ENLACE QUMICO

Gilbert N. Lewis 1875-1946

Walter Kossel 1888-1956

Fritz Haber 1868-1934 Max Born 1882-1954

1.1 DEFINICIN DE ENLACE QUMICO
Un enlace qumico es la unin entre dos o ms tomos
para formar una entidad de orden superior, como una
molcula o una estructura cristalina.
El compuesto que resulta de este enlace es
qumicamente y fsicamente nico y diferente de sus
tomos originarios.
La formacin de enlaces se produce siempre por un
balance favorable de energa, es decir, los tomos
enlazados constituyen un sistema de menos energa
que los tomos por separado.

tomos separados tomos enlazados + E

Grfica de energa correspondiente a la formacin del H2
En la figura se observa:
(1) La interaccin entre los dos tomos es prcticamente
nula cuando la distancia internuclear es grande.

(2) Al aproximarse los tomos aparecen interacciones

atractivas. De esta forma, la energa del sistema
disminuye y el sistema se va estabilizando.

(3) Cuando los tomos se encuentran a una determinada

distancia, se alcanza el mnimo de energa. Esa
situacin corresponde a la formacin del enlace
qumico, el solapamiento entre los orbitales 1s de los
tomos de hidrgeno ser el ms favorable.
(4) Finalmente, si consideramos la posibilidad de acercar
los tomos una distancia menor a la de enlace,
aparecern, por un lado, repulsiones entre los
ncleos de los tomos y, por otro, entre las zonas de
densidad de carga negativa debida a los electrones.
Estas repulsiones provocaran la desestabilizacin del
sistema, aumentando su nivel energtico y por ello,
el sistema tendra tendencia a volver a la situacin de
equilibrio.
Ejemplo. El elemento sodio es un metal de color
plateado que reacciona tan violentamente con el
agua que produce llamas cuando el sodio se moja.
El elemento cloro es un gas de color verdoso que
es tan venenoso que fue usado como un arma en
la Primera Guerra Mundial.
Cuando estos elementos se enlazan, estas dos
peligrosas substancias forman un compuesto, el
cloruro de sodio. Es tan inofensivo que lo
comemos todos los das - la sal de mesa comn!

Metal de sodio Gas de Cloro Sal de mesa

 1.2 TIPOS DE ENLACE QUMICO

Enlace inico. Debido a la atraccin electrosttica

entre iones. Tpico de la combinacin de elementos
metlicos con elementos no metlicos.

Enlace covalente. Debido a la comparticin de pares

de electrones. Tpico de la unin entre elementos no
metlicos.

Enlace metlico. Debido a la comparticin de

electrones de forma colectiva. Tpico de los elementos
metlicos.
 2. TEORA DE LEWIS DEL ENLACE
QUMICO
En 1916, de manera independiente, los cientficos
Walter Kossel y Gilbert Lewis explicaron el enlace
qumico a travs de la Regla del Octeto.

Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben,

ceden, o comparten electrones de tal forma que la
capa ms externa de cada tomo contenga ocho
electrones, y as adquieran la estructura electrnica
del gas noble ms cercano en el sistema peridico
 2.1.SIMBOLOS Y ESTRUCTURAS DE
LEWIS
Se llama smbolo de Lewis, o diagrama de puntos, a
una notacin qumica en la que se indican los
electrones de valencia de un determinado elemento
qumico. Consiste en el smbolo del elemento rodeado
de tantos puntos como electrones tiene en la capa de
valencia.
Ejemplo: Na Be
La formula o estructura de Lewis es una combinacin
de smbolos que representa un enlace qumico por
transferencia, en el enlace inico, o por comparticin
en el enlace covalente.
..
Enlace inico (transferencia) Na + Cl:
.. Na + + Cl -
.. .. .. ..
Enlace covalente (comparticin) :Cl+
..
Cl:
..
:Cl:Cl:
.. ..
 2.2 LIMITACIONES DE LA TEORA
DE LEWIS
La regla del octeto no es de validez universal.
No se cumple en los siguientes casos:
Los elementos de transicin cuando forman
enlaces inicos y covalentes incumplen esta regla,
ya que se estn llenando orbitales d con
capacidad para 10 e -.
Otros elementos como Be, B tienen tendencia a
quedar con estructuras electrnicas que no llegan
al gas noble, en molculas como BeCl 2 o BF 3.
Elementos como el P y el S forman algunos
compuestos como PCl 5, y SF 6 que tienen 10 o 12 e -
de valencia.
3.1 DEFINICIN DE ENLACE INICO

Es la unin qumica formada por la atraccin

electrosttica entre iones de carga opuesta.
En los enlaces inicos, los electrones se transfieren
completamente de un tomo a otro.
Los tomos que reaccionan forman iones. Los iones
cargados de manera opuesta se atraen entre ellos
a travs de fuerzas electrostticas que son la
base del enlace inico.
Este enlace se produce entre tomos con una
diferencia de electronegatividad mayor a 1,7.
Esto ocurre entre elementos de las dos primeras
columnas de la tabla peridica cuando se
combinan con elementos de las dos ltimas
columnas de la tabla peridica.
Por ejemplo, durante la reaccin del sodio con el cloro:

Na + Cl Na + Cl -
El Na cuando pierde su electrn de valencia se hace mas
pequeo mientras que el Cl al captarlo se hace mas
grande (ver propiedades peridicas).
Despus que la reaccin tiene lugar, los iones cargados Na+
y Cl - se sujetan gracias a las fuerzas electrostticas.
Se llama valencia inica de un elemento al nmero de
electrones que gana o que pierde al enlazarse inicamente.
 3.1. BALANCE ENERGTICO DE UN PAR
INICO. CONCEPTO DE ENERGA DE RED
CICLO DE BORN-HABER
Lo fundamental para explicar el enlace inico es
comprender el porqu se produce un balance
energtico favorable para su formacin.
As, vamos a analizar los aspectos energticos del
enlace inico, examinando la energa puesta en
juego en la formacin de un slido inico modelo,
como es el cloruro sdico (NaCl), a partir de sus
elementos constituyentes en sus formas ms
estables en condiciones ordinarias:

