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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de fisicoqumica

ASIGNATURA: IQ-442 INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

PRCTICA N 01 y 02
DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE
HIDROGENO
PROFESOR DE TEORA: Ing. Hernn Pedro QUISPE MISAICO

PROFESOR DE PRCTICA: Ing. Hernn Pedro QUISPE MISAICO

ALUMNO:

HUASACCA APONTE, Juan Carlos

DA DE PRCTICAS: LUNES HORA: 5:00 pm 8:00 pm


.
FECHA DE EJECUCIN: 05/09/2016 FECHA DE ENTREGA: 19/09/2016

AYACUCHO - PER

2016
DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDROGENO

I. OBJETIVOS

Determinar el orden de la reaccin global.


Determinar el valor de la constante de rapidez de la descomposicin del perxido de
hidrogeno.
Determinar la constante de velocidad del catalizador.

II. REVISIN BIBLIOGRFICA

INTRODUCCIN

El perxido de hidrgeno (H2O2) es un lquido inestable que se descompone en oxgeno


y agua con liberacin de calor. Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante
que puede causar combustin espontnea cuando entra en contacto con materia
orgnica. Desde comienzos de los aos 40, uno de los principales usos del perxido de
hidrgeno ha sido el blanqueo de pastas de celulosa, emplendose en tecnologas libres
de cloro ECF (elemental chlorine free) y TCF (total chlorine-free).

Este reactivo presenta como gran inconveniente su baja estabilidad. La velocidad de


descomposicin del H2O2 aumenta con el pH del medio y con la temperatura de
operacin (Reichert y col., 1944). Junto a esto y a partir de un trabajo realizado por
Isbell y col. (1975), diversos autores han puesto de manifiesto la sensibilidad que
presenta el H2O2 a la presencia de pequeas trazas de iones metlicos, especialmente
Cu+2, Mn+2, Fe+2 y Fe+3. Estos iones que se pueden encontrar en los reactivos qumicos y
en las pastas de celulosa, catalizan su descomposicin.

1.1 Efecto del pH en la estabilidad del H2O2

El H2O2 es un cido dbil que se ioniza segn la reaccin (1.1). En medio alcalino, medio
en el que se desarrollan las propiedades mecnicas de las pastas de celulosa, el perxido
de hidrgeno sigue la reaccin (1.2) hasta la formacin del in perhidroxilo, OOH-,
especie activa encargada de producir el blanqueo, actuando preferentemente sobre los
grupos cromforos de la lignina. Pero en condiciones de elevada alcalinidad, el H2O2
puede descomponerse segn la reaccin (1.3).
1.2 Efecto de la temperatura en la estabilidad del H2O2

La temperatura es otro factor decisivo en la descomposicin del H2O2, ya que un


aumento de temperatura implica una mayor velocidad de actuacin del agente de
blanqueo, pero tambin mayor facilidad de descomposicin del mismo mediante la
reaccin (1.3). Por este motivo, los blanqueos de pastas de celulosa no se suelen hacer a
temperaturas por encima de 70-80C.

Por todo ello es necesario encontrar un modo de mejorar la estabilidad del H2O2 a
temperaturas superiores a 80C, a las que puedan obtenerse pastas de celulosa de
elevada blancura.

1.3 Efecto de iones metlicos

Los iones metlicos como el Mn+2, Fe+3 y el Cu+2, catalizan la descomposicin del H2O2
por medio de las reacciones expresadas en el esquema de reacciones (1.4). Estos iones,
no deseados, se pueden encontrar en la madera, en las instalaciones de la industria y
tambin en el agua. Como ejemplo, decir que la madera puede contener, con frecuencia,
100 ppm de manganeso, cantidad suficiente para producir la descomposicin del H2O2
en un sistema de blanqueo.

Los procesos de control de estos iones metlicos incluyen tcnicas para evitar el
contacto entre el metal y el H2O2. Esto se lleva a cabo mediante agentes quelantes,
encargados de secuestrar los cationes presentes en disolucin formando quelatos, cuya
estructura anular envuelve a dichos iones inhibiendo su efecto cataltico y
eliminndolos posteriormente mediante lavado (Berry y Nugent, 1989).

