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16/12/2011 Informacin tecnolgica - Comportamiento Frente a la Corrosin en Ambi

Informacin tecnolgica Mi SciELO


versi n On-line ISSN 0718-0764
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Inf. tecnol. .16 n.4 La Serena 2005
doi: 10.4067/S0718-07642005000400009
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Informacin Tecnolgica-Vol. 16 N 4-2005, pgs.: 53-58

MATERIALES Y METALURGIA

Comportamiento Frente a la Corrosi n en Ambiente Marino de Acero Galvanizado y


Acero Galvanizado Pintado (Duplex)
Corrosion Behaviour of Galvanized and Coated Galvanized Steel (Duplex) in Marine
Environment
R.M. Vera y F.J. Caas
Pontificia Universidad Cat lica de Valparaso, Laboratorio de Corrosi n, Instituto de Qumica,
Casilla 4059, Avda. Brasil 2950, Valparaso-Chile (e-mail: rvera@ucv.cl)

Resumen

En este estudio se evalu el comportamiento frente a la corrosi n en medio marino de acero galvanizado y acero galvanizado
pintado (Duplex) haciendo uso de ensayos electroqumicos y acelerados de laboratorio. Las medidas electroqumicas
consideraron potencial de corrosi n a circuito abierto, curvas de polarizaci n y polarizaci n potenciosttica en cloruro de
sodio 0.1M. Los ensayos acelerados se realizaron en cmara de niebla salina y con el mtodo Cebelcor. El grado de ataque
del material se observ por microscopia electr nica de barrido. Los resultados muestran que el sistema Duplex presenta un
mejor comportamiento frente la corrosi n en medio de cloruros que el acero galvanizado, aumentando su durabilidad en el

tiempo.

Abstract

This study evaluated the resistence to corrosion of galvanized and painted galvanized (Duplex) steel in a marine environment
using electrochemical and accelerated laboratory essays. The electrochemical measurements included open circuit potential,
polarization curves, and potentiostatic polarization in 0.1M sodium chloride. The accelerated essays were carried out in a
saline fog chamber and also using the Cebelcor method. The degree of corrosion attack of the material was observed by
scanning electronic microscopy. The results show that the Duplex system presents a better behaviour against corrosion in
chloride media than galvanized steel, increasing its useful life.

Ke words: marine corrosion, galvani ed steel, protective coatings, Duplex coating

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INTRODUCCI N
De acuerdo a la literatura, la corrosin atmosfrica se caracteriza por ser un fenmeno electroqumico que causa un desgaste
generalmente uniforme, al que son muy susceptibles el hierro y sus aleaciones. Estos al encontrarse expuestos a la accin
de la intemperie dan lugar a la ocurrencia del fenmeno de oxidacin sobre su superficie formando principalmente xido de
hierro (NACE, 1981, Uhlig, 1973). De ah la importancia de buscar mtodos de proteccin frente a la corrosin para el acero,
como por ejemplo, el proceso de galvanizado.

Como es sabido, el acero galvanizado al ser expuesto en este mismo tipo de ambientes presenta un mejor comportamiento
frente a la corrosin, confirmando as, que el depsito superficial de cinc incrementa la vida til del acero. El cinc presenta una
buena resistencia a la corrosin, debido a que tiene la propiedad de formar una pelcula compacta y de buena adherencia
sobre el hierro, constituida por sus productos de corrosin (Zhu et al., 2000). Por otra parte, al ser el cinc un metal ms activo
que el hierro, da lugar a la formacin de un par galvnico con el acero, disminuyendo as su velocidad de deterioro (SIN 1132,
1994; Granesse y Rosales, 1986).

Sin embargo, el poder protector del cinc depende de numerosos factores, tales como, espesor y porosidad de la capa de
cinc, adherencia al hierro, naturaleza de los productos de corrosin formados, as como tambin del tiempo de exposicin al
medio, factores climticos (T, %H.R.) y contenido de contaminantes atmosfricos (SO2, Cl-, NOx y O3) (Townsend et al.,
1999; Costa y Vilarrasca, 1993). Para acero y cinc, humedades relativas del 70 y 80% respectivamente marcan el nivel
mnimo necesario para la corrosin, y las precipitaciones pluviales desplazan el equilibrio de las reacciones al lavar los
productos de corrosin formados, y proveen de electrolito necesario para las reacciones electro-qumicas (Chung et al., 1999;
Vzquez y De Damborenea, 1992).