Na(s) + Cl 2 (g) NaCl(s)

Este anlisis energtico se puede plantear por dos

posibles caminos:
(A)Transformacin directa:

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) + Hf = -390,4 kJ/mol

Hf = Calor de formacin del NaCl(s)

Mediante el anlisis de esta transformacin directa se

observa que el proceso es exotrmico (calor de formacin
negativo) indicando que el producto resultante es de menor
energa que la suma de las energas de las sustancias que
reaccionan, lo cual indica que la formacin del enlace inico
est favorecida energticamente, pero no se puede obtener
ninguna informacin adicional. Por lo que es ms interesante
el anlisis energtico por el camino de transformacin por
etapas.
(B) Transformacin por etapas: La transformacin directa
se desglosa en una serie de etapas o transformaciones
intermedias, para un anlisis ms detallado:
1.- Formacin de tomos gaseosos:
Na( s ) +1/2 Cl2( g ) Na( g ) + Cl( g ) H1 = 228,6 kJ/mol

Obtencin de los tomos en estado gaseoso y monoatmico a

partir de los estados ordinarios de los elementos:

Na(s) Na(g) Es(Na) = 108,7 kJ/mol (E. de sublimacin)

1/2 Cl2( g ) Cl( g ) 1/2 ED(Cl2) = 119,9 kJ(E.de disociacin)

H1= Es(Na) + ED(Cl2) =108,7kJ/mol + 119,9 kJ =

228,6kJ/mol
Se observa que es una etapa endotrmica, H1 0, por lo que
no est favorecida energticamente.
2.- Ionizacin de los tomos gaseosos:
Na(g) + Cl(g) Na+(g) + Cl-(g) H2 = 145,8 kJ/mol
Obtencin de los iones correspondientes en estado gaseoso
a partir de los tomos neutros en estado gaseoso:
Na(g) Na+(g) I1(Na) = 495,3 kJ/mol (E1 de ionizacin)

Cl(g) Cl-(g) - A(Cl) = -349,5 kJ/mol (Afinidad

electrnica)

H2= I1(Na) - A(Cl) = 495,3 kJ/mol 349,5 kJ/mol =

145,8 kJ/mol
Se observa que tambin es una etapa endotrmica, como la
etapa 1.
La suma de ambas etapas, 1+2:
Na(s) + 1/2Cl(g) Na+(g) + Cl-(g) H12 = H1 + H2 =
228,6 kJ/mol + 145,8 kJ/mol = 374,4 kJ/mol
3.- Atraccin electrosttica entre los iones:
Na+(g) + Cl-(g) Na+ Cl-(g) H3= -583,1 kJ/mol

Podemos ver que no slo la etapa 3 es exotrmica, sino

tambin con la suma de las dos etapas endotrmicas
anteriores: etapa 1+2+3:

Na(s)+1/2 Cl2(g) NaCl(g) HT=H1+H2+H3=208,6

kJ/mol
Es decir, el proceso total es favorable energticamente,
siendo ms estable la molcula NaCl(g) que los elementos
constituyentes y, por tanto, se produce el enlace inico.

Si bien la molcula NaCl(g) es estable, en condiciones

ordinarias el cloruro sdico se presenta formando redes
cristalinas slidas en vez de formando molculas gaseosas
aisladas.
La razn de este hecho es que, en una red inica un catin
interacciona con todos los aniones presentes en la red
(aunque no con igual intensidad) y viceversa; esta unin
generalizada determina un descenso de la energa
potencial del sistema an mayor que en el caso aislado. As
podemos sustituir la etapa 3 por:

3.- Formacin de la red cristalina:

Na+(g) + Cl-( g ) Na+ Cl-(s) H3=-764,9 kJ/mol
El calor desprendido en esta etapa, se denomina Energa
reticular o de red, U0, y se define como: Energa que se
libera cuando el nmero adecuado de aniones y cationes en
estado gaseoso condensan para formar un mol del
compuesto inico en estado slido.
El proceso global, que constituye la suma de las etapas 1, 2
y 3 nos da como resultado: Na(s) + 1/2Cl2(g) NaCl (s)
HT = H1 + H2 + H3 = 390,4 kJ/mol
Se observa que HT es ms negativo que HT, lo que
indica que la red cristalina para el NaCl (y para cualquier
compuesto con enlace inico) es un estado energtico ms
estable que el estado de molculas gaseosas, por lo que el
NaCl en condiciones ordinarias se presenta como un slido
inico. Las molculas NaCl (g) slo existen a muy bajas
presiones.