Existe una gran variedad de agentes quelantes, pero los ms efectivos son los
aminocarboxilatos, dentro de los que se encuentran el DTPA (cido dietilen triamino
pentaactico), agente quelante comnmente usado industrialmente debido a su gran
estabilidad en blanqueos oxidantes y a su afinidad por el Mn+2 (Van Lierop y col.,
1994) y el EDTA (cido etilen diamino tetraactico), el cual presenta una gran afinidad
por el Fe+3 (Xu y col., 1994). Estos dos agentes aseguran una elevada estabilidad del
H2O2 hasta temperaturas de 60C (Kadla y col., 1997).
Hoy en da se estn empezando a evaluar otros agentes quelantes con contenido en
fsforo, como el DTMPA (cido dietilen triamino pentametilen fosfnico) el cual
mantiene la estabilidad del H2O2 a temperaturas superiores a 60C (Kadla y col., 1997;
Xu y col., 1994). Este agente tiene un intervalo ptimo de pH entre 7-11,5, lo que hace
que est siendo hoy en da uno de los quelantes ms efectivos en el blanqueo de pastas
en medio alcalino (Prasakis y col., 1996).
En la segunda seccin vamos estudiar de cmo afecta la adicin de diferentes masas
de catalizador a un mismo volumen de disolucin.
Pero que es un catalizador?
Es una sustancia que acelera la velocidad de una reaccin qumica, pero que puede
recuperarse sin cambios despus de la reaccin.
Sustancia que proveen un mecanismo alterno con una energa de activacin menor
que la de la reaccin sin catalizar, por lo que la rapidez de esta aumenta

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin depende de la temperatura, la presin y las
concentraciones de las sustancias participantes.
La ecuacin que expresa la velocidad de reaccin se conoce como ley de velocidad y
debe determinarse experimentalmente.
Ley de Velocidad
La velocidad de reaccin puede expresarse como el producto de una funcin de la
temperatura (llamada constante de velocidad, k) por las concentraciones de
reactivos y/o productos u otros componentes de la mezcla, elevadas a diversas
potencias.
Centrndonos en nuestra reaccin (la descomposicin del perxido de hidrogeno
catalizada por mno2) podemos afirmar que la velocidad de la reaccin puede
determinarse midiendo el oxgeno desprendido durante la misma es decir:

2H2O2 (l) MnO2 2H2O (l) + O2 (g)

[2 2 ] 1 (2 )
= = [2 2 ] =
2

Para hallar el orden de la reaccin debemos representar ciertos valores y aquel


que se aproxime ms a una recta nos dir cul es el orden de reaccin y el valor
de la constante k:

Orden 0 Concentracin vs tiempo Pendiente = -k


Orden 1 Ln(concentracin) vs tiempo Pendiente = -k
Orden 2 Inversa de la concentracin vs tiempo Pendiente = +k

Dicha constante de velocidad vara con la temperatura segn la ecuacin de


Arrhenius:

Siendo A una constante preexponencial y Ea la energa de activacin del


proceso. Tambin se puede aproximar de la siguiente manera:

Si presentamos grficamente los logaritmos neperianos de k en funcin de la


temperatura, obtendramos una recta de pendiente, siendo, por lo que
podemos determinar de esta manera la energa de activacin de la reaccin
catalizada.

Cuando aumentamos la temperatura, la energa de cintica de los tomos aumentan


tambin y, por tanto, la velocidad de la reaccin, y si aumentaos la concentracin de
los reactivos, aumentara tambin la velocidad.
III. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales:

Bureta
Pipetas
Probetas
Matraces aforados (fiolas)
Esptulas
Lunas de reloj
Matraz kitazato
Agua jabonosa

Equipos:

Termostato
Termmetro
Balanza analtica

Reactivos:

Dixido de manganeso: MnO2


Hidrgeno fosfato de sodio:
Dihidrgeno fosfato de sodio:
Permanganato de potasio: KMnO4
cido sulfrico: H2SO4
Perxido de hidrogeno al 30% : H2O2
Agua destilada

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1 En la primera seccin de laboratorio realizamos los siguientes puntos