La estabilidad del cinc en un medio agresivo depende de las propiedades protectoras de la pelcula que desarrolla, cuya
composicin qumica y estructura determinan su comportamiento como barrera que controla el tipo de ataque y la velocidad
de corrosin. El producto inicial de la corrosin de cinc en la atmsfera es la formacin de xido de cinc (ZnO), que se
caracteriza por ser una pelcula muy dura. Este xido al reaccionar con la humedad del aire, forma el hidrxido de cinc
(Zn(OH)2) como segundo producto de corrosin. Posteriormente, este reacciona con CO2 de la atmsfera para formar un
carbonato bsico de cinc, generalmente de la forma 2ZnCO3*3Zn (OH)2. Esta pelcula de carbonato bsico de cinc es
altamente adherente, relativamente insoluble y es la principal responsable de la proteccin contra la corrosin del cinc en
variadas condiciones atmosfricas (Ahmed et al., 2000).

No obstante, la presencia de cloruros en ambiente marino, la direccin predominante e intensidad del viento y nmero de
ciclos de mojado y secado, modifican la composicin de los productos de corrosin formados de cinc en este ambiente,
aumentando su solubilidad y por ende la velocidad de corrosin. En estas condiciones se pueden formar cloruros de cinc
solubles que al ser disueltos por las lluvias, dejan al cinc expuesto a la atmsfera aumentando la prdida por corrosin (Yodav
et al., 2004a, Yodav et al., 2004b).

Dado que el cinc, al ser expuesto en ambientes marinos incrementa la vida til del acero base, pero no lo suficiente para
evitar el deterioro en el tiempo sufrido por corrosin, se hace necesario mejorar su comportamiento en servicio recubrindolo
con una pelcula de pintura, formando as, un sistema conocido como Duplex (Fe/Zn/Pintura). Ambos recubrimientos actan
en forma sinrgica incrementando el tiempo de vida til del acero en medios marinos e industriales (Prez et al., 2000).

Los recubrimientos de pintura poseen normalmente poros y microgrietas que permiten el paso de la humedad ambiental. Si
estos recubrimientos se aplican directamente sobre la superficie del acero, el xido de hierro que se forma inicialmente debajo
de la capa de pintura tiende a agrandar estas grietas, por ser voluminoso y, por tanto, facilita la penetracin de los agentes
agresivos hacia la superficie del acero, con la consiguiente formacin de nuevas cantidades de xido y ampollamiento de la
pintura (Vera et al., 1999).

Sin embargo, cuando las pinturas se aplican sobre recubrimientos galvanizados, aunque la humedad penetre igualmente a
travs de los poros y microgrietas de la pintura, sta dar lugar a la formacin de productos de corrosin de cinc compactos
adherentes que rellenan las grietas, prolongando la duracin de la pelcula de pintura. Este comportamiento trae como
consecuencia que los sistemas Duplex presenten un tiempo de vida til mayor que el obtenido en cada sistema por separado.

No obstante, es importante considerar que cuando se produzcan discontinuidades en la pelcula de pintura, por
envejecimiento o por dao mecnico, el recubrimiento galvanizado ejercer su accin protectora y se ir consumiendo
gradualmente a una velocidad que estar determinada por las condiciones de exposicin.

Por lo anterior, en esta investigacin se estudi y compar el comportamiento frente a la corrosin en medio marino de acero
galvanizado y Duplex, mediante ensayos electroqumicos, acelerados de laboratorio y de exposicin atmosfrica a largo
plazo.

PARTE EXPERIMENTAL

Para cumplir con el objetivo, se utilizaron probetas de acero galvanizado de 3 mm de espesor, con una capa de cinc
normalizado de 44.14 m (Rodrguez y Cortijo, 2001) y acero galvanizado Duplex con un espesor de pintura de 100 m de
imprimante de dos componentes, butiral polivinilo/tetraoxicromato de zinc. Observaciones realizadas en un microscopio
electrnico de barrido JEOL 5410 (MEB) permitieron apreciar una buena adherencia de la pelcula de cinc sobre acero y de la
pintura sobre cinc.

