UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICA

ESCUELA PROFESIONAL DE QUMICA

GUIA DE LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA

PROFESOR RESPONSABLE:
Andrs Chvez Ayala
 PRCTICA N01

CELDAS GALVANICAS Y ELECTROLITICAS

1.FUNDAMENTO TERICO

El concepto de Electroqumica implica transformaciones

que requieren la presencia de electrodos. Dos electrodos
sumergidos en un electrlito y unidos externamente por un
conductor metlico forman lo que se conoce como celda
electroqumica. Si en la celda ocurre una reaccin
qumica que da lugar a una corriente elctrica, se llama
pila o celda galvnica. Si por el contrario, una
corriente externa da lugar a una reaccin qumica,
entonces se llama celda o cuba electroltica.

Puesto que la Electroqumica trata de reacciones qumicas

que dan lugar a una corriente elctrica o el fenmeno
inverso, su estudio podr hacerse, como el de la
reacciones qumicas ordinarias, desde dos puntos de vista
diferentes, uno el termodinmico y otro el cintico. Las
celdas galvnicas que dan lugar a una diferencia de
potencial de equilibrio podrn ser estudiadas con ayuda
de la Termodinmica; en cambio, en la celdas
electrolticas el proceso que ocurre es irreversible
debido al paso de corriente por la celda, lo que hace que
su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinmica
y habr que recurrir a leyes cinticas.

2.CELDAS GALVNICAS.

En el estudio de la celdas galvnicas hay dos cosas a

determinar, una la fuerza electromotriz de la celda, y
otra la reaccin responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la
figura, sta consta de un electrodo de cinc sumergido en
una disolucin de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en una
disolucin de CuSO4.

Pila Daniell. a) Con puente salino. b) Con tabique poroso

Cada electrodo con su disolucin se llama semicelda de la
celda; en este caso, las dos semiceldas pueden estar
Separadas bien por un puente salino, o bien por un
tabique Poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos
disoluciones, permitiendo el contacto elctrico. Cuando
los dos electrodos se unen, una corriente elctrica
circula de uno a otro, como puede observarse intercalando
un ampermetro debido a que existe una diferencia de
potencial entre los dos electrodos. La reaccin que da
lugar a esta fuerza electromotriz es:

Zn + Cu2+ ---> Zn2+ + Cu (1)

dicha reaccin se puede descomponer en dos partes, una

que tiene lugar en el electrodo de la izquierda,

Zn ----> Zn2+ + 2e- (2)

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

Cu2+ + 2 e- ----> Cu (3)

Toda reaccin que da lugar a electrones es una oxidacin

y aquella que consume electrones es una reduccin; por
tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidacin, quedando el Zn cargado negativamente, y en la
semicelda del Cu ocurre una reduccin, quedando este
cargado positivamente. Los electrones salen del electrodo
negativo y van al positivo a travs del conductor que une
ambos electrodos.

El electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo

y est cargado negativamente. El electrodo en el que
ocurre la reduccin se llama ctodo y est cargado
positivamente.

En la disolucin los electrones son transportados por los

iones, movindose los iones negativos hacia el electrodo
negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si
se suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que
es la reaccin de la celda, que da lugar a una fuerza
electromotriz. La fuerza electromotriz de una celda
galvnica se define como:

E = E CATODO- EANODO

donde ECATODO y EANODO son los potenciales en los terminales

de los electrodos de la derecha e izquierda, ambos
medidos con el mismo patrn. La celda se suele
representar por,

Zn/Zn++(M)//Cu++(M')/Cu

ANODO(-) CATODO (+)

donde M y M' son las concentraciones molares de las

disoluciones de Zn2+ y Cu2+, cada lnea representa una
interfase, y la doble lnea quiere decir que la unin
entre las dos semiceldas no contribuye a la fuerza
electromotriz de la celda.

La Termodinmica de las Pilas: Ecuacin de Nernst.

La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la

naturaleza de los sistemas redox que la constituyen, como
de la temperatura y de la concentracin de las especies
que intervienen en los procesos de electrodo. La
Termodinmica nos proporciona las relaciones que ligan
las diferentes variables, indicndonos qu reacciones
ocurrirn espontneamente y cuales no. La relacin que
existe entre trabajo elctrico (W) y energa de Gibbs
(G) es,

G = - W

Como el trabajo elctrico coincide con el trabajo

necesario para trasladar un cierto nmero de electrones
de un electrodo a otro, al trasladar n moles de
electrones, trasladamos nF culombios de carga y por ello
el trabajo elctrico ser:

W = nFE

donde F es el valor de Faraday (9.648456X104C/mol) por lo

que,

G = - nFE

siendo n los moles de electrones intercambiados en el

proceso redox de la pila. Entonces, la espontaneidad de
la reaccin redox implicada en una pila se puede juzgar
por el signo de G E, ya que:
 Teniendo en cuenta que G = Go + RTLnQ llegamos a que:

-nFE = nFE+ RTlnQ

ecuacin que se conoce con el nombre de ecuacin de

Nernst, en la cual:

E = fuerza electromotriz

E= fuerza electromotriz estndar, es decir, fuerza

electromotriz de la celda medida en condiciones
estndar (con disoluciones de concentracin inica
1 M)

T = temperatura absoluta

F = valor de Faraday

n = moles de electrones intercambiados

Q = cociente de concentraciones en la reaccin redox

R = constante universal de los gases

Si se trabaja a T=298 K, entonces:

2.3(RT/F) = 2.3(8.3x298/96500)= 0.059

y la ecuacin de Nernst toma la forma:

E = E -(0.059/n)logQ

3.CELDAS ELECTROLTICAS

Otra opcin que ofrecen las reacciones redox es la

posibilidad de invertir el curso espontneo de los
procesos qumicos mediante la aplicacin de una
diferencia de potencial externa.

Si cuando se disponen dos semiceldas estndar de Cu2+/Cu

y Zn2+/Zn se genera una diferencia de potencial de 1.1 V,
aplicando una tensin externa ligeramente superior a 1.1
V podemos lograr que ocurra el proceso opuesto al que
dictan los criterios de espontaneidad qumica. Esto,
obviamente, no vulnera los principios generales de la
Termodinmica, dado que la reaccin se invierte gracias a
un aporte externo de energa elctrica. En este caso,
estaramos convirtiendo energa elctrica, suministrada
por un generador de corriente, en energa qumica, dado
que se estaran generando productos cuya energa qumica
es superior a la de los reactivos.

Las leyes de Faraday rigen los fenmenos de electrlisis,

trmino que se aplica para describir los procesos de
conversin de energa elctrica en energa qumica.

1. La masa de una sustancia liberada es directamente

proporcional a la cantidad de electricidad (o bien, a la
intensidad de corriente, I, y al tiempo que circula, t).

2. Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la

misma cantidad de electricidad, son directamente
proporcionales a los pesos equivalentes de las mismas.

La cantidad de electricidad necesaria para liberar un

equivalente (o equivalente-gramo) de cualquier sustancia
se ha determinado experimentalmente, resultando ser
9.648456x104 o 96500 C, que recibe el nombre de Faraday
(se representa por F).

Teniendo en cuenta el valor numrico del Faraday, las dos

leyes de Faraday se pueden reunir en la siguiente
expresin:

o bien,

donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos;

I, la intensidad de la corriente en amperios; t , el
tiempo que sta circula en segundos; y Peq el peso
equivalente de la sustancia.
4.OBJETIVO DE LA PRCTICA.

El objetivo de esta prctica es doble. En primer lugar,

se pretende llevar a cabo un estudio comparativo del
poder oxidante de distintos pares redox, a travs de la
construccin de pilas galvnicas preparadas a partir de
distintos pares redox, o semiceldas. Esto nos permitir
construir una escala de potenciales normales a partir de
los datos obtenidos experimentalmente. En segundo lugar
se tratar de estudiar un proceso electroltico que nos
permitir aplicar las leyes de Faraday.

5.MATERIALES Y REACTIVOS.