Lo primero de todo consiste en preparar una solucin tampn de fosfatos, 250 mL


0.1M para ello usamos dihidrgeno fosfato e hidrgeno de fosfato.
A continuacin preparamos 100 mL de disoluciones diluidas de H2O2 a partir de la
disolucin comercial de perxido al 30% de proporciones 1:4, 1:6, 1:8, y 1:10, en
distintos matraces aforados. As para la 1:4 mezclamos 25 mL de H2O2 con 10 mL de
disolucin tampn (en todas las disoluciones se aade el mismo volumen de
disolucin tampn) y el resto del matraz se enrasa con agua.
Valorar la disolucin de perxido (H2O2) 1:10. Para ello; se toma 1mL de perxido
1:10, 20 mL de agua destilada y 20 mL de H2 SO4. Se utiliza como reactivo valorante
KMnO4 normalizado.
En un kitasato, introducir 50 mL de cada una de las disoluciones de perxido
preparadas con 0.1 g de catalizador (MnO2). Desde el momento en que se echa el
catalizador en la disolucin, se mide en tiempo que tarda en pasar una burbuja de gas
producido por cada una de las marcas del caudalmetro hechas cada 5 mL.
Para medir la influencia de la temperatura, elegimos una de las disoluciones y se
realiza el mismo experimento a diferentes temperaturas (45 y 55C) introduciendo el
kitasato baos termostatizados de las distintas temperaturas.
Tambin se puede medir el transcurso de la reaccin viendo como disminuye la masa
de la disolucin inicial debido al volumen perdido. Para esta parte, lo que hacemos es
medir la masa de la disolucin en una balanza en intervalos de 10 segundos desde que
echamos el catalizador.
4.2 En la segunda seccin de laboratorio realizamos los siguientes puntos

La dependencia de la velocidad de reaccin con respecto a la cantidad de catalizador, y


si existe una masa a partir de la cual velocidad de la reaccin no aumente. Para ello:
tomamos 50 mL de disolucin 1:10 y aadimos las siguientes masas de catalizador; 1
0.5 0.3 0.01 y 0.05 de MnO2. Lo medimos por el mtodo de la balanza por ser ms
cmodo de manejar el equipo.

Estudiar la influencia del pH sobre la accin del catalizador.


Medimos el efecto de pH sobre el catalizador con una determinada masa constante.
Para esto prepara estos tampones tenemos que tener cuidado, por lo que tendramos
que tomar las relaciones de:
25 ml H2O2 + 30 mL tampn y enrasar con agua.

El tampn de pH=10 lo hemos preparado con trihidrogenofosfato tomando 50 mL de


bicarbonato 0.05M + 10.7 mL de NaOH 0.1M.
Para el tampn de pH=4 tomamos 50 mL de disolucin de ftalato acido de potasio
(FAP) y 0.1 mL de disolucin de HCl 0.1M.

V. CUADRO DE DATOS OBTENIDOS EN LA PRCTICA

Para la preparacin las disolucin tampn de fosfatos, realizamos una disolucin


0.1M 250 mL de hidrogeno fosfato, y otra igual de dihidrgeno fosfato.

Hidrogeno fosfato
Masa molecular = 177.99 g/mol
Moles que necesita para hacer la disolucin: n=0.1 x 0.25 = 0.025 mol.
Masa: m= 0.025 x 177.99 = 4.45 g ---------> tomamos: m= 4.468 g

Dihidrgeno fosfato
Masa molecular = 133.09 g/mol
Moles que necesita para hacer la disolucin: n=0.1 x 0.25 = 0.025 mol.
Masa: m= 0.025 x 133.09 = 3.33 g ---------> tomamos: m= 3.326 g
La disolucin tampn resulta de mezclar 50 mL de cada una de estas (en un matraz de
100 mL).
Para realizar las disoluciones 1:4, 1:6, 1:8 y 1:10 tomamos 4 matraces de 100 mL y
echamos:
Para la disolucin 1:4 ---->50 mL de H2O2 +20 mL de tampn y enrasamos con agua.
Para la disolucin 1:6 ---->33.34 mL de H2O2 +20 mL de tampn y enrasamos con agua.
Para la disolucin 1:8 ---->25 mL de H2O2 +20 mL de tampn y enrasamos con agua.
Para la disolucin 1:10 ---->20 mL de H2O2 +20 mL de tampn y enrasamos con agua.
Para la valoracin de la disolucin 1:10 con KMnO4.
No se utiliza indicador dado que esta sustancia acta como autoindicador, es decir la
valoracin termina cuando al caer el KMnO4 se queda rosa permanentemente, lo cual
ocurri a los 14.1 mL. (Esto es vlido para la disolucin 1:10 que es la que estamos
valorando).