Los valores de las energas reticulares son siempre

negativos.
El valor absoluto de U0 aumenta:
Cuando aumenta la carga neta de los iones.
Cuando para un mismo in, a igual carga neta, a medida que
disminuye el tamao del otro in. Esto se debe a que la
distancia entre iones disminuye y la fuerza de atraccin se
hace ms intensa.
Valores absolutos de energa reticular (-U0) de los
haluros de metales alcalinos y de los xidos y sulfuros
de metales alcalinotrreos, calculados mediante el ciclo
de Born-Haber

(kcal/mol) F-1 Cl-1 Br-1 I-1

Li+1 238 192 182 170
Na+1 214 179 171 160
K+1 189 163 157 148
Rb+1 181 158 151 143
Cs+1 172 148 142 135

(kcal/mol) O-2 S-2

Be+2 1080 893
Mg+2 940 778
Ca+2 835 722
Sr+2 791 687
Ba+2 747 656
Se puede establecer un ciclo cerrado para la formacin de
un compuesto inico a partir de sus constituyentes, que se
denomina ciclo de Born-Haber,
Hf(NaCl)
Na(s) + 1/2Cl2(g) NaCl(s)

ES(Na)
+ U0(NaCl)

1/2ED(Cl)
I1(Na) A(Cl)
Na(g) + Cl(g) Na+(g) + Cl-(g)
A partir de este ciclo se pueden obtener magnitudes no
accesibles experimentalmente, como suele ser el caso de la
afinidad electrnica o la U0. Se cumple siempre que:
Hf(NaCl) = ES(Na) + 1/2ED(Cl) + I1(Na) A(Cl) +
U0(NaCl)
 3.2. REDES CRISTALINAS INICAS
Usando rayos X para
determinar estructuras
De slidos inicos los
qumicos establecieron
que las estructuras de
compuestos inicos
(como NaCl, CsCl, CaO,)
podan explicarse por la
acumulacin de iones de
un signo alrededor de
los iones de signo
opuesto.
Este modelo considera a los iones como esferas
cargadas, cada una con un radio determinado (radio
inico). Se supone que estas esferas estn en contacto.
As se formarn estructuras en las que en torno a un in
dado se disponen, tangencialmente al mismo, el mayor
nmero posible de iones de carga opuesta y de la forma
ms simtrica posible.
La red cristalina de un slido inico viene caracterizada
por el nmero de aniones que pueden disponerse como
mximo en ntimo contacto en torno al catin, ndice de
coordinacin del catin) y viceversa (IC del anin).

La estructura de cada red cristalina viene determinada

fundamentalmente por la estequiometra del compuesto
(derivada de la condicin de electroneutralidad) y por
factores de tipo geomtrico, entre los que resulta
determinante la relacin de los radios inicos (r+/r-)
Para compuestos inicos de estequiometra AB caben
tres disposiciones tridimensionales en las que los cationes
se alojan exactamente en los huecos que dejan entre s los
aniones que los rodean y viceversa:

Estructura cbica: Presenta ndice de coordinacin del

catin y del anin 8:8. El compuesto modelo es el CsCl. Los
valores lmite tericos de la relacin de radios inicos para
este tipo de estructura es: 1 > r+/r- > 0,732.
 Estructura octadrica: El compuesto modelo es el NaCl.
ndice de coordinacin 6:6
Los valores de la relacin de radios es: 0,732 > r+/r- > 0,414
 Estructura tetradrica: El compuesto modelo es el SZn.

Indicie de coordinacin 4:4

La relacin de radios es: 0,414 > r+/r- > 0,225
Para compuestos inicos de estequiometra AB2 las
estructuras ms comunes son:
Estructura tipo fluorita, CaF2: Cada catin se rodea de
8 aniones y cada anin de 4 cationes, con lo que la
electroneutralidad se mantiene.
Estructura tipo rutilo, TiO2: Cada catin se rodea de6
aniones y cada anin de 3 cationes.
 3.3. PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS INICOS
Todos los compuestos inicos son slidos a
temperatura ambiente, debido a la elevada energa
reticular.
Presentan alta dureza (resistencia a ser rayados), ya
que para rayar el cristal inico hay que romper muchos
enlaces de bastante energa. La dureza aumenta con el
valor absoluto de la energa reticular.
Son slidos frgiles, es decir, se rompen con facilidad
cuando se pretende deformarlos; esto es debido a las
intensas fuerzas repulsivas que se originan entre iones
del mismo signo al producirse pequeas dislocaciones en
la distribucin de los iones en la red cristalina.
 Presentan elevados puntos de fusin, debido a las
intensas fuerzas electrostticas presentes en el slido; a
mayor valor absoluto de la energa de red mayor
temperatura de fusin.
Los puntos de ebullicin tambin son elevados, siendo
sustancias poco voltiles, ya que los iones persisten en la
masa fundida y, por tanto, las fuerzas electrostticas siguen
siendo intensas.
Son malos conductores de la electricidad en estado
slido, debido a que los iones no pueden desplazarse en
la red cristalina.
 En estado fundido y en disolucin son buenos
conductores de la electricidad, ya que cuando la red
cristalina se funde o se disuelve en lquidos polares los
iones quedan libres para moverse y, as, pueden conducir la
electricidad por conduccin inica.
Son muy solubles en disolventes polares, como el
agua, debido a que las fuerzas de atraccin entre iones se
ven muy debilitadas por la alta constante dielctrica que
presentan los disolventes polares (agua80).
4. TEORA DEL ENLACE COVALENTE.
4.1 ESTRUCTURAS DE LEWIS
En la teora de Lewis del enlace covalente, los
electrones son siempre compartidos por parejas. Cada
par de electrones compartidos es un enlace covalente.
Este tipo de enlace se forma cuando la diferencia de
electronegatividad no es suficientemente grande como
para que se efecte transferencia de electrones,
menor de 1,7.
Veamos, por ejemplo la reaccin entre dos tomos de
hidrgeno para formar la molcula diatmica de
hidrgeno: cada tomo de hidrgeno aislado tiene la
siguiente configuracin electrnica:
Cada tomo suministra un electrn, los
cuales se comparten entre los dos tomos de
hidrgeno en la formacin de un solo
enlace covalente.
H:H = H H
As cada tomo de hidrgeno adquiere la configuracin
del gas noble helio
Para simplificar las estructuras de Lewis, cada par de
electrones compartidos se representa por un guin.