1 Electrodo de cobre
1 Electrodo de cinc
2 Electrodos de grafito
4 Matraces Aforados de 100 ml
5 Vasos de Precipitado de 100 ml
1 Pipeta de 10 ml
4 Pinzas Metlicas de cocodrilo
3 Trozos de Hilo de cobre de 25 cm
1 Hoja de Papel de filtro
1 Frasco Lavador
Papel de lija
2 Nueces
2 Pinzas
1 Bureta de 100 ml
1 Matraz de 500 ml
1 Pipeta de 5 ml
1 cable de cobre
1 chapa de cobre de unos 12 gramos
1 Fuente de alimentacin de 12 V a 4 A

100 ml de disolucin de CuSO4, 0.1 M

100 ml de disolucin de ZnSO4, 0.1 M
100 ml de disolucin de I2, 0.1 M
100 ml de disolucin de KI, 0.1 M
100 ml de disolucin de Fe(NO3)3, 0.1 M
100 ml de disolucin de FeSO4, 0.1 M
disolucin de NaCl
Acetona
6.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

(A) PREPARACIN DE LAS SEMICELDAS.

Semicelda Cu2+/Cu

Una barra u hoja de Cu limpio (previamente lijado) se

introduce en unos 20 ml de disolucin de CuSO4 0.1 M
contenido en un vaso de precipitado de 100 ml.

Semicelda Zn2+/Zn

Una barra u hoja de Zn limpio (previamente lijado) se

introduce en unos 20 ml de disolucin de ZnSO4 0.1 M
contenido en un vaso de precipitado de 100 ml.

Semicelda I2/2I-

En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una

mezcla de 10 ml, medidos con pipeta, de disolucin de
I2 0.1 M y 10 ml de disolucin de KI 0.1 M. Tambin
se introduce un electrodo limpio de grafito.

Semicelda Fe3+/Fe2+

En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una

mezcla de 10 ml, medidos con pipeta, de disolucin de
Fe(NO3)3 0.1 M y 10 ml de disolucin de FeSO4 0.1 M.
Tambin se introduce un electrodo limpio de grafito.

(B) MONTAJE DE LAS CELDAS.

Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo

un par de semiceldas por un puente salino. El puente
salino se prepara humedeciendo una tira de papel de
filtro en una disolucin de NaCl, e introduciendo
cada extremo en una de las semiceldas. Una vez hecho
esto, puede medirse la diferencia de potencial entre
los dos electrodos, uniendo estos mediante un hilo
conductor que estar conectado a un voltmetro.

(C) ESTUDIO DE LAS CELDAS

Se montan las siguientes celdas, midiendo su

diferencia de potencial, con el voltmetro, y
anotando el resultado (tngase cuidado con el signo):

1.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda Cu2+/Cu

2.- Semicelda I2/2I- con semicelda Cu2+/Cu

 3.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda I2/2I-

4.- Construir un sistema como el de la figura para

medir el potencial de la semicelda Zn2+/Zn
respecto de I2/2I-, referenciadas ambas al
electrodo Cu2+/Cu.

5.- Semicelda I2/2I- con semicelda Fe3+/Fe2+

6.- Semicelda Fe3+/Fe2+ con semicelda Cu2+/Cu

7.- Construir un sistema similar al de (4) para medir

el potencial de la semicelda de Fe3+/Fe2+ respecto
a la de I2/2I-, referenciadas ambas al electrodo
Cu2+/Cu

7. CELDA ELECTROLITICA: Electrlisis de una disolucin de

cido sulfrico.

Preparar 500 ml de disolucin de cido sulfrico 0.1 M.

Virtase esta disolucin en un vaso de 1000 ml. Disponer
una bureta invertida con su extremo bien sumergido en la
disolucin.

Introducir un trozo de cable de hilo de lnea de cobre,

con unos 8 cm de metal expuesto, por el extremo sumergido
de la bureta, cuidando que no quede ningn trozo de Cu
expuesto que no est dentro de la misma. Este cable
actuar como ctodo en el proceso de la electrlisis.
Tomar un trozo de chapa de Cu de unos 12 g que actuar
como nodo y pesarlo exactamente en la balanza (son
necesarias al menos 3 cifras decimales). A continuacin,
sumergirlo en la disolucin de cido sulfrico.

Con la fuente de corriente apagada, conectar el borne

positivo al nodo, y el negativo al ctodo, cuidando que
las pinzas que sirven para efectuar la conexin no estn
en contacto con el lquido. Succionar a travs de la
llave de la bureta y enrasarla. Antese la lectura
inicial.

Conectar la fuente elctrica anotando la hora de comienzo

del experimento. Comenzar a observarse un
desprendimiento de burbujas en el ctodo, y
progresivamente, la disolucin tomar un tono celeste
propio de la especie Cu(H2O)62+.

Al cabo de cierto tiempo, entre 5 y 10 min., la bureta se

habr llenado de gas. Detener el experimento
desconectando la fuente, anotando el tiempo transcurrido
desde su inicio. Determinar exactamente el volumen de gas
recogido. Anotar igualmente la presin atmosfrica y la
temperatura de la disolucin. Dicho volumen de gas debe
corregirse teniendo en cuenta la presin de vapor de agua
sobre la disolucin de cido sulfrico 0.1 M.

Desconectar el trozo de chapa de cobre que ha actuado

como nodo, enjuagarlo con acetona y pesarlo. Determinar
la prdida de peso que experiment durante la
electrlisis.

Formular las semireacciones que han tenido lugar en cada

electrodo y la reaccin global asociada al proceso de
electrlisis. Determinar la intensidad media de la
corriente a lo largo de este proceso.
 PRACTICA N2

ELECTRODEPOSICION DE ZINC Y COBRE METALICOS

1. FUNDAMENTOS
La formacin del cincato de sodio es como sigue:

Zn(S) + 2NaOH(aq) + 2H2O(l) -----> Na2Zn(OH)4(aq) + H2(g)

La reaccin de plateado supone una celda electroqumica; no se

producir a menos que el cobre y el cinc estn en contacto,
bien directamente o por medio de un alambre.

Las reacciones de los electrodos son:

- en el electrodo de cinc:

Zn(s) -------> Zn(aq)2+ + 2e

a continuacin los iones cinc se acomplejan para dar iones

cincato Zn(OH)4(aq)-.

- en el electrodo de cobre:

Zn(OH)4(aq)2- + 2e- ------> Zn(s) + 4OH(aq)-

Un proceso similar de plateado del cinc se utiliza

industrialmente aunque con iones cianuro en vez de con iones
hidroxilo como agente acomplejante.
El latn es una aleacin de cobre que contiene entre un 18% y
un 40% de cinc.

2. MATERIALES Y REACTIVOS
. Un vaso de precipitados de 250 mL.
. Un mechero Bunsen, trpode y rejilla.
. Un par de tenazas o pinzas.
. Acceso a una balanza.

. 5 g de cinc en polvo.
. 24 g de lentejas de hidrxido de sodio.
. Un poco de lana de acero u otro limpiador abrasivo suave que
encuentre en el mercado.
. 100 mL de agua desionizada.
. Monedas o lminas de cobre.
3. PROCEDIMIENTO
Disuelva 24 g de hidrxido de sodio en 100 cm3 de agua
desionizada. Aada 5 g de cinc en polvo a esta disolucin y
calintela hasta una de 90C con un mechero Bunsen. La
disolucin formar burbujas conforme algo de cinc se va
disolviendo formando cincato de sodio y desprendiendo
hidrgeno, limpie la moneda de "cobre" con lana de acero o con
otro limpiador abrasivo suave hasta que est brillante.