Los ensayos electroqumicos comprendieron las determinaciones de potencial de corrosin a circuito abierto, curvas de
polarizacin y polarizacin potenciosttica. Para la medida de potencial se utiliz una celda electroqumica convencional con
un electrodo de referencia de calomel saturado y un electrodo de trabajo de 1cm2 de superficie, conectados a un
potenciostato LADEM LA109. En la realizacin de las curvas y medidas de corriente se adiciona al sistema anterior un
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16/12/2011 potenciostatoInformacin tecnolgica
LADEM LA109. - Comportamiento
En la Frente
realizacin de las a layCorrosin
curvas medidas en
deAmbi
corriente se adiciona al sistema anterior un
alambre de platino de gran rea como contraelectrodo. La solucin utilizada como electrolito fue NaCl 0.1 M.

Por otra parte, para determinar el deterioro de las muestras en un ambiente agresivo acelerado se utiliz el mtodo Cebelcor
(Pourbaix, 1969) que comprende ciclos de inmersinemersin, donde se instalaron probetas de 50mm 20mm 3mm de
los distintos materiales, en una solucin de NaCl 0.001M aireada continuamente, a una temperatura de secado de 23C y por
un tiempo de 46 das. En estas condiciones una vez al da se mide el potencial de corrosin con respecto al electrodo de
calomel saturado, durante el perodo de inmersin.

Adems, se expusieron probetas de 60mm 60mm 3mm de los materiales en una cmara de niebla salina, segn Norma
ASTM B117. Estas muestras fueron evaluadas por inspeccin visual y por microscopa electrnica de barrido.

RESULTADOS Y DISCUSI N
La Figura 1 muestra la variacin del potencial de corrosin en funcin del tiempo en solucin aireada de NaCl 0.1 M para
acero galvanizado y Duplex.

Fig. 1: Potencial de corrosin a circuito abierto en


funcin del tiempo, en una solucin aireada de NaCl
0.1M.

En esta figura se observa que para acero galvanizado (Zn) durante los primeros 5 minutos la variacin del potencial es tpica
de un sistema que se encuentra en un proceso de disolucin activa, alcanzando a los 10 minutos de exposicin una
estabilidad en el potencial debido a la formacin de productos de corrosin. En cambio, al estar cubierto el galvanizado con
pintura (Duplex) en los primeros 10 minutos se muestra un incremento en el potencial en aproximadamente 120 mV, lo que
refleja la formacin de una capa de xido en la interfase Zn/pintura aumentando el efecto barrera propio de la pintura. Ambos
sistemas de proteccin para el acero al carbono son eficientes pero en el tiempo se aprecia un mejor comportamiento para el
sistema Duplex.

Como es sabido, la corriente es una variable que permite medir la velocidad de corrosin de un metal en un medio agresivo,
donde un aumento en sta indica un incremento en el deterioro del metal. La figura 2 muestra las curvas de polarizacin
andica y catdica, del acero galvanizado y Duplex sumergidos en una solucin de NaCl 0.1M.

Fig. 2: Curvas de polarizacin andica y catdica, para


los dos materiales en estudio, en una solucin aireada
de NaCl 0.1M.

En esta figura se observa en general que para ambos materiales se obtienen corrientes constantes en un intervalo de
potencial entre 200 y 1000 mV, lo cual confirma la presencia de productos de corrosin de cinc que actan como barrera y
especialmente en el caso del Duplex, estos presentan un efecto sinrgico junto con la pintura aumentando el tiempo de vida
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especialmente en el caso del Duplex, estos presentan un efecto sinrgico junto con la pintura aumentando el tiempo de vida
til del acero. Por otra parte, el Zn en el sistema Duplex presenta una corriente andica menor en aproximadamente dos
dcadas que cuando se encuentra directamente ex puesto al medio, lo que corrobora el buen comportamiento de este
sistema Duplex en solucin de cloruro de sodio (Tabla 1).

En los ensayos de polarizacin potenciosttica (-100 mV), las probetas fueron sumergidas previamente en la solucin de
NaCl 0.1 M durante 3 das y posteriormente se evalu la corriente por un tiempo de 120 minutos. Los resultados obtenidos
muestran la misma tendencia que se presenta en la Tabla 1. En la figura 3 se observa el comportamiento de las muestras en
el ensayo Cebelcor en una solucin de NaCl 1.0 x 10 3 M. Este mtodo permite establecer por medio de las medidas de
potencial de corrosin en perodos de inmersin, la formacin de xido en la superficie del metal, en este caso en la interfase
Zn/pintura.