Ej: :Cl Cl: H O H H F:

Por otro lado, esta teora prev que dos tomos puedan
compartir una dos o tres parejas de electrones en los
llamados enlaces covalentes mltiples.
.. .. .. ..
Ej: O = O :N = N: O = C = O
.. .. .. ..

Geometra molecular En las especies diatmicas,

todos los tomos que intervienen son necesariamente
terminales. En especies triatmicas, la experiencia
demuestra que la estructura suele ser de tipo cadena y
no de forma triangular. Por tanto, debemos conocer que
tomo ocupa la posicin central de la cadena.
El orden de enlace, es el nmero de enlaces covalentes
existentes entre dos tomos, se trata por tanto de un
nmero entero menor que cuatro.

4.1.1 LIMITACIONES DE LA TEORA DE LEWIS.

-Las estructuras de Lewis nos muestran, que tomos
estn unidos entre s y cul es el orden de enlace, pero no
indica la forma geomtrica de las molculas.
-La regla del octeto no es de validez universal, as, los
elementos de transicin, cuando forman enlaces
covalentes incumplen esta ley.
Otros elementos ligeros como Be, y B tienen tendencia a
quedar con estructuras electrnicas que no llegan a las de
gas noble.
As las molculas BeCl2 y BF3 tienen las siguientes
estructuras: .. .. .. ..
:Cl Be Cl: :F B F:
..
:F:
..
Donde Be y B tienen 4 y 6 e-, respectivamente, en sus capas
de valencia.
En otras molculas se incumple la regla del octeto por
exceso y tienen 10 o 12 e- de valencia.
F
Ej: PCl5; SF6; Cl Cl F F
Cl - P Cl S
F F
Cl F
Si una molcula tiene un nmero impar de e-, ninguna
estructura puede cumplir la regla del octeto.
Ej: NO, 11e-, NO2, 17 e-, las posibles estructuras son:
.. .. .. . .. .. . ..
.N = O: O = N O: :O N = O

El N queda con 7e- y adems la molcula NO2 presenta dos

estructuras posibles, fenmeno que veremos a continuacin.
Resonancia
Como acabamos de ver para determinadas molculas son
posibles mas de una estructura (NO2), en estos casos se
dice que existen formas resonantes y que la estructura
correcta es un hibrido de resonancia entre todas ellas.
As en el caso del NO2 cada forma resonante se
representa entre corchetes:

[O = N O] [O N = O] = O . . N ... O

La estructura correcta es una combinacin de las dos.

Cuando hay resonancia, el orden de enlace es el promedio
del valor entre las frmulas resonantes. As en el NO2 el
orden de enlace N O es (2 + 1)/2 = 3/2.
Luego el concepto de resonancia introduce los ordenes de
enlace fraccionarios.
Una extensin de la teora de Lewis que permite predecir
la geometra de las molculas es el:
Mtodo de Repulsin de los Pares de Electrones
de la Capa de Valencia (RPECV)
La hiptesis en la que se basa el mtodo es que:
Las nubes electrnicas de los pares de electrones de la
capa de valencia que rodean al tomo central se
repelen entre s, adoptando una disposicin espacial en
la que la repulsin elctrica es mnima.
Para predecir la forma geomtrica de una molcula o in
molecular, por este mtodo, se aplican las siguientes
reglas:
1. Se obtiene la estructura de Lewis
2. Se cuenta el nmero de regiones o zonas de alta
densidad electrnica en torno al tomo central sin
distinguir entre enlaces y pares de electrones solitarios.
3. Se representan grficamente las orientaciones
espaciales de mnima repulsin.
4. Se colocan los tomos que rodean al tomo central en
los extremos de algunas o todas las nubes electrnicas,
segn los casos.
5. Se obtiene la forma geomtrica de la molcula o in
molecular a partir de la disposicin espacial de los
ncleos de los tomos presentes, no de las nubes
electrnicas.
Al aplicar este mtodo hay que distinguir dos casos segn
que el tomo central tenga o no pares solitarios.
a) Molculas cuyo tomo central carece de pares de
electrones solitarios.
Una vez determinado cul es el tomo central. La forma
geomtrica de la molcula coincide con la distribucin de
las nubes electrnicas.
La formula general de estas molculas ser ABn donde A es
el tomo central y n va desde 2 a 6, para n = 1 tenemos
una molcula diatmica que obligatoriamente es de tipo
lineal.
La tabla recoge las posibles orientaciones de
las nubes electrnicas alrededor del tomo
central.

Nubes de Tipo de
electrones Geometra molcula

2 Lineal AB2

3 Plana Trigonal AB3

4 Tetradrica AB4

5 Bipirmide trigonal AB5

6 Octadrica AB6
Ejemplos:
Tipo AB2, como BeCl2, CO2, N2O. En todos los casos la
forma de la molcula es lineal. As en el BeCl2, tenemos:
Cl Be Cl El Be est rodeado de dos
zonas de alta densidad electrnica que se orientan hacia
los extremos opuestos de una lnea recta.
La molcula ser lineal con ngulo de enlace de 180