Deje caer la moneda ya limpia en la disolucin que contiene

cincato de sodio y el polvo de cinc sobrante, La moneda debe
estar en contacto con el cinc. Deje la moneda hasta que est
plateada con una capa brillante de cinc. Esto le llevar
aproximadamente 2 o 3 minutos. Si deja la moneda demasiado
tiempo en la disolucin se pueden formar terrones de cinc
pegados a ella. Retire la moneda plateada con unas pinzas o
con unas tenazas y lvela bajo el agua de un grifo para
eliminar todo el cincato de sodio. Muestre la moneda plateada
a los alumnos.
Utilizando unas tenazas o unas pinzas, ponga la moneda
plateada en la parte superior de la llama de un mechero Bunsen
durante unos segundos hasta que la superficie se vuelva
dorada. Gire la moneda para que ambas caras se calienten por
igual. Un sobrecalentamiento originar que la moneda se
deslustre. El color oro es latn formado por la migracin del
cinc a la capa superficial del cobre. Deje que la moneda se
enfre y mustrela a los alumnos.
Si la mezcla de la disolucin' de cincato de sodio y cinc en
polvo est turbia, filtre el cinc para dejar un filtrado
transparente y coloque un trozo pequeo de lmina de cinc en
el lquido que entonces puede usarse para platear.
 PRACTICA N 3

CONDUCTIMETRIA

1. OBJETIVOS
Aprender el funcionamiento del conductmetro y su
calibracin
Comprender las propiedades de los electrolitos fuertes y
dbiles en solucin
2. INTRODUCCIN
El transporte de la corriente elctrica a travs de
conductores metlicos es realizado por el movimiento de los
electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de
potencial aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo
de transportador (electrones), puede considerarse al conductor
electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm

V (1)
R
I

donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, ), V es la

diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e I es la
intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en
amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es
transportada por los iones de la disolucin, los cuales se
mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su
carga) bajo la accin del campo elctrico producido por la
diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor
inico tambin puede considerarse como homogneo (siempre y
cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y
al igual que el conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm
(Ec. 1).
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las
disoluciones electrolticas es la base de la Inica, una de
las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una
de las primeras en desarrollarse.

3. RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD

Para un cierto volumen de una solucin (Figura 1), su

resistencia, R, viene dada por:

( ) (1)

donde es la resistividad de la solucin (en ohm.cm), A es el

rea a travs de la cual se produce el flujo elctrico (en
cm2) y es la distancia entre las dos planos considerados (en
cm). La resistividad, que normalmente es una funcin de la
temperatura, es una caracterstica del material en el cilindro
y es independiente de la forma geomtrica del material
mientras que R depende de cuan largo y grueso es el cilindro:
 l
A

Figura 1: Cilindro de seccin transversal A y longitud l. El

cilindro puede ser un metal o una solucin acuosa de un
electrolito.

Tomando el recproco de la relacin (1):

( ) (2)

Donde (1/R) es la conductancia electroltica, L (S o -1) y

(1/) es la conductividad, k (S.cm-1). Redefiniendo la
ecuacin (2) con las nuevas variables tenemos:

( )

Definiendo (l/A) como la constante de celda, tenemos:

Finalmente definiendo K como la constante de celda(S.cm-1):

a)Conductancia molar y equivalente

La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con
que los portadores de carga migran bajo la accin de un
campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son
los cationes y aniones de la solucin los que intervienen en
el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de la
conductividad depender del nmero de iones presentes. Para
normalizar la medida de la conductancia, se introduce la
magnitud conductancia molar (), definida como:

(3)

donde C es la concentracin molar (mol.L-1) del electrolito

totalmente ionizado. Un anlisis dimensional de la Ec.3
revela que:
k = S.cm-1
C = mol.L-1
por lo que se deben hacer compatibles las unidades de k y C.
Para ello tendremos en cuenta que 1L equivale a 1000 cm3,
por lo que las unidades para C se pueden expresar como:
C = 10-3 mol.cm-3

Es decir, cuando C se expresa en mol.L-1, se debe

multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo a mol.cm-3. De
esta manera, las unidades para sern:

= S.cm2.mol-1

Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol.L-1 para C

y S.cm-1 para k, la ecuacin para que se deber usar es:

(4)

donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L

(dm3) a cm3.
Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la
cantidad de corriente que pueden transportar (para un tamao
inico dado) es mayor. Nuevamente, con el fin de normalizar
la medida, se introduce la magnitud conductancia equivalente
(eq), que considera a todos los iones como monocargados, lo
que permite la comparacin de sus valores. Debemos recordar
que en el rea de la Inica, el concepto de equivalente se
refiere exclusivamente a la carga de la especie considerada,
y no toma en cuenta la reaccin en la que podra tomar parte
el in. Aqu solamente interesa el transporte inico, y no
las reacciones qumicas o electroqumicas. Definimos como
eq a la conductancia de un electrolito de concentracin 1
eq. para un volumen de 1 L.
La relacin entre eq y es:

(5)
eq
z
donde z representa la carga de la especie considerada Tabla
1).

Tabla 1. Conductancias equivalentes a dilucin

infinita (S.cm2eq-1) a 18C.

Electrolito 0
KCl 130.0
KNO3 126.3
NaCl 108.9
NaNO3 105.2
1
/2 K2SO4 133.0
1
/2 Na2SO4 114.9
b)Variacin de la conductividad con la concentracin
La conductancia molar depende de la concentracin del
electrolito. Sera independiente de la misma si la
conductividad fuese directamente proporcional a la
concentracin, pero esto no es as debido a que la
interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones
bajas y asociativa a concentraciones altas.
En la Fig. 2 se muestra la variacin de la conductividad con
la concentracin para distintos electrolitos. El
comportamiento general es el mismo para todos los
electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad
a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo,
lo que se explica por existir un mayor nmero de iones
dispuestos para la conduccin.

Figura 2. Variacin de la conductividad con la

concentracin para distintos electrolitos

A partir de un determinado valor de concentracin, la

conductividad comienza a disminuir, debido a que las
interacciones asociativas entre los iones dificultan la
conduccin de la corriente. En algunos de ellos esta
situacin no existe pues la solubilidad del compuesto no lo
permite.

c)Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de

Kohlrausch
Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 18941 de
conductancia molar para diferentes electrolitos mostraron
dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en
la Fig.3.

Figura 3. Variacin de la conductancia

molar con la raz de la concentracin

1
F.W. Kohlrausch, Z. Phys. Chem. 14, 317 (1894)
 Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el
KCl, el HCl, etc., muestran una disminucin lineal de la
conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin.
Por otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles), como
el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc., muestran
valores mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin
infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos
cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn
completamente ionizadas en disolucin, por lo que la
concentracin de iones dispuestos para la conduccin es
proporcional a la concentracin del electrolito. Sin
embargo, existe cierta relatividad en la denominacin
verdadero y potencial ya que la ionizacin depende
fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la
temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:

0 A C (6)

(Ley de Kohlrausch)

donde 0 es la conductancia molar lmite (correspondiente a

la ordenada en el origen de la recta de la Fig. 3) y A es un
coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica de
la Fig. 3) que depende de la naturaleza del electrolito, del
disolvente y de la temperatura.
La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la
concentracin para los electrolitos dbiles se debe al
desplazamiento del equilibrio:

MA(ac) M+(ac) + A-(ac)

hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del

nmero de iones presentes en disolucin y, por ende, del
grado de disociacin del electrolito.

d)Ley de la migracin independiente de los iones

Kohlrausch tambin demostr que 0, para cualquier
electrolito, se puede expresar como la suma de las
contribuciones de las conductancias inicas de cada una de
las especies constituyentes. Llamando + y - a las
conductancias molares de los cationes y los aniones
respectivamente, la expresin matemtica de la Ley de las
Migraciones Independientes de los Iones es:

0 = z+ 0+ + z- 0- (7)

donde z+ y z- es el nmero de oxidacin de los cationes y

aniones respectivamente por frmula unidad del electrolito.
Los valores de 0+ y 0- para algunos iones se encuentran
tabulados en la Tabla 2.
 Tabla 2: Conductancias molares a dilucin infinita ( , S.cm2.mol-1)
para distintos iones a 25C
Catin +(S.cm2.mol-1) Anin -(S.cm2.mol-1)
H+ 349.6 OH- 199.1
+ -
Na 50.1 Cl 76.4
+ -
K 73.5 Br 78.1
2+ -2
Zn 105.6 SO4 160.0
Mg2+ 106.1 Ac- 40.9
+
NH4 73.4 Fe(CN)64- 442.3
Ba2+ 127.2 I- 76.8

La conductancia de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las

Migraciones Independientes de los iones puede ser calculada mediante la
siguiente ecuacin:

k = 1/KCi0i (8)

donde K es la constante de la celda y Ci y 0i representan la

concentracin y la conductancia molar de las especies
inicas respectivamente. Ntese que este clculo es posible
dado que la conductancia es una propiedad aditiva.