Para calcular la molaridad de las disoluciones diluidas:


1: 4 1.98 M
1: 6 1.98 M
1: 8 1.98 M
1: 10 1.98 M
Datos generales
Temperatura del laboratorio: T= 22C
Presin de laboratorio: P = 714mmHg

TABLA I. PRIMERA SECCION


Disolucin diluida de (1:4) Disolucin diluida de (1:6)
T= 55C T (C)= 45C T= 55C T= 45c
m1 = 0.1031 g m2 (g)= 0.1026 m3 = 0.1045 g m4 = 0.1031 g
t (s) m (g) t (s) m (g) t (s) m (g) t (s) m (g)
0 110.0361 0 109.3396 0 110.038 0 109.6976
10 110.1344 10 109.4302 10 110.1356 10 109.7973
20 110.1297 20 109.4234 20 110.1302 20 109.7945
30 110.1246 30 109.4208 30 110.1234 30 109.7918
40 110.1176 40 109.4176 40 110.1233 40 109.7891
50 110.1168 50 109.4139 50 110.1208 50 109.7873
60 110.1147 60 109.4105 60 110.1194 60 109.7837
70 110.1117 70 109.4086 70 110.1176 70 109.7814
80 110.1111 80 109.4071 80 110.1162 80 109.7806
90 110.1083 90 109.4044 90 110.1145 90 109.7793
100 110.1071 100 100 110.1142 100 109.7781
110 110.1053 110 110 110.1125 110 109.7774
120 110.1035 120 120 120 109.7769
Disolucin diluida de (1:8) Disolucin diluida de (1:10)
T= 55 C T= 45C T= 55C T= 45C
m5 = 0.1012 g m6 = 0.1022 g m7 = 0.1030 g m8 = 0.1017 g
t (s) m (g) t (s) m (g) t (s) m (g) t (s) m (g)
0 110.1776 0 109.6199 0 109.5511 0 110.4346
10 110.2692 10 109.7192 10 109.6502 10 110.5306
20 110.2649 20 109.7152 20 109.646 20 110.5305
30 110.2638 30 109.7149 30 109.6449 30 110.5292
40 110.2583 40 109.7122 40 109.6425 40 110.5272
50 110.2577 50 109.7102 50 109.6407 50 110.5257
60 110.256 60 109.7098 60 109.6375 60 110.5229
70 110.2549 70 109.7077 70 109.6369 70 110.5212
80 110.2527 80 109.7073 80 109.6365 80 110.5201
90 110.2519 90 109.7049 90 109.6363 90 110.519
100 110.2509 100 109.704 100 109.6353 100 110.5179
110 110.2497 110 109.7032 110 109.6346 110 110.5172
120 110.248 120 109.7028 120 109.6339 120 110.5159

TABLA II. SEGUNDA SECCION


SOLUCION DILUIDA (1:10)
T = 60C
m1 = 0.0529 g m2 = 0.1007 g m3 = 0.3025 g m4 = 0.5009 g m5 =1.0121 g
t (s) m (g) m (g) m (g) m (g) m (g)
0 108.9083 109.6628 109.1156 109.3627 111.6729
10 108.9064 109.7549 109.4126 109.8545 112.6670
20 108.9024 109.7508 109.4064 109.8475 112.6624
30 108.9015 109.7493 109.4041 109.8461 112.6581
40 108.8996 109.7480 109.4008 109.8442 112.6536
50 108.8985 109.7465 109.3991 109.8419 112.6492
60 108.8970 109.7453 109.3966 109.8392 112.6428
70 108.8967 109.7444 109.3957 109.8373 112.6408
80 108.8954 109.7430 109.3945 109.8360 112.6392
90 108.8943 109.7420 109.3921 109.8333 112.6371
100 108.8936 109.7410 109.3824 109.8306 112.6367
110 108.8924 109.7395 109.3881 109.8301 112.6282
120 108.8915 109.7393 109.3867 109.8291 112.6241
109.7379 109.3856
109.7370
109.7360
VI. CALCULOS Y RESULTADOS

a) PRIMERA SECCION

Determinacin de concentracin inicial de perxido de hidrogeno en la solucin.