Tipo AB3, como BF3, SO3, NO3-. Son molculas planas con
forma triangular. As el BF3 ser:
F
F B F hay tres zonas de alta densidad electrnica en
torno al boro que se orientan hacia los vrtices de un
tringulo equiltero.
La molcula es plana y trigonal con ngulos de enlace
de 120.
Tipo AB4, como CH4, SiF4, CCl4, son molculas
tridimensionales, no planas. As el CH4 ser:
H
C
H H
H
Las cuatro zonas electrnicas que rodean al C se orientan
hacia los vrtices de un tetraedro.
La molcula es tetradrica con ngulos de enlace de
109,5.
Tipo AB5, como PCl5 y SbCl5. En el PCl5 la estructura de
Lewis nos muestra cinco zonas de alta densidad
electrnica.
Cl La molcula es una bipirmide
Cl trigonal
P Cl
Cl
Cl
Tipo AB6, como SF6, SCl6, SeI6. As la estructura de
Lewis del SF6 es:
F
F F
S
F F
F
Las seis zonas de alta densidad electrnica se orientan
hacia los vrtices de un octaedro.
La molcula es un octaedro con ngulos de enlace de
90
 (a) (b) (c) (d) (e)

Geometras moleculares: (a) lineal; (b) plana trigonal; (c)

tetradrica; (d) bipirmide trigonal y (e) octadrica

b) Molculas cuyo tomo central tiene pares de

electrones solitarios.
En este caso la geometra molecular no coincide con la
distribucin de las nubes electrnicas.
Existen tres tipos de repulsiones: entre pares
enlazantes, entre pares enlazantes y pares solitarios, y
entre pares solitarios.
La teora RPECV establece que las fuerzas de repulsin de
las nubes disminuyen segn el orden:

Repulsin entre pares solitarios > Repulsin entre par

enlazante y par solitario > Repulsin entre pares
enlazantes.

La formula molecular ser del tipo ABnEm. Donde

m = 1,2,3,4 y E es el smbolo que describe los pares de
electrones solitarios del tomo central.
La tabla siguiente muestra las geometras de distintos
tipos de molculas.
Tipo de Nubes Pares N total Geometra
Molcula enlazantes solitarios de nubes molecular

AB2E 2 1 3 angular

AB3E 3 1 4 pirmide trigonal

AB2E2 2 2 4 angular
Ejemplos: Tipo AB2E , como SO2, NO2-. As la estructura de
Lewis para la molcula de SO2 es:
OSO
Posee dos nubes enlazantes y una de un par solitario.
La geometra de la molcula es angular.
Tipo AB3E, como NH3, ClO3-. En el caso del NH3 la
estructura de Lewis es:
HNH

H
Posee tres nubes enlazantes y una de un par solitario, la
geometra de la molcula es de pirmide trigonal.
Tipo AB2E2, como H2O, OF2. En la molcula de agua, la
estructura de Lewis es:
HOH
Posee 2 nubes enlazantes y dos de pares solitarios. La
geometra es angular con ngulo menor que en el tipo
AB2E, por ser mayores las repulsiones.
 (a) SO2 (b) NH3 (c) H2O

(a) Angular con ngulo de 120; (b) pirmide trigonal

con angulos de 107,3. (c) angular con angulo de 104,5.
4.2 TEORAS CUNTICAS DEL ENLACE
COVALENTE
Las teoras modernas del enlace covalente emplean la
mecnica cuntica. Las dos teoras ms importantes son:
a) Teora del enlace de valencia (TEV)
b) Teora de orbitales moleculares (TOM)

a) Teora del enlace de valencia (TEV)

Esta teora considera la molcula como un conjunto de
tomos enlazados. Los enlaces se forman como
consecuencia de la superposicin o solapamiento de los
orbitales atmicos. Los orbitales que se solapan han de
tener siempre electrones desapareados y con spines
opuestos.
La superposicin de dos orbitales atmicos, que contienen
electrones de valencia, da lugar a un orbital molecular
localizado o de valencia.
El enlace ser tanto ms fuerte cuanto mayor sea la
superposicin de orbitales. Por esta razn, las
superposiciones frontales producen mayor estabilidad en
la molcula que las laterales. La superposicin a lo largo de
un mismo eje da lugar a enlaces de tipo y la
superposicin a lo largo de ejes paralelos, a enlaces de tipo

En los enlaces sigma la mxima densidad electrnica se

encuentra sobre el eje que une ambos ncleos, en cambio,
en los enlaces pi, la mxima densidad electrnica se
encuentra sobre y bajo un plano que contiene a dicho eje,
a este plano, en el cual la probabilidad de encontrar un
electrn es cero, se le denomina plano nodal.
En general podemos considerar que los enlaces sencillos
son uniones sigma. Un doble enlace consiste en una unin
sigma y una unin pi, y un enlace triple consiste en un
enlace sigma y dos enlaces pi .
Ejemplos de formaciones moleculares segn esta teora:
H2
1H 1s1