4. MATERIALES Y REACTIVOS

- Conductmetro - KCl(s)
- 2 vasos de 25 ml - CH3COOH(c)
- 2 vasos de 50 ml - CaCl2 0.1 M
- 3 fiolas de 100 ml

5. PROCEDIMIENTO
Calibracin del conductmetro.-
- Prender el equipo 10 minutos antes de las mediciones
- Preparar una solucin de KCl 0.0100 M cuya conductancia
especifica es 1409 s/cm a 25C
- Limpiar el electrodo con agua destilada, agregar la solucin
recin preparada de KCl en un vaso de 25 ml
- Sumergir el electrodo en la solucin y ajustar a la escala
conveniente y calibrar al valor conocido de conductancia
especifica
- Enjuagar con agua destilada y realizar la siguiente medicin

Estudio del comportamiento de una solucin con un electrolito

verdadero
a) Poner en un vaso 100 mL de agua ultrapura y determinar su
conductividad.
b) Poner en una bureta de 10 mL una solucin 0,1 M de KCl.
Hacer agregados de a 2 mL (anotando el valor exacto) al
vaso conteniendo el agua destilada, agitar adecuadamente y
anotar su conductividad. Convertir a conductancia.
 c) Graficar la conductancia kKCl vs. C1/2 y verificar que cumple
la Ley de Kohlrausch.

Estudio del comportamiento de una solucin de un electrolito

dbil
a) Poner en un vaso 100 mL de agua ultrapura y determinar su
conductancia.
b) Poner en una bureta de 10 mL una solucin 0,2 M de HAc.
Hacer agregados de a 2 mL (anotando el valor exacto) al
vaso conteniendo el agua destilada, agitar adecuadamente y
anotar su conductividad.
c) Graficar kHAc vs. C1/2 y analizar el comportamiento de la
curva.

2. CUESTIONARIO
(1) a qu se le denomina electrolito y cuantos tipos existen?
sern similares sus valores de conductividad equivalente?
(2) Cmo variara el valor de la conductividad con la
concentracin y la temperatura?
(3) ser posible medir la conductividad de compuestos
orgnicos?
(4) Desarrolle los siguientes conceptos: ecuacin de Arrhenius,
grado de disociacin, y coeficiente de actividad
 PRACTICA N 4

TITULACIONES CONDUCTOMETRICAS

1. OBJETIVOS
Comprender el mtodo de titulaciones conductometricas
Encontrar grficamente el punto de equivalencia de un
analito por medio de una titulacin conductometrica

2. FUNDAMENTOS
Las valoraciones conductimetricas se basan en la medida del
cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se
agrega el reactivo valorante. La conductancia de una
disolucin varia, entre otros factores, con el nmero, tamao
y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn
en forma diferente a la conductancia de una disolucin.
De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de
algunas especies inicas por otras producir un cambio en la
conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado
para determinar el punto final de una valoracin. En las
valoraciones conductimetricas, la conductancia de la
disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades
determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores
de conductancia en funcin del volumen de valorante agregado,
se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya
interseccin se podr obtener el punto final de una
valoracin.
Por ejemplo, en la siguiente figura se muestra la grfica de
conductancia vs. volumen de NaOH agregado durante la
valoracin conductimetrica de una disolucin de HCl con NaOH:

L(S)

Curva de titulacin conductimetrica de

un cido fuerte con una base fuerte
 A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+
del HCl van siendo consumidos por los OH- para formar agua.
Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na+, los
cuales poseen una menor conductancia inica que los H+, y por
lo tanto la conductancia de la disolucin disminuye. Luego del
punto equivalente, el exceso de iones Na+ y OH- provoca el
aumento de la conductancia de la disolucin verificndose la
segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la
recta correspondiente a la fase final de la valoracin (mas
all del punto equivalente) es menor que la pendiente inicial
debido a que la suma de las conductividades inicas del Na+ y
el OH- es menor que la correspondiente suma para los iones
H+ y Cl-.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Utilizando el conductmetro calibrado determinar la
conductividad punto a punto a lo largo de las titulaciones de:

A) Un cido fuerte contra base fuerte (HCl vs NaOH)

B) Una mezcla de halogenuros con plata (Cl- + I- vs Ag+)

A.-Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Procedimiento: Se colocan en un vaso precipitado de 250 mL
10.00 mL de la solucin de HCl 0.1 N a valorar, 100 mL de agua
destilada y la pastilla de agitacin magntica. Se sumerge la
celda para las medidas conductimetricas en la solucin y se
conectan sus terminales al conductmetro. Se mide el valor de
la conductividad cuando an no se ha agregado el NaOH.
Desde la bureta se agrega el NaOH 0.1000 N (base
estandarizada) de a 1.00 mL por vez. Luego de cada agregado se
agita la solucin y antes de medir la conductividad se corta
la agitacin. Con los datos obtenidos durante la titulacin se
confecciona la siguiente tabla (todas las medidas de
conductividad, k estn en unidades de S/cm):

Volumen HCl F* Conductividad Conductividad Conductividad

(mL) Leda corregida especifica
1.00
2.00
3.00
-----

(*)F es el factor de correccin por dilucin definido como:

F = (Vi+Va)/Vi

donde Vi es el volumen inicial en la celda de titulacin y Va

es el volumen de titulante agregado.
El valor k leda se corrige por el cambio de volumen durante
la titulacin de tal manera que

kcorregida = kleidaxF

Luego se grafica k corregida vs volumen de titulante. A partir

de este grafico se determina el volumen del punto final de la
titulacin. Con este dato se calcula la normalidad de la
solucin de NaOH.
En general, es conveniente graficar la conductividad
especfica(k) de la solucin, en funcin del volumen de
reactivo titulante:

k = Lcorregida.K

donde K es la constante de celda. En este caso se fija en el

conductmetro una constante de celda (l/A) de 1 cm-1.
Calculo de la curva terica
Para obtener la representacin grafica de la curva terica es
necesario plantear la Ecuacin de la titulacin
conductimetrica:

Na+ + OH- + Cl- + H+ -----> Na+ + Cl- + H2O

Luego calcular la conductividad especifica de la solucin que

se tiene en cada punto de la curva de titulacin utilizando la
ecuacin:

Antes del punto de equivalencia la conductividad estar dada

por los iones Na+; OH- y Cl-.
Luego del punto de equivalencia hay exceso de H+, adems de
Na+ y Cl-. De esta manera resultan dos expresiones de clculo
para K (segn se est antes o despus del punto de
equivalencia).
- Trazar las curvas experimentales
- Determinar los puntos finales grficamente.
Con las conductividades inicas de bibliografa trazar las
curvas tericas, verificar coincidencias con las curvas
experimentales y explicar posibles causas para las
diferencias.
B.-Valoracin de una solucin de haluro con AgNO3
Procedimiento: En un vaso de 50 ml, aadir 10 ml de la muestra
problema de cloruro y 40 ml de agua. Armar el sistema para
medir la conductividad. Medir sin aadir la solucin de AgNO3,
y despus de aadir 1, 2, 3,ml de muestra
En todos los casos las conductividades medidas fueron
corregidas por el efecto de la dilucin, multiplicando por el
factor (Vi+Va)/Vi, donde Vi es el volumen inicial y Va
representa el volumen de titulante agregado.
- Trazar las curvas experimentales
- Determinar los puntos finales grficamente y calcular la
concentracin de cloruros presentes en la muestra.
- Con las conductividades inicas de la bibliografa trazar
las curvas tericas, verificar coincidencias con las curvas
experimentales y explicar posibles causas para las
diferencias.
 PRACTICA N 5

POTENCIOMETRIA I: Curvas de titulacin acido fuerte-base fuerte

1. OBJETIVOS
Comprender el mtodo de titulaciones potenciometricas
Encontrar grficamente el punto de equivalencia de un analito
por medio de una titulacin potenciometrica
Aprender el uso adecuado del pH metro