2H2O2 (l) MnO2 2H2O (l) + O2 (g) .(1)

Preparamos 100 mL de disoluciones diluidas de H2O2 a partir de la disolucin


comercial de perxido al 30% (30%--------------3g).
Datos: = (1.1122 -1.400) g/mL
PM = 34.015 g/mol
Se ha diluido tres volmenes de 30%, es decir la masa total seria 9 g en 100 mL de
solucin. Determinamos para las proporciones 1:4, 1:6, 1:8 y 1:10
Para (1:4)

50 mL de 20 mL de
H2O2 de 1.98 M Tampn 0.1 M

MUESTRA
VT =100 mL



22 22
22 =


1.98 50
22 = = 0.99
100


0.1 20
= = 0.02
100
Prop. Vproporsion (mL) Vtampon (mL) Vsol (mL)
22 (M)
22 (M)
1:4 50 20 100 1.98 0.9900
1:6 33.34 20 100 1.32 0.4401
1:8 25 20 100 0.99 0.2475
1:10 20 20 100 0.792 0.1584

Determinacin de la concentracin de H2O2 que reaccionan

Para proporcin 1:4 a T=55C


Masa de la muestra inicial: (mm =110.0361 g)
Masa del catalizador: (mMnO2 = 0.1031 g)
Masa inicial del reactante: (mo= mm+ mMnO2)

= 110.0361 + 0.1031 = 110.1392


Calculo de masa y n de moles de oxigeno
2 = = 110.1392 110.1344 = 0.0048

2 0.0048
2 = = = 0.000150 2
32 /

De la reaccin por estequiometria:

1 2 2 1 2 0.5 2
1 2 2
2 2 = 0.000150 2 ( ) = 0.000300 2 2
0.5 2

2 2 0.000300
= 50 2 2 = = = 0.00600
0.05

2 2 = 2 2 2 2 = 0.99 0.00600 = 0.9840

De esta manera se hacen los clculos para los de ms datos y los resultados se
muestran en las siguientes tablas.

Para proporcin: (1:4)

T=55C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 110.1392
10 110.1344 0.0048 0.000150 0.000300 0.00600 0.9840 -0.0161 1.0163
20 110.1297 0.0095 0.000297 0.000594 0.01188 0.9781 -0.0221 1.0224
30 110.1246 0.0146 0.000456 0.000913 0.01825 0.9717 -0.0287 1.0291
40 110.1176 0.0216 0.000675 0.001350 0.02700 0.9630 -0.0377 1.0384
50 110.1168 0.0224 0.000700 0.001400 0.02800 0.9620 -0.0387 1.0395
60 110.1147 0.0245 0.000766 0.001531 0.03063 0.9594 -0.0415 1.0423
70 110.1117 0.0275 0.000859 0.001719 0.03438 0.9556 -0.0454 1.0464
80 110.1111 0.0281 0.000878 0.001756 0.03513 0.9549 -0.0462 1.0473
90 110.1083 0.0309 0.000966 0.001931 0.03863 0.9514 -0.0498 1.0511
100 110.1071 0.0321 0.001003 0.002006 0.04012 0.9499 -0.0514 1.0528
110 110.1053 0.0339 0.001059 0.002119 0.04238 0.9476 -0.0538 1.0553
120 110.1035 0.0357 0.001116 0.002231 0.04463 0.9454 -0.0562 1.0578
Luego procedemos a graficar, para determinar el orden de reaccin para los datos
obtenidos para cada proporcin y sus respectivas temperaturas, y aquel que se
aproxime ms a una recta nos dir cul es el orden de reaccin y el valor de la
constante k.

0.99 REACCION DE ORDEN CERO


0.98
C H2O2 (mol/L)

0.97

0.96
y = -0.0003x + 0.9815
R = 0.9308
0.95

0.94
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

0.00
REACCION DE 1 ORDEN
0 20 40 60 80 100 120 140
-0.01

-0.02
Ln C H2O2 (mol/L)

-0.03

-0.04

-0.05 y = -0.0003x - 0.0185


R = 0.9335
-0.06

-0.07
Tiempo (s)

1.07
REACCION DE 2 ORDEN
1.06
1.06
1.05
1/C H2O2 (mol/L)

1.05
1.04
y = 0.0004x + 1.0186
1.04
R = 0.9362
1.03
1.03
1.02
1.02
1.01
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)
De las grficas se deduce que la reaccin es de segundo orden,
k =0.0004

Y de igual modo para los de ms datos se busca el orden reaccin.

