y terpolmeros de mayor
aplicacin en la industria:
SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre
un 65 y 80%. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a
las grasas y a las gasolinas.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los
homopolmeros del estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un
ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido
en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al
agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en
acrilonitrilo.
Copolmeros estireno-butadieno
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al
natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen un 25% de estireno y un 75% de butadieno; sus
aplicaciones incluyen en orden de importancia:
Llantas
Espumas
Empaques
Suelas para zapatos
Aislamiento de alambres y cables elctricos
Mangueras
CPE
Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con
30% a 40% de cloro. Tienen baja cristalinidad y baja temperatura de transicin
vtrea. Un nivel de cloro del 36% result experimentalmente para un buen balance
al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.
EVA
Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30% a 50% del acetato, posee
propiedades elastomricas.
Lubricantes
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias
importantes funciones.
Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento
friccional y retrasando la fusin hasta el punto ptimo.
Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.
Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de
procesamiento.
Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este
fin.
12. Polmeros de Bloque e Injertos
Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros
de bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin practica en la
preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de
elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un
monmero, el monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal
que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn
situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de
conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en
presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin
mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena.
Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o
desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por alguna otra impureza
reactiva, como el oxgeno y en presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos
de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la
compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen
a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la
degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso
molecular relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del
estireno, steres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros
sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y
derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos
resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos
compuestos.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos
si la cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es
aislado primero,
despus es nitrosilado.
Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero
permanecen disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el
tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-in son capaces de iniciar la
polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena
hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la solvatacion por el
disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido el
monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua,
se forman copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden
regularse fcilmente por la adicin de los componentes y por la terminacin del
crecimiento posterior de la cadena con oxgeno u otro interruptor de la etapa.
Procesos de polimerizacin
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar
molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen
estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
La mayor parte de los polmeros orgnicos se obtiene por reacciones de
condensacin o de adicin. En la reaccin de condensacin, los monmeros se
combinan con la formacin y prdida de molculas pequeas, como agua, alcohol,
etc. Por ejemplo, en la formacin de una poliamida.
En las reacciones de adicin, varias unidades monomricas se unen, en presencia
de un catalizador, como resultado de la reorganizacin de los enlaces C=C de
cada una de ellas. Por ejemplo, en la formacin del polietileno.