2. FUNDAMENTOS
El concepto de pH fue definido originalmente por Srensen en
1909 en trminos de la concentracin de iones hidrgeno, pero
en la actualidad es aceptado definirlo en trminos de la
actividad relativa de los iones hidrgeno en solucin.
pH = -log aH+ = -log (mH H ) (1)
donde aH+ es la actividad , mH es la molalidad, H es el
coeficiente de actividad molal.
La ecuacin (1) es una definicin notacional cuyos trminos no
pueden ser medidos por un mtodo termodinmicamente vlido.
Es internacionalmente aceptado definir el pH operacionalmente,
a partir de la Fuerza Electro-Motriz (fem) de una celda de
medicin especfica.
Se utiliza normalmente la siguiente celda:

Electrodo de ref/KCl(sat)//solucin pH(s)o pH(x)/electrodo indic de

vidrio

cuya fem esta dada por : Ecelda = Evidrio-Eref + Ej

El potencial del electrodo de vidrio obedece a una expresin

del tipo:

Evidrio = k - 2,3RT/F pH (2)

El trmino k es una combinacin de trminos constantes , el

factor 2,3RT/F tiene un valor terico de 0,0592 V a 25C ,
pero en la realidad los electrodos de vidrio pueden exhibir
valores menores dependiendo de la condicin del electrodo de
vidrio.
La expresin (2) predice que al graficar la fem medida con
respecto al pH se obtiene una recta de intercepto (k-Eref +EJ)
(= K`) y una pendiente negativa que es funcin de la
temperatura .(2,3RT/F).
R=8,316 J mol-1.K-1 ; F = 96485,3 C mol-1 ; T (K) =t(C)+273,15
La respuesta de un electrodo de vidrio difiere ligeramente
entre uno y otro electrodo y puede variar en el tiempo, por lo
que se requiere de un procedimiento de calibracin con
disoluciones patrones de pH (pHstandar). Esta calibracin se
basa en establecer la ecuacin de respuesta lineal E vs pHs.
Esta es una medicin directa.
Internacionalmente se han definido (ref1) patrones primarios y
secundarios de pH que definen la escala de pH entre 0 y 14.
 (Tabla 1) Tambin existen comercialmente disoluciones tampn
de calidad tcnica con mayor incertidumbre de pH.

TABLA 1 Algunas Soluciones estndar de pH primarias y

secundarias (1)

3. DETERMINACION DEL PUNTO FINAL

Tradicionalmente se han utilizado los indicadores para
determinar el punto de equivalencia en una valoracin cido-
base. Sin embargo, teniendo en cuenta la sensibilidad del ojo
humano, en el mejor de los casos cuando el color del indicador
en la forma cida es muy diferente al de la forma bsica, se
necesita al menos dos unidades de pH para apreciar el cambio
de coloracin de la disolucin.
En la actualidad el avance tecnolgico y el abaratamiento de
los precios ha permitido que los alumnos puedan utilizar
potencimetros de bajo coste y sea posible registrar
fcilmente la variacin del pH de la disolucin al ir
aadiendo el agente valorante. La representacin del pH frente
al volumen adicionado ilustra el proceso de neutralizacin y
permite una estimacin muy precisa del punto final de la
valoracin.

El punto de inflexin de dicha curva corresponde al punto de

equivalencia, en el cual el nmero de moles de cido es igual
al nmero de moles de base, o lo que es lo mismo:

MHCl.VHCl = MNaOH.VNaOH
1) Traza una recta (1) que pase por la porcin ascendente de
la curva de valoracin.
2) Prolonga una recta (2) desde la parte final de la curva
para cortar la lnea (1) y determinar el punto A.
3) Traza por A una recta paralela al eje de pH (3) y otra
paralela al eje de volumen (4).
4) De forma similar, determina el punto B (1) y (5), y traza
las dos paralelas (6) y (7). Se determina as un rectngulo
de vrtices ABCD
5) Traza la diagonal CD. Su interseccin con la lnea (1) da
el punto de equivalencia.
Tambin se puede utilizar un programa de clculo o
representacin (tipo excel, kaleida, curtipot) para estimar
el punto de inflexin de la curva, trazando la derivada de la
misma:
Mtodo de la derivada de pH con respecto al volumen adicionado
(V).
La representacin de la derivada del pH con respecto al
volumen adicionado, (pH/V) debe presentar un valor mximo
para el punto de inflexin de la curva pH vs V, segn se
muestra en la siguiente figura.
 Mtodo de la segunda derivada del pH con respecto a V.
En este caso la representacin de la segunda derivada del pH
con respecto a V, (pH/V)/V debe alcanzar valor cero en el
punto de equivalencia de la valoracin.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Generalmente esto se efecta utilizando 2 o 3 patrones de pH.,
(se disponen preparados) se selecciona en el instrumento la
escala pH y se procede a calibrar segn instructivo del
instrumento. Los medidores de pH modernos vienen con
microprocesadores que reconocen automticamente el tampn
utilizado y relacionan el potencial medido con el valor del pH
del tampn (tomando en cuenta la temperatura) estableciendo la
relacin E-pH
Primero se sumergen los electrodos en un tampn fosfato,(o pH
7), una vez registrado e ingresado el potencial en la memoria
se lavan y se sumergen en tampn pH 4 (calibracin con 2
puntos en el rango pH 7-4 ) o se selecciona la opcin con 3
puntos de calibracin, donde se agrega un tampn en el rango
alcalino. (calibracin en un rango amplio (pH 4 9 ).
Para comprobar la efectividad de la calibracin se mide el pH
de los tampones usados o de otros de la tabla 1.
Registre los pH medidos de los tampones preparados compare los
valores con los tericos. (pHs de la tabla)
Curva de valoracin cido fuerte-base fuerte.
Pipetear 5 mL (por diferencia del 0 al 5) de la disolucin de
HCl 0.1 M y trasvasar a un vaso de 100 mL.
Se aaden 45 mL de agua desionizada. Se coloca el electrodo
dentro de la disolucin y se agita sobre el agitador magntico
con la barrita imantada dentro del vaso como se muestra en la
siguiente figura:
 El electrodo no ha de tocar la pared del vaso y el imn no ha
de golpear el electrodo al girar. Se aaden 2 gotas de
fenolftalena.
En la bureta de 10 mL tendremos la disolucin de "NaOH
valorada". Se enrasa a cero. Desde sta se deja caer la
disolucin de NaOH sobre el vaso, con intervalos de 0.2 mL,
agitando continuamente y se mide el pH despus de cada
vertido. En las proximidades del punto final, cuando en una
adicin el valor del pH vara considerablemente (en 2-3
unidades) respecto de las anteriores, las adiciones debern
ser 0.05 en 0.05 mL (gota a gota). Continuar la valoracin
hasta haber aadido un total de 10 mL de la sosa.
Repetir la valoracin cido fuerte-base fuerte dos veces ms.

5. BIBLIOGRAFIA
- NIST (ref1)The measurement of pH - Definitions, Standards
and Procedures IUPAC . Report of the working party on pH
R.P Buck, S.Rondini , A.K. Covington, F.G.K. Baucke, C.M.A.
Brett, M.F.Camoes,M.J.T. Milton, T.Mussini, R. Naumann,
K.W. Pratt, P.Spitzer, G.S. Wilson
http://www.iupac.org/publications/pac/2002/pdf/7411x2169.pd
fk
- Skoog, West Holler Crouch, Quimica Analtica ,7 edicion Pag
521
- programa computacional Curtipot
 PRACTICA N 6

POTENCIOMETRIA II: Curvas de titulacin acido dbil-base fuerte

1. OBJETIVOS
Realizar las curvas de titulacin potenciomtricas de un
cido dbil con una base fuerte.
Determinar experimentalmente las diferencias entre punto de
equivalencia y punto final.
Determinar experimentalmente las diferencias entre la
titulacin de un cido dbil con una base fuerte y un cido
fuerte con una base fuerte.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

Agitador magntico. cido actico.

Pipetas de (10, 20, 25) ml. Solucin de NaOH
Pizetas. Fenolftaleina
Potencimetro y electrodo de vidrio. Solucin de HCl
Matraces Erlenmeyer de 250 mL.
Vasos de precipitados 50 mL y 250 mL.
Bureta de 50 mL.
Propipetas
Matraces aforados de 1000 mL y 250 mL.