T=45C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 110.1392
10 110.1344 0.0120 0.000375 0.000750 0.01500 0.9750 -0.0253 1.0256
20 110.1297 0.0188 0.000587 0.001175 0.02350 0.9665 -0.0341 1.0347
30 110.1246 0.0214 0.000669 0.001337 0.02675 0.9633 -0.0374 1.0382
40 110.1176 0.0246 0.000769 0.001538 0.03075 0.9592 -0.0416 1.0425
50 110.1168 0.0283 0.000884 0.001769 0.03538 0.9546 -0.0464 1.0475
60 110.1147 0.0317 0.000991 0.001981 0.03963 0.9504 -0.0509 1.0522
70 110.1117 0.0336 0.001050 0.002100 0.04200 0.9480 -0.0534 1.0549
80 110.1111 0.0351 0.001097 0.002194 0.04387 0.9461 -0.0554 1.0569
90 110.1083 0.0378 0.001181 0.002363 0.04725 0.9427 -0.0590 1.0607
100 110.1071 - -
110 110.1053 - -
120 110.1035 - -

REACCION DE 2 ORDEN
1.07

1.06 y = 0.0004x + 1.0251


R = 0.9734
1.06
1/C H2O2 (mol/L)

1.05

1.05

1.04

1.04

1.03

1.03

1.02
0 20 40 60 80 100
Tiempo (s)

k =0.0004
Para proporcin: (1:6)

T=55C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 110.1425
10 110.1356 0.0069 0.000216 0.000431 0.00863 0.4315 -0.84055 2.3176
20 110.1302 0.0123 0.000384 0.000769 0.01537 0.4247 -0.85631 2.3545
30 110.1234 0.0191 0.000597 0.001194 0.02387 0.4162 -0.87653 2.4025
40 110.1233 0.0192 0.000600 0.001200 0.02400 0.4161 -0.87683 2.4033
50 110.1208 0.0217 0.000678 0.001356 0.02712 0.4130 -0.88437 2.4215
60 110.1194 0.0231 0.000722 0.001444 0.02887 0.4112 -0.88861 2.4318
70 110.1176 0.0249 0.000778 0.001556 0.03113 0.4090 -0.8941 2.4451
80 110.1162 0.0263 0.000822 0.001644 0.03287 0.4072 -0.89839 2.4556
90 110.1145 0.0280 0.000875 0.001750 0.03500 0.4051 -0.90362 2.4685
100 110.1142 0.0283 0.000884 0.001769 0.03538 0.4047 -0.90455 2.4708
110 110.1125 0.0300 0.000938 0.001875 0.03750 0.4026 -0.90981 2.4839
120 -

REACCION DE 2 ORDEN
2.52
2.50 y = 0.0015x + 2.3347
R = 0.9103
2.48
2.46
1/C H2O2 (mol/L)

2.44
2.42
2.40
2.38
2.36
2.34
2.32
2.30
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (s)

k =0.0015
T=45C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.8007
10 109.7973 0.0034 0.000106 0.000212 0.00425 0.4359 -0.8305 2.2944
20 109.7945 0.0062 0.000194 0.000387 0.00775 0.4324 -0.8385 2.3129
30 109.7918 0.0089 0.000278 0.000556 0.01112 0.4290 -0.8464 2.3311
40 109.7891 0.0116 0.000362 0.000725 0.01450 0.4256 -0.8543 2.3496
50 109.7873 0.0134 0.000419 0.000837 0.01675 0.4234 -0.8596 2.3621
60 109.7837 0.0170 0.000531 0.001062 0.02125 0.4189 -0.8702 2.3875
70 109.7814 0.0193 0.000603 0.001206 0.02412 0.4160 -0.8771 2.4040
80 109.7806 0.0201 0.000628 0.001256 0.02512 0.4150 -0.8795 2.4098
90 109.7793 0.0214 0.000669 0.001337 0.02675 0.4134 -0.8835 2.4193
100 109.7781 0.0226 0.000706 0.001412 0.02825 0.4119 -0.8871 2.4281
110 109.7774 0.0233 0.000728 0.001456 0.02912 0.4110 -0.8892 2.4332
120 109.7769 0.0238 0.000744 0.001487 0.02975 0.4104 -0.8907 2.4369