Tabla 1. Corriente andica (Ia) para los materiales en estudio a un


potencial constante de 100 mV.

E Material Ia (A/cm2)
(mV)

Acero
- 100 2.6 x 10-2
galvanizado

Duplex 2.2 x 10-4

En ella se aprecia que durante los primeros 10 das de ensayo la variacin de potencial que presentan las muestras es
diferente. El acero galvanizado presenta un comportamiento tpico de un metal en disolucin activa, donde hasta los 15 das
aproximadamente el Ec se desplaza hacia valores ms negativos, indicando que la disolucin andica de Zn ocurre a mayor
velocidad que el proceso catdico de reduccin de O2 que se lleva a cabo sobre la superficie metlica. Posteriormente, el Ec
se desplaza gradualmente hacia valores positivos como resultado de una inhibicin del proceso andico por formacin de una
capa de productos de corrosin, tal como ha sido reportado por otros autores (Yodav et al., 2004a, Yodav et al., 2004b).

Fig. 3. Potencial de corrosin en funcin del tiempo, en


una solucin aireada de NaCl 0.001 M, mtodo Cebelcor.

En cambio, el Duplex presenta un aumento de potencial durante los primeros das hasta alcanzar en el tiempo valores
constantes de potencial, lo que refleja la formacin de una capa de productos de corrosin.

Los resultados obtenidos en el ensayo Cebelcor concuerdan con los alcanzados en el ensayo de potencial a circuito abierto,
corroborando el buen comportamiento del Duplex. La capa de xido generada en la interfase metal/pintura es favorable
debido a que sella los poros de la pintura y proporciona una barrera adicional de proteccin al acero base.

Por otra parte, los resultados obtenidos despus de 12 das de exposicin de los materiales en cmara de niebla salina,
mostraron que el acero galvanizado presenta productos de corrosin de cinc de color blanco, principalmente ZnCl2x4Zn(OH)2
el cul se caracteriza por ser poco adherente, presentar fisuras y alta porosidad. Estas caractersticas no permiten que el
producto de corrosin acte como barrera frente a la difusin de O2 e iones agresivos.

Lo anterior, concuerda con la presencia de productos de corrosin de color naranja oscuro propios de la formacin de Fe2O3
distribuidos heterogneamente en la interfase Zn/Fe. En la figura 5 se presenta la morfologa en corte de la muestra donde se
pueden observar las diferentes fases mencionadas, adems de la capa de Zn remanente. Anlisis por espectroscopia de
rayos-x por dispersin de energa (EDS) muestra la presencia de cloruro en los productos de corrosin.

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(4)
(3)

(1)

Fig. 5: Microfotografa de acero galvanizado en Cmara


de Niebla Salina (x500). (1) Fe; (2) Fe2O3; (3) Zn y (4)
ZnCl2x4Zn(OH)2.

Un comportamiento diferente presentan las muestras de Duplex (figura 6), donde no se observan productos de corrosin en la
interfase Fe/Zn y anlisis por EDS en la interfase Zn/pintura detect levemente la presencia de oxgeno propio de la presencia
de xido.

(3)

(2)

(1)

Fig. 6: Microfotografa de Duplex en Cmara de Niebla


Salina (x750). (1) Fe; (2) Zn y (3) Pintura.

CONCL IONE
Los ensayos electroqumicos y acelerados de laboratorio, dejaron en evidencia el buen comportamiento frente la corrosin en
medio de cloruros que presenta el sistema Duplex estudiado con respecto al acero galvanizado.

El tiempo de vida til del sistema Duplex en comparacin con el acero galvanizado, depender del tipo y propiedades de la
pintura utilizada, del grado de envejecimiento de sta y del dao mecnico que pueda sufrir en condiciones de servicio.

AG ADECIMIEN O
Los autores agradecen a la Direccin de Investigacin de la Pontificia Universidad Catlica de Valparaso y a la Industria
Galvanizadora B. Bosch S.A.

EFE ENCIA
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