3. PROCEDIMIENTO
Preparacin de la solucin de NaOH 0.1 M
Calcular la cantidad necesaria de NaOH para preparar 250 mL
de solucin 0.1 M
En el matraz aforado de 250 mL agregar cierta cantidad de
agua destilada
Disolver con cuidado la cantidad calculada de NaOH
utilizando un vaso de 50 mL e ir aadiendo poco a poco al
matraz aforado de 250 mL y completar hasta el aforo con agua
destilada
Llenar la bureta de 50 mL, previamente acondicionada, con la
solucin de NaOH 0.1 M.
Preparacin de solucin de CH3COOH 0.1 M
En un matraz aforado de 1 Lt de capacidad agregar cierta
cantidad de agua destilada.
Con una pipeta graduada medir 5.3 ml de CH3COOH(c) (17 M).
Se vierte el volumen de CH3COOH(c) en el matraz aforado y se
completa con agua destilada hasta la lnea de aforo.
Titulacin potenciometrica de CH3COOH 0.1 M
Coloque la solucin de NaOH en la bureta previamente
acondicionada.
Coloque en un matraz Erlenmeyer una alcuota de 20 ml de la
solucin cida (agregar agua destilada hasta completar 50 ml).
Aada al Erlenmeyer 2 o 3 gotas de indicador y agite.
Coloque el Erlenmeyer bajo la bureta, introduzca el electrodo
de vidrio dentro de la solucin de cido, anote el valor
inicial del pH de la solucin
Aada con agitacin constante la solucin bsica con
incrementos de 1 ml, reporte el valor del pH a medida que
 aada lcali. El potencimetro debe estar previamente
calibrado.

Disolucin
de CH3COOH

En el momento del cambio de color a rosado plido, detenga por

un momento la adiccin de base y mida la cantidad de NaOH
agregado y el pH.
Siga la titulacin por lo menos durante 5 medidas ms
aadiendo pequeos volmenes de NaOH (0.1 a 0.2 mL).
Realice el mismo procedimiento (si es posible dos veces ms)

4. CALCULOS
Efectuar las curvas de valoracin de cidobase (pH Vs
volumen de NaOH aadido).
Efectuar las curvas de 1era y 2da derivada
Determinar las concentraciones (Normalidad y Molaridad) de
la solucin de cido actico.

5. CUESTIONARIO
1) Seale las semejanzas y diferencias entre las curvas de
valoracin de un cido dbil y uno fuerte con NaOH.
2) Describa brevemente el funcionamiento del potencimetro y
el electrodo de vidrio.
3) Seale las fuentes de errores que se cometen en la medicin
de pH con un electrodo de vidrio.

6. BIBLIOGRAFIA
UCAB manual de prcticas de laboratorio de qumica Caracas
NUFFIELD FOUNDATION Qumica coleccin de experimentos
Editorial Revert primera edicin Espaa 1971.
MAHAN AND MYERS Qumica curso universitario Addison
Wesley Iberoamericana cuarta edicin Mexico 1990.
IRAZABAL, ALEJANDRO Qumica Laboratorio. Ediciones CO-80
segunda edicin Caracas 1994.
 PRACTICA N 7

DETERMINACIN DE FSFORO EN BEBIDAS GASEOSAS

1. OBJETIVOS:
Anlisis de un sistema cido base mediante titulaciones
potenciomtricas.
Evaluacin del punto de equivalencia utilizando los mtodos
analticos de la primera derivada, segunda derivada y mtodo
de Gran.
Determinar cuantitativamente el fsforo y la concentracin
de cido fosfrico, en bebidas de cola.
2.INTRODUCCIN
Las bebidas de cola, son muy populares, su consumo es muy
frecuente sobre todo en la poblacin juvenil.
Actualmente se est prestando atencin a las posibles
consecuencias del consumo excesivo de estas bebidas que puedan
afectar a la salud humana; para ello se estn haciendo
esfuerzos intensivos como la evaluacin del potencial erosivo
en los dientes debido a la acidez de 1as bebidas; los efectos
secundarios adversos a la -ingesta de altas concentraciones de
cafena (hipertensin, reacciones alrgica, las perturbaciones
gastrointestinales) y los efectos adversos en el metabolismo
del calcio debido al alto volumen del cido fosfrico, l cual
si se combina con el calcio necesario para el organismo ( en
bajas proporciones) puede aumentar el riesgo de sufrir
enfermedades de los huesos, tal como la osteoporosis.
La concentracin de H3PO4 en colas previamente desgasificadas
(ya sea calentando la solucin por 45 min. a 50 C, o mediante
un sistema de reflujo; los cuales permiten la eliminacin del
dixido de carbono de las muestras), es bastante grande que
incluso puede ser determinada, por lo menos aproximadamente
por titulacin con una base normal, tal como KOH o NaOH (0.01
0.02N). Los puntos de equivalencia deben ser determinados
por mtodos potenciomtricos, ya que la intensidad de color de
las muestras disimular cualquier indicador de cido-base.
Esta parte del experimento seala un uso importante del pH en
la titulacin.
Electrodos de pH
El electrodo de pH pertenece al grupo de electrodos de
membrana slida, siendo el mejor de los electrodos selectivos
y es sensible a los iones hidrgeno. La composicin de los
electrodos de vidrio usados para la medida del pH corresponde
a, silicatos con modificadores inicos. La naturaleza del
vidrio usado para la construccin de los electrodos es un
factor muy importante, como veremos ms adelante. Existen dos
grandes tipos:
1 Membrana T: Na2O-CaO-SiO2 (22:6:72)%
1 Membrana U: Li2O-Cs2O2-BaO-La2O3-SiO2 (28:2:4:3:63)%
Estos modificadores inicos retardan la hidrlisis del
silicato. Cuando se sumerge el electrodo en agua, en la capa
superficial existe un proceso de intercambio inico entre el
H+ de la disolucin externa y el Na+ Li+ de la membrana.
La actividad del agua en la disolucin juega un papel muy
importante en la respuesta del pH en la membrana de vidrio.
Por ello, todos los electrodos de vidrio deben ser
acondicionados durante un tiempo en agua, tampn diluido
KCl, formndose un gel sobre la membrana. Con sta capa sobre
la membrana disminuyen los errores cuando medimos el pH en
disoluciones de fuerza inica extremadamente alta, cuando
puedan estar presentes disolventes no acuosos.

El electrodo de pH tiene un electrodo de referencia interna

(Ag/AgCl) sumergido en un tampn con sales de Cl-(pH=7), con
una membrana de vidrio.

En los electrodos de vidrio sensibles a H+, la estabilidad

qumica y la resistencia elctrica estn siempre ligadas. La
resistencia elctrica de los electrodos de pH, en funcin de
la composicin de la membrana, tamao y forma, puede variar
entre 5-500 MW . As los electrodos con buena estabilidad
qumica a elevadas temperaturas, tienen una resistencia
elctrica excesiva para bajas temperaturas. Contrariamente,
electrodos con buena respuesta a bajas temperaturas degeneran
rpidamente a altas temperaturas.
Debido a sta contraposicin, los electrodos son diseados de
forma especfica para ciertos rangos de temperatura y pH.
Error Alcalino Positivo
El error alcalino es debido al intercambio de otros cationes,
distintos al H+, presentes en las disoluciones de anlisis. El
error puede ser grande con muestras que contienen cationes
monovalentes comunes a los existentes en la membrana de
vidrio. La influencia de estos iones interferentes en el
potencial del electrodo es descrita por la ecuacin de
Nikolsky. Esta ecuacin es una extensin de la ecuacin de
Nersnt:

E = E + Slog(ai + Skijajz )(z=ni/nj)

Para un electrodo ideal kij = 0, cuando responde nicamente a

un in. El coeficiente de selectividad kH,Na es aproximadamente
10-13. Por ejemplo, el pH de una muestra que tenga las
siguientes concentraciones:
 pH = 12 aH+ = 10-12 mol/l
aNa+ = 1 mol/l
pH = -log(10-12 + 1x10-13) = 11.96

Para muchos trabajos, el potencial medido fijndonos en la

actividad, sera errneo un 10% de error: aH+ = 1.1x10-12 mol/l
frente al real aH+ = 1x10-12 mol/l. Para valores de pH
inferiores a 11, el error alcalino es prcticamente
despreciable:

pH = 11 aH+ = 10-11 mol/l

aNa+ = 1 mol/l
pH = -log(10-11 + 1x10-13) = 10,996

Estaramos leyendo aH+ = 1.01x10-11 mol/l frente al real de aH+

= 10-11 mol/l. Para cometer errores de un 10% para valores de
pH = 11, tendramos que tener una aNa+ = 10 mol/l.
Existen electrodos de pH que tienen una composicin en la
membrana para que el error alcalino lo tengamos que tener en
cuenta pero a valores ms altos, a partir de pHs de 13. La
membrana de estos electrodos se le designa como Membrana del
Tipo U, frente a la Membrana de Tipo T cuyo error alcalino
empieza a pH de 11.