El enlace es de tipo sigma: H H

O2
8 O 1s2, 2s2, 2p4

s px py pz
Completar con dibujo y decir los tipos de enlaces que se
forman.
Ejercicios:
Aplicar la teora a las molculas N2, H2O, NH3
 4.3 TEORA DE LA HIBRIDACIN DE
ORBITALES ATMICOS
La TEV, no explica las geometras de muchas molculas,
por eso esta teora utiliza como herramienta la teora de
la hibridacin.
Segn esta teora los orbitales de valencia de cada uno de
los tomos que se unen se recombinan entre s dando lugar
a un nuevo tipo de orbitales, llamados hbridos.
Esta transformacin de los orbitales atmicos en hbridos
requiere conocer que:
a)Se forman tantos orbitales hbridos como orbitales
atmicos se combinen.
b)Todos los orbitales hbridos de un mismo tipo son
idnticos en energa y forma.
c)Estn dirigidos en determinadas direcciones. Por tanto,
solapan con orbitales atmicos o hbridos de otros tomos,
obtenindose enlaces mas fuertes que entre orbitales
atmicos puros.
4.3.1 Tipos de orbitales hbridos
Los mas utilizados para explicar las molculas mas conocidas
son los sp3, sp2 y sp.
Los hbridos sp3 son debidos a la combinacin de un orbital s
con tres orbitales p dando lugar a cuatro orbitales
hbridos. Los nuevos orbitales formados estn dirigidos
hacia los vrtices de tetraedro. Su forma es muy similar a
la de los orbitales atmicos de tipo p.
Los hbridos sp2, se forman por combinacin de un orbital s
con dos orbitales p y dan lugar a tres orbitales hbridos.
Estn dirigidos hacia los vrtices de un tringulo. Sus
formas son similares a las anteriores.
Los hbridos sp, se forman por combinacin de un orbital s
uno p, dando lugar a dos orbitales hbridos. Estn dirigidos
sobre un eje formando un ngulo de 180. Formas
similares a los otros hbridos.
La teora de la hibridacin se aplica a la formacin de
enlaces covalentes mltiples, siendo los casos mas
importantes los que se dan entre tomos de carbono.
Como regla genera podemos decir que en los enlaces dobles
aislados se utiliza hibridacin sp2 y que en los enlaces
triples y dobles consecutivos se utiliza hibridacin sp.
Ejercicios: Explicar por esta teora las molculas H2O, NH3,
BeCl2, CH4, C2H4, C2H2, CO2 etc.
 4.4 ENLACE COVALENTE COORDINADO
O DATIVO
Un enlace covalente se denomina coordinado o dativo cuando
el par de electrones compartidos ha sido aportado por uno
solo de los tomos. Es decir, el OM del enlace procede del
solapamiento de dos OA, de los cuales hay uno inicialmente
lleno y otro vaco.
Ejemplos: SO2 (vistos anteriormente)
NH4+ H H +
H+ + :N H HNH
H H
La diferencia entre el enlace covalente normal y el dativo es
solamente conceptual, una vez formado el enlace son
totalmente idnticos. Lo importante es que, en ambos casos la
unin se debe a la comparticin de pares de electrones.
4.4 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS
COVALENTES
Las sustancias con enlaces covalentes se dividen en dos
grandes grupos con propiedades totalmente diferentes.
a) El primer grupo lo forman las sustancias moleculares que
son la mayora de las covalentes y sus propiedades son:
- Rigidez de las molculas.- Las molculas no son
rgidas, es decir que los enlaces de las molculas vibran
( se alargan, se acortan y se flexionan) con frecuencias
determinadas. La amplitud de las vibraciones
moleculares aumentan con la temperatura. Si esta es lo
suficientemente alta, se llega a romper el enlace.
- Propiedades magnticas de las molculas.- La inmensa
mayora de las molculas son diamagnticas pues los
enlaces covalentes poseen electrones apareados.
En general, son paramagnticas las molculas que tienen
un nmero impar de electrones. Caso de NO, NO2 e iones.
Un caso excepcional de molcula paramagntica, es el O2,
ya que tiene un nmero par de electrones. Ni la teora de
Lewis ni la TEV pueden explicar este hecho. Solo la teora
de orbitales moleculares es capaz de explicarlo.
- Propiedades elctricas de las molculas.- Una
molcula se dice que es apolar cuando no contiene polos
elctricos. Esto ocurre en todas las molculas diatmicas
homonucleares; H2, O2, N2, Cl2, etc. y en otras poliatmicas
como CO2, BeCl2, SO3, CH4. Las cargas positivas y
negativas estn igualmente distribuidas por la molcula.
Una molcula polar debe tener enlaces covalentes
polarizados, se da en molculas formada por tomos de
diferentes electronegatividades, ejemplo HCl. Estos
enlaces se caracterizan por una magnitud fsica vectorial
denominada momento dipolar.
El momento dipolar se representa por un vector que va
dirigido desde la carga positiva a la negativa.
Para investigar la polaridad de una molcula deben
realizarse los siguientes pasos:
1. Obtener la estructura de Lewis y aplicar el mtodo
RPECV para poder dibujar su forma geomtrica.
2. Detectar los enlaces polarizados y sumar vectorialmente
los momentos dipolares de los enlaces.
3. La presencia de pares de electrones no enlazados en el
tomo central acrecienta o debilita el momento dipolar
de la molcula.
4. Ejercicios: Predecir la polaridad de las molculas H2O,
NH3, NF3.
b) El segundo grupo de sustancias covalentes no son
molculas individuales, los tomos forman una red
tridimensional llamada cristal covalente.
A este grupo pertenecen las dos formas cristalinas del
carbono puro, grafito y diamante, el cuarzo, SiO2, y el
corindon, Al2O3

grafito diamante

Las propiedades mas importantes son:

- Son slidos a temperatura ambiente con puntos de fusin
muy elevados, se llaman por eso slidos covalentes.
- Los que tienen redes tridimensionales, como el diamante,
son muy duros.
-Son muy rgidos, la estructura no permite la deformacin,
si se someten a grandes tensiones se fracturan.
-Son buenos aislantes elctricos y malos conductores del
calor. El grafito es una excepcin pues conduce la
corriente.
 -Son insolubles en todo tipo de disolventes, polares y no
polares, la disolucin requiere la ruptura de enlaces
covalentes y eso solo puede conseguirse mediante
reacciones qumicas.
5. FUERZAS INTERMOLECULARES
Se llaman fuerzas intermoleculares a cualquier tipo de
unin entre molculas que no implique enlace qumico.
Las fuerzas intermoleculares tienen en comn el ser
dbiles y atractivas.
5.1 Tipos de fuerzas intermoleculares
Se recogen en la siguiente tabla
Fuerza intermolecular Se dan entre Ej:

Fuerzas Fuerzas de dispersin Molculas apol. y pol. He,N2

De Van Fuerzas dipolo-dipolo Molculas polares HCl
Der Waals Fuerzas dipolo-dipolo Mole. polares con apolar HCl+A
inducido
Enlace H Sustancias con X H H2O
5.2 Fuerzas de dispersin o de London.-
Estn presentes en todas las molculas, sean o no polares.
Son debidas a la existencia en todas las molculas de
dipolos instantneos como consecuencia de fluctuaciones
espontneas y aleatorias de las nubes electrnicas,
provocan asimetra en la distribucin de la carga elctrica.
Estos dipolos instantneos provocan la formacin de dipolos
inducidos en las molculas vecinas.
Se deben a atracciones entre dipolos instantneos y
dipolos inducidos.
Cuanto mas polarizable sea una molcula mas intensa ser la
fuerza de dispersin y esto depende del nmero de
electrones y de la forma de la molcula.
Por otro lado las fuerzas de dispersin aumentan con el
tamao de las molculas ( masa y volumen).
podemos pensar en el tomo de helio no polar como un
tomo en el que los electrones se encuentran en los lados
opuestos del ncleo y alineados con el mismo (a). En todas
las dems posiciones los tomos de helio presentarn una
cierta polaridad debido a que el centro de la carga negativa
no coincidir con el de la positiva (b). Si dos tomos de
helio convenientemente polarizados y orientados se
acercan el uno al otro lo suficiente, la fuerza de atraccin
elctrica puede ser lo bastante intensa como para que se
produzcan uniones intermoleculares (c).
5.3 Fuerzas dipolo-dipolo permanentes.-
Si las molculas tiene momento dipolar permanente, a las
fuerzas de dispersin se les aade un nuevo tipo de
fuerzas debida a las atracciones elctricas entre los
dipolos.
Esta fuerza afecta tanto ms cuanto mas polar sea la
molcula y hace que una sustancia siga siendo slida o
lquida a temperaturas superiores a las que cabra esperar
por su tamao.
Como regla general conviene recordar que:
En molculas de masa similar, la presencia de dipolos
permanentes origina diferencias apreciables en los puntos
de fusin y de ebullicin.
En molculas de masa muy diferente, las fuerzas de
dispersin predominan sobre la contribucin de los dipolos
permanentes.

5.4 Fuerzas entre dipolos permanentes y dipolos

inducidos.-
Esto ocurre entre molculas, una apolar y otra polar. La
molcula polar provoca la aparicin de dipolos inducidos en
las molculas inicialmente apolares. De esta forma se
produce una fuerza intermolecular adicional.
Este tipo de interaccin explica la pequea solubilidad en
agua de disolventes orgnicos apolares, que deberan ser
inmiscibles en ella.
As el agua, cuya molcula es un dipolo, produce una
pequea polarizacin en la molcula no polar de oxgeno, la
cual se transforma en un dipolo inducido. Esto hace que el
oxgeno presenta cierta solubilidad en disolventes polares.
Lo mismo le sucede al dixido de carbono.
5.5 Enlace de hidrgeno.-
Es un tipo especial de fuerza intermolecular que confiere a
las molculas propiedades excepcionales. Es un caso
extremo de interaccin dipolar que se da entre molculas
polares solo cuando se cumplen los siguientes requisitos:
-Tiene que haber tomos de hidrgeno unidos a elementos
qumicos con tomos de pequeo radio y de carcter muy
electronegativo. Esta situacin solo se da cuando el tomo
de hidrgeno est unido al flor, al oxgeno y al nitrgeno.
-Simultneamente se precisa que haya otros tomos
pequeos y muy electronegativos que tengan pares de
electrones no enlazantes. Los tomos vuelven a ser los
mismos: F, O, N
El enlace de hidrgeno se produce por la fuerte atraccin
elctrica entre en ncleo de hidrgeno y un par de
electrones solitarios de la molcula vecina.
Simblicamente, se representa como un enlace covalente,
con una lnea mas larga y discontinua.

La energa del enlace de hidrgeno es intermedia entre la

de las fuerzas de Van der Waals y la de los enlaces
covalentes. Otro aspecto importante es el carcter
direccional. Es decir la lnea de accin se dirige en una
direccin del espacio, como en el enlace covalente y a
diferencia del enlace inico.
Cuando las molculas se unen mediante enlaces de
hidrgeno, las sustancias muestran puntos de fusin y de
ebullicin anormalmente altos.
El enlace de hidrgeno le confiere al agua algunas de sus
propiedades mas caractersticas, que permiten la
existencia de la vida en nuestro planeta.
-
- Elevados puntos de fusin y ebullicin.
- Elevada capacidad calorfica.
- Elevada entalpa de vaporizacin

6.PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS

MOLECULARES
Son sustancias moleculares las constituidas por
molculas unidas entre s por fuerzas intermoleculares.
Se incluyen los gases nobles, que aunque estn formados
por tomos, se atraen igualmente por fuerzas
intermoleculares.
-Los puntos de fusin y ebullicin son bajos o muy
bajos en comparacin con los de los cristales covalentes,
compuestos inicos y metlicos.
-A temperatura ambiente, todos los gases y lquidos que
se utilizan habitualmente son sustancias moleculares
puras o disoluciones en las que el disolvente es molecular.
5.1 Propiedades de los slidos moleculares. En
molculas grandes las fuerzas intermoleculares son ms
intensas y las sustancias son slidas a temperatura ambiente.
-Baja densidad
-Blandos y frgiles
-Malos conductores del calor y de la electricidad
-Bajos puntos de fusin y ebullicin, las molculas
apolares presentan los mas bajos puntos conocidos.
-Las molculas polares son solubles en disolventes
polares o con enlace de hidrgeno.