REACCION DE 2 ORDEN
2.48
2.46 y = 0.0013x + 2.2935
2.44 R = 0.9569

2.42
1/C H2O2 (mol/L)

2.40
2.38
2.36
2.34
2.32
2.30
2.28
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0013
Para proporcin: (1:8)

T=55C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 110.2788
10 110.2692 0.0096 0.000300 0.000600 0.01200 0.2355 -1.4460 4.2463
20 110.2649 0.0139 0.000434 0.000869 0.01738 0.2301 -1.4691 4.3455
30 110.2638 0.0150 0.000469 0.000938 0.01875 0.2287 -1.4751 4.3716
40 110.2583 0.0205 0.000641 0.001281 0.02562 0.2219 -1.5056 4.5070
50 110.2577 0.0211 0.000659 0.001319 0.02638 0.2211 -1.5090 4.5223
60 110.2560 0.0228 0.000713 0.001425 0.02850 0.2190 -1.5187 4.5662
70 110.2549 0.0239 0.000747 0.001494 0.02987 0.2176 -1.5250 4.5951
80 110.2527 0.0261 0.000816 0.001631 0.03262 0.2149 -1.5377 4.6539
90 110.2519 0.0269 0.000841 0.001681 0.03362 0.2139 -1.5424 4.6756
100 110.2509 0.0279 0.000872 0.001744 0.03488 0.2126 -1.5482 4.7031
110 110.2497 0.0291 0.000909 0.001819 0.03637 0.2111 -1.5553 4.7365
120 110.2480 0.0308 0.000962 0.001925 0.03850 0.2090 -1.5654 4.7847

REACCION DE 2 ORDEN
4.90

4.80 y = 0.0046x + 4.2629


R = 0.9582
4.70
C H2O2 (mol/L)

4.60

4.50

4.40

4.30

4.20
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0046
T=45C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.7221
10 109.7192 0.0029 0.000091 0.000181 0.00362 0.2439 -1.4111 4.1005
20 109.7152 0.0069 0.000216 0.000431 0.00863 0.2389 -1.4318 4.1863
30 109.7149 0.0072 0.000225 0.000450 0.00900 0.2385 -1.4334 4.1929
40 109.7122 0.0099 0.000309 0.000619 0.01238 0.2351 -1.4476 4.2531
50 109.7102 0.0119 0.000372 0.000744 0.01487 0.2326 -1.4583 4.2988
60 109.7098 0.0123 0.000384 0.000769 0.01537 0.2321 -1.4605 4.3080
70 109.7077 0.0144 0.000450 0.000900 0.01800 0.2295 -1.4719 4.3573
80 109.7073 0.0148 0.000462 0.000925 0.01850 0.2290 -1.4740 4.3668
90 109.7049 0.0172 0.000538 0.001075 0.02150 0.2260 -1.4872 4.4248
100 109.704 0.0181 0.000566 0.001131 0.02263 0.2249 -1.4922 4.4469
110 109.7032 0.0189 0.000591 0.001181 0.02363 0.2239 -1.4967 4.4668
120 109.7028 0.0193 0.000603 0.001206 0.02413 0.2234 -1.4989 4.4768

REACCION DE 2 ORDEN
4.55
4.50 y = 0.0033x + 4.1061
R = 0.9732
4.45
4.40
1/C H2O2 (mol/L)

4.35
4.30
4.25
4.20
4.15
4.10
4.05
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0033
Para proporcin: (1:10)