Error Acido Negativo

En disoluciones fuertemente cidas, [H+]>1 M, la actividad del
agua en la disolucin se reduce afectando a la capa hidrata
sobre la membrana, ya que se disminuye la zona donde
verdaderamente tiene lugar las reacciones de intercambio
inico.

3.MATERIALES Y REACTIVOS
Balanza analtica. KH2PO4 (100ml, 0.02N)
Sistema de agitacin. NaOH (250 ml, 0.02N)
pHmetro
Material volumtrico Bebidas comerciales (Ej: Pepsi-
Cola, Coca-Cola)
Esptula
propipetas
Agitador magntico
Termmetro.

4.PROCEDIMIENTO:
Desgasifique las muestras de cola (Pepsi-Cola y la Coca-
Cola), Colocando la muestra de aproximadamente 100 ml de la
solucin en bao de Mara por 20 minutos a 50C para eliminar
el dixido de carbono (CO2); Presente en la misma.
Se estandariza una solucin 0.02N de NaOH con una solucin
estndar de KH2PO4 O.O2N.
Determine la concentracin de H3PO4 presente en las muestras
de Pepsi-Cola, y Coca- Cola. Titulando 25ml de la muestra
con la solucin estandarizada de NaOH (repetir 3 veces por lo
menos)
5.TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS
Reporte los valores de los puntos de equivalencia y sus
respectivas ecuaciones
Dibuje las curvas de inters y determine la concentracin de
la muestra problema.
Determine la precisin, desviacin estndar y sensibilidad y
lmites de deteccin en sus experimentos.

6.CUESTIONARIO
1)Defina: Electrodo indicador, Electrodo de referencia.
2)Explique las diferentes curvas que se utilizan para
determinar el punto de equivalencia y dibuje la respuesta
que usted espera observar en cada una de ellas.
3)Cules son los criterios para seleccionar esta tcnica?
4)Cul es el lmite de deteccin de la potenciometra?
Proponga mejora a la prctica

7.BIBLIOGRAFIA
Martinez Yris. Prcticas de electroanalitica Parte I.
Universidad de los Andes. Mrida. 2006.
 PRACTICA N 8

ELECTRODEPOSICIN DE COBRE

1. OBJETIVOS
En esta prctica se realiza un sencillo experimento de
electrodeposicin de cobre. Se trata de construir una celda
electroltica con una fuente externa de alimentacin elctrica
y de observar en ella la electrodeposicin de una capa de
cobre sobre un objeto de acero inoxidable, -como por ejemplo
un clip- que acta como ctodo de la celda.

2. INTRODUCCIN.
Segn el Diccionario de la RAE (Real Academia Espaola), la
electroqumica es la parte de la fisicoqumica que trata de
las leyes referentes a la produccin de la electricidad por
combinaciones qumicas, y de su influencia en la composicin
de los cuerpos. Este enunciado sintetiza el rea de actuacin
de una rama de la ciencia y la tecnologa que est presente en
situaciones tan comunes como el empleo de pilas para el
funcionamiento de aparatos elctricos y de bateras para el
arranque de vehculos a motor, o la prdida de propiedades de
un objeto metlico a causa de la corrosin. La electroqumica
est asimismo implicada en una variedad de procesos
industriales con una fuerte relevancia econmica y comercial,
como es el caso, por ejemplo, de la obtencin de aluminio,
nylon o cloro, la fabricacin de microchips, el metalizado de
llaves y herramientas, el recubrimiento de piezas de
automviles, barcos y aviones, la recuperacin de metales
pesados desde aguas residuales industriales, etc. A la vista
de todo ello, est claro que las tecnologas electroqumicas
ocupan un lugar de privilegio en la economa moderna,
proporcionando materiales, procesos y dispositivos esenciales
para el progreso y el bienestar de la sociedad. Un estudio
editado en 1990 por el National Research Council de Estados
Unidos cifraba en 30.000 millones de dlares la contribucin
de la electroqumica al producto nacional bruto de ese pas,
estimando adems en 20.000 millones de dlares anuales el
incremento de esta cifra a lo largo de la siguiente dcada. La
expansin de mercados emergentes en reas como la
microelectrnica y las microtecnologas, los sensores, los
tratamientos superficiales, las tecnologas de membrana, las
bateras avanzadas y las pilas de combustible, entre otras, ha
contribuido sin duda al incremento de la importancia
industrial y econmica de la electroqumica. Por su parte, en
Espaa existen ms de 2.000 empresas que utilizan las
tecnologas electroqumicas como parte esencial de su proceso
productivo. Se estima tambin que al menos otras 2.000
incluyen en alguna de las fases de su actividad algn proceso
o fenmeno electroqumico. 16 Recubrimientos electrolticos
Los procesos de recubrimientos electrolticos consisten en
depositar por va electroqumica finas capas de metal sobre la
superficie de una pieza sumergida en una disolucin de
electrolito. En este proceso, la parte que va a ser recubierta
constituye el ctodo de una celda electroltica.
El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de
recubrimiento. Se aplica una corriente continua por medio de
una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser
recubierta como al otro electrodo. Los campos de aplicacin de
los recubrimientos electrolticos son muy diversos. Sin duda
los ms conocidos son aquellos cuya finalidad es la proteccin
anticorrosin (en los que partes metlicas sensibles se
protegen de la corrosin por electrodeposicin, para producir
una fina capa protectora de metal) o los practicados con fines
decorativos. Por ejemplo, entre los primeros (proteccin
anticorrosiva) podemos citar el recubrimiento con cromo
(cromado), con nquel (niquelado), cinc (galvanizado) o estao
(estaado). Entre los recubrimientos con fines decorativos,
adems de algunos de los ya citados (cromado, niquelado)
podemos mencionar entre los ms conocidos el plateado
(recubrimiento con plata), cobreado (recubrimiento con cobre)
o el chapado con oro.
El electrolito es una disolucin de sulfato de cobre(II) que
aporta iones Cu2+. Por ltimo, el nodo es una lmina de cobre
metlico (ver figura 1).

Figura 1 Los procesos de electrodo son:

oxidacin del cobre metlico en el nodo: Cu Cu2++ 2e

reduccin de los iones Cu2+ en el ctodo: Cu2++ 2e- Cu.

De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de

cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la
superficie del clip.
3.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1) Doble una lmina de cobre por un extremo. (Vea la siguiente
figura).

2) Desdoble (tan solo una vez) un clip metlico.