5.2 Propiedades de los lquidos moleculares.

Las propiedades mas importantes son la capacidad como
disolventes y la solubilidad.
Los lquidos polares, agua, son capaces de disolver a los
slidos inicos y producir electrolitos.
Es vlido aquello de que semejante disuelve a semejante
Los lquidos apolares disuelven a los apolares.
7. ENLACE METLICO
La mayora de los elementos metlicos son metales, slidos
cristalinos, formados por redes compactas similares a las
redes inicas. Para explicar los enlaces que mantienen
unidos los tomos en la red existen fundamentalmente dos
teoras. Veremos este ao la mas sencilla de ellas y
dejaremos la mas compleja para el prximo curso

7.1.-TEORA DEL GAS ELECTRNICO O DE

LA NUBE ELECTRNICA.
Como los metales tienen pocos electrones de valencia (1, 2
o 3), segn esta teora los tomos los ceden quedando
como iones positivos y se forma una especie de gas
electrnico o nube electrnica que se mueve entre los
iones positivos. La estructura de red se forma debido a la
fuerte atraccin que se produce entre los cationes y los
electrones que forman la nube.
http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interac
tiva_materia/curso/materiales/enlaces/metalico.htm
7.2.- TEORA DE BANDAS DE ENERGA
Segn esta teora los electrones de los enlaces se sitan
en orbitales moleculares que se han formado a partir de
los orbitales atmicos. La mitad de estos orbitales
moleculares ser de mayor energa que los orbitales
atmicos y la otra mitad de menor energa.
Por ejemplo, en un tomo de H a partir de sus dos
orbitales 1s se forman 2 orbitales moleculares ( y *)
uno de ellos tiene una energa menor y el otro energa
mayor.
En el caso de que tuviramos muchos tomos, se
formaran tambin muchos orbitales moleculares (la mitad
de mayor energa y la otra de menor energa que los
orbitales atmicos), los cuales, debido a su pequea
diferencia de energas son indistinguibles
experimentalmente. Estos orbitales moleculares no se
tratan individualmente, sino que se consideran todos
juntos como banda de energa.
Banda de energa por tanto se puede definir como
conjunto de orbitales moleculares de energas muy
prximas entre ellos indistinguibles experimentalmente y
que por ello se consideran todos juntos.
Se produce una banda a partir de cada conjunto de
orbitales atmicos.
Por ejemplo en el caso del litio, 1s2,2s1, se produce una
banda por la combinacin de los orbitales 1s, otra por
combinacin de los 2s y otro por combinacin de los 2p.
La primera estar llena, la 2 estar a la mitad y la 3
estar vaca.
Las bandas representan las energas posibles de los
electrones. La zona energtica entre las bandas es una
zona prohibida.
Segn los orbitales atmicos a partir de los que se
forman las bandas, hay 3 tipos de bandas:
Bandas ocupadas: Bandas que se forman a partir de
orbitales llenos de electrones y que por tanto tambin
estarn llenas de electrones. Como estn llenas, los
electrones no se pueden mover porque los niveles de la
banda estn todos llenos.
 Banda de valencia: se forma a partir de orbitales
atmicos parcialmente llenos (por lo que ellas tambin
estarn parcialmente llenas). Aqu los electrones s que
pueden moverse cuando se les aplica un campo
magntico, porque la banda no est llena. Contiene
electrones de valencia. Esta banda est formada por los
orbitales moleculares de menor energa que los orbitales
atmicos.
Banda de conduccin: Se forman a partir de orbitales
atmicos vacos. Facilitan la conduccin elctrica ya
que los electrones de valencia pueden saltar a ellas y
moverse libremente por todo el cristal metlico. Son de
mayor energa que los orbitales atmicos.
Como los orbitales se van llenando de menor a mayor
energa, primero se llena la banda de valencia y despus
la de conduccin. Puede producirse que:
1. La banda de valencia est parcialmente ocupada y la
banda de conduccin est vaca.
2. La banda de valencia est llena y la banda de
conduccin est parcialmente ocupada.
3. Las 2 bandas estn solapadas.
En estos 3 casos las sustancias son conductoras de la
corriente elctrica, ya que si se les confiere energa a
los electrones, suben de nivel.
4. Banda de valencia llena y banda de conduccin vaca y
una banda de energa prohibida lo suficientemente
grande como para evitar que los electrones salten de una
banda a otra. Si le damos mucha energa a los electrones
pueden pasar a la banda de conduccin; pero no lo
consideramos conductor porque para ello se requiere
mucha energa.
5. Banda de valencia llena y banda de conduccin vaca y
una banda de energa prohibida pequea. En realidad
es un aislante, pero si se cubren los niveles de energa
prohibida con tomos se convierte en conductor. A
este tipo de sustancias las denominamos
semiconductoras.
7.3 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS
METLICOS
Son slidos, excepto el mercurio.
Las temperaturas de fusin y ebullicin son en general
altas, dada la gran fortaleza del enlace metlico.
La dureza depende de la fortaleza del enlace, que a su
vez depende del nmero de electrones que formen la nube,
a mas electrones mayor dureza.
Son dctiles y maleables, es decir se pueden extender en
hilos y laminarse con facilidad, sin que se rompan el cristal
metlico, el desplazamiento de los cationes en la red
metlica no produce situaciones distintas en ella de ah su
estabilidad.
No son solubles ni en disolventes polares ni apolares,
pues ninguno de estos disolventes interaccionan con los
metales.
 Son excelentes conductores de la corriente elctrica,
esto es debido al movimiento de los electrones que forman
la nube electrnica. Al aumentar la temperatura disminuye
la conductividad pues aumenta la vibracin de los iones
positivos, dificultando el movimiento de los electrones a
travs del metal.
Son tambin conductores del calor.