3) Pese cada una de las piezas, en una balanza de al menos 3
cifras decimales, y anote sus masas en el cuadro de
resultados. Aydese de unas pinzas para realizar esta
operacin.
4) Enganche ambas piezas al recipiente que contiene la
disolucin de CuSO4 1M, de forma que la parte doblada ms
corta quede fuera del bote y la parte ms larga quede
dentro de la disolucin (Atencin! evite que se toquen
entre ellas).
5) Busque el polo negativo de la pila. Ver que tiene unido un
cable con una pinza tipo cocodrilo. Conecte dicha pinza al
clip (evite que la pinza entre en contacto con la
disolucin de sulfato de cobre).
6) Busque el polo positivo de la pila. Ver que tiene unido un
cable con una clavija tipo banana. Conecte dicha clavija al
ampermetro (en la toma mA). Coloque el selector de
medidas del ampermetro en la posicin 200 mA (Atencin!
de corriente continua).
7) Tenga preparado el cronmetro de su telfono mvil o de su
reloj. Pngalo a cero.
8) En este punto queda un cable por conectar, con un extremo
unido a una pinza tipo cocodrilo y el otro unido a una
clavija tipo banana. Conecte la pinza cocodrilo al cobre.
(Atencin! Cuando conecte la clavija al ampermetro se
cerrar el circuito y se iniciar la electrodeposicin de
cobre sobre el clip. Lea los puntos siguientes antes de
conectarlo para saber lo que tiene que hacer en los
primeros segundos!).
 9) Conecte la clavija al ampermetro (en la toma COM) y
ponga el cronmetro en marcha inmediatamente o mire la hora
exacta en su reloj.
10)Deje que se produzca la electrodeposicin durante 10
minutos, pero anote en la hoja de resultados el valor de la
intensidad de corriente que circula al inicio (I0), a los 5
minutos (I5) y al final del proceso (I10).

11) Una vez transcurridos los 10 minutos abra el circuito,

desconectando cualquiera de los cables, para que deje de
circular la corriente (Atencin! el cronmetro apagado no
significa que la corriente deja de pasar). Si por cualquier
motivo pasaran ms de 10 minutos, no es necesario repetir
la experiencia, simplemente anote el tiempo exactamente
transcurrido y realice los clculos con l.
12) Desconecte todos los cables y con la ayuda de las pinzas
saque la lmina de cobre y el clip del sulfato de cobre.
Squelos con un trozo de papel, con cuidado de no rascar el
cobre depositado en el clip. Observe el aspecto de ambos.
13) Pselos en la misma balanza que al principio y anote
sus masas para compararlas con las iniciales.

4.RESULTADOS Y DISCUSIN.

objeto Masa inicial (g) Masa final (g) Masa final-Masa inicial
Clip
Lamina Cu
Tiempo (minutos) t=0 t=5 t=10
Intensidad (mA) I0 = I5 = I10 =

A partir de estos datos experimentales obtenidos y conociendo

el tiempo que ha durado la electrodeposicin as como la
intensidad de la corriente que ha circulado puede comprobarse
la validez de la primera ley de Faraday. Esta ley enunciada,
por Michael Faraday en 1833, indica que: "La masa de sustancia
liberada en una electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que ha pasado a travs del
electrlito". Es decir, existe una relacin simple entre la
cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda
electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el
ctodo; ambas cantidades son directamente proporcionales.
Durante el proceso de electrodeposicin, como conocemos la
intensidad de corriente que ha circulado (I, expresada en
amperios) y el tiempo que ha durado la misma (t, medido en
segundos) podemos calcular la cantidad de carga elctrica (Q,
en coulombios):

Tiempo total transcurrido (S) t=

Intensidad promedio (I0+I5+I10)/3 (A) I=
Carga elctrica (C) Q= Ixt

Por otra parte, sabemos que la carga de un mol de electrones,

la denominada constante de Faraday (F) equivale a 96485 C mol-
1. De este modo podemos averiguar fcilmente los moles de
electrones que han circulado:

ne- = Q/F =

Finalmente, podemos calcular la masa de cobre depositada en el

ctodo a partir de la estequiometra del proceso: Cu2++ 2e
Cu.

nCu(II) = ne-/2 =
mCu(II) = nCu(II)Ar(Cu) = nCu(II) 63,55 =

Compare el valor calculado con las variaciones observadas en

el peso de la lmina de cobre y el clip metlico.
 PRACTICA N 9

ELECTRODEPOSICION DE NIQUEL

1. OBJETIVOS
Comprender el mtodo de titulaciones potenciometricas
Encontrar grficamente el punto de equivalencia de un
analito por medio de una titulacin potenciometrica
Aprender el uso adecuado del pH metro

2. FUNDAMENTOS
La electrodeposicin o galvanoplasta es una operacin
mediante la cual se deposita una capa de metal sobre otro
metal gracias a la electrlisis de una solucin que contiene
una sal de aquel metal. La mayor parte de los metales pueden
ser depositados mediante esta forma, pero los ms comnmente
utilizados son el nquel, cromo, cadmio, cobre, plata, cinc,
oro y estao.
En aplicaciones comerciales, el objeto a recubrir es colocado
en un recipiente que contiene un electrolito adecuado. El
nodo es el metal que va a ser depositado y generalmente es un
metal de alta pureza, el objeto o pieza que va a ser
recubierta es el ctodo.
Se requiere para la electrodeposicin una fuente de C.D. que
va a actuar como una bomba cuya funcin es la de extraer los
electrones del nodo, es decir, se establecer una corriente y
entonces los iones del metal del nodo se desprendern y se
depositarn en estado slido en la pieza o ctodo. Las
propiedades del metal a depositar y velocidad de deposicin
dependen de factores como: la intensidad de la corriente,
temperatura del electrolito, condiciones de la superficie y
propiedades del material de la pieza a trabajar.
El niquelado es el proceso de electrodeposicin ms antiguo,
utilizado para el recubrimiento de piezas de acero, cobre y
bronce a las cuales les proporciona una agradable apariencia y
moderada resistencia a la corrosin.
A menos que se pula ocasionalmente, el niquelado se empaa,
tomando un color amarillento bajo una atmsfera medianamente
corrosiva o un color verdoso bajo condiciones severas. La
introduccin del cromado en la dcada de los 20s termin con
el problema del opacamiento e impuls al nquel como un
componente bsico de recubrimiento para proteccin y
decoracin en varias combinaciones con cobre y cromo.
Los electrodepsitos de nquel poseen una amplia variedad de
propiedades dependiendo de la composicin qumica del
electrolito y condiciones de depsito. Los procesos de
niquelado se clasifican de acuerdo a la aplicacin especfica
o a su apariencia tal como sigue: Propsito especial,
propsito general, obscuro y claro.
El espesor medio del metal electrodepositado estar en funcin
de:
El peso del metal depositado.
La superficie media del ctodo.
La densidad del metal electrodepositado.
 Tambin es muy importante la preparacin adecuada de la
superficie, ya que de ello depender la buena adherencia del
metal depositado. La cantidad de metal depositado en el ctodo
en la electrodeposicin se determina por la ecuacin de
Faraday :

W = I.t.M
n.F

Donde:
W = Peso del metal que se deposita en el ctodo [g].
t = Tiempo [s].
I = Corriente [A]
F = Constante de Faraday = 96500 C/mol
M = Masa atmica del metal que se deposita [g/mol].
n = Valencia del metal que se deposita

3. MATERIALES Y REACTIVOS
Fuente de C.D.
Solucin acuosa de sulfato de nquel, cido brico y cloruro
de amonio en 100 ml de agua.
Piezas de acero o latn (ctodo).
Electrodo de nquel (nodo).
Vaso de precipitados.
Cables de conexin.
Balanza analtica y calibrador.

4. PROCEDIMIENTO
1. Lije y limpie perfectamente la pieza de acero o latn.
2. Pese la pieza en la balanza analtica.
3. Tome sus dimensiones.
4. Conecte el circuito como se muestra en la figura.

5. Encienda la fuente de C.D. y proporcione una corriente de 1

A. durante el tiempo que se le indique.
6. Despus de transcurrido dicho tiempo apague la fuente de CD
y retire la pieza.
7. Pese nuevamente la pieza.
5. CUESTIONARIO
1. Explique brevemente lo observado en la prctica
2. Obtenga analticamente el peso del metal que se ha
depositado en la pieza y comprelo con el obtenido en la
Prctica.
3. Calcule el espesor de la capa depositada.
4. Cul es la funcin del sulfato de nquel, del cido brico
Y el cloruro de amonio?
5. Mencione los mtodos utilizados comercialmente para
recubrir un metal.
6. Mencione los elementos principales de que est construida
una instalacin de galvanoplasta.

6. BIBLIOGRAFIA
Cortez Gonzales, E. Manual de prcticas para el laboratorio de
tecnologa de materiales II. Facultad De Estudios Superiores-
Cuautitlan. 2009.