T=55C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.6541
10 109.6502 0.0039 0.000122 0.000244 0.00488 0.1535 -1.8739 6.5136
20 109.646 0.0081 0.000253 0.000506 0.01012 0.1483 -1.9087 6.7442
30 109.6449 0.0092 0.000287 0.000575 0.01150 0.1469 -1.9180 6.8074
40 109.6425 0.0116 0.000363 0.000725 0.01450 0.1439 -1.9386 6.9493
50 109.6407 0.0134 0.000419 0.000838 0.01675 0.1416 -1.9544 7.0597
60 109.6375 0.0166 0.000519 0.001037 0.02075 0.1377 -1.9830 7.2648
70 109.6369 0.0172 0.000538 0.001075 0.02150 0.1369 -1.9885 7.3046
80 109.6365 0.0176 0.000550 0.001100 0.02200 0.1364 -1.9922 7.3314
90 109.6363 0.0178 0.000556 0.001112 0.02225 0.1362 -1.9940 7.3448
100 109.6353 0.0188 0.000587 0.001175 0.02350 0.1349 -2.0032 7.4129
110 109.6346 0.0195 0.000609 0.001219 0.02437 0.1340 -2.0097 7.4613
120 109.6339 0.0202 0.000631 0.001263 0.02525 0.1331 -2.0163 7.5103

REACCION DE 2 ORDEN
7.80

7.60 y = 0.0086x + 6.5854


R = 0.9209
7.40
1/C H2O2 (mol/L)

7.20

7.00

6.80

6.60

6.40
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0086
T=45C

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 110.5363
10 110.5306 0.0057 0.000178 0.000356 0.00712 0.1513 -1.8887 6.6105
20 110.5305 0.0058 0.000181 0.000362 0.00725 0.1512 -1.8895 6.6159
30 110.5292 0.0071 0.000222 0.000444 0.00887 0.1495 -1.9003 6.6878
40 110.5272 0.0091 0.000284 0.000569 0.01138 0.1470 -1.9172 6.8016
50 110.5257 0.0106 0.000331 0.000662 0.01325 0.1452 -1.9300 6.8894
60 110.5229 0.0134 0.000419 0.000837 0.01675 0.1417 -1.9544 7.0597
70 110.5212 0.0151 0.000472 0.000944 0.01888 0.1395 -1.9695 7.1672
80 110.5201 0.0162 0.000506 0.001012 0.02025 0.1382 -1.9794 7.2385
90 110.519 0.0173 0.000541 0.001081 0.02162 0.1368 -1.9894 7.3113
100 110.5179 0.0184 0.000575 0.001150 0.02300 0.1354 -1.9995 7.3855
110 110.5172 0.0191 0.000597 0.001194 0.02387 0.1345 -2.0060 7.4336
120 110.5159 0.0204 0.000637 0.001275 0.02550 0.1329 -2.0182 7.5245

REACCION DE 2 ORDEN
7.80

7.60 y = 0.0091x + 6.4696


R = 0.9837
7.40
1/C H2O2 (mol/L)

7.20

7.00

6.80

6.60

6.40
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0091
b) SEGUNDA SECCION

Determinacin de la concentracin de H2O2 que reaccionan

Masa de la muestra inicial: (mm =108.9083 g)


Masa del catalizador: (mMnO2 = 0.0529 g)
Masa inicial del reactante: ( mo= mm+ mMnO2)
= 108.9083 + 0.0529 = 108.9612
Calculo de masa y n de moles de oxigeno

2 = = 108.9612 108.9064 = 0.0548

2 0.0548
2 = = = 0.001712 2
32 /

De la reaccin por estequiometria:

1 2 2 1 2 0.5 2

1 2 2
2 2 = 0.001712 2 ( ) = 0.003425 2 2
0.5 2

2 2 0.0003425
= 50 2 2 = = = 0.06850
0.05

2 2 = 2 2 2 2 = 0.1584 0.06850 = 0.0889

De esta manera se hacen los clculos para los de ms datos y los resultados se
muestran en las siguientes tablas.

T=60 C, para mMnO2 = 0.0529 g

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 108.9612
10 108.9064 0.0548 0.001712 0.003425 0.068500 0.08990 -2.4091 11.1235
20 108.9024 0.0588 0.001837 0.003675 0.073500 0.08490 -2.4663 11.7786
30 108.9015 0.0597 0.001866 0.003731 0.074625 0.08378 -2.4796 11.9367
40 108.8996 0.0616 0.001925 0.003850 0.077000 0.08140 -2.5084 12.2850
50 108.8985 0.0627 0.001959 0.003919 0.078375 0.08003 -2.5254 12.4961
60 108.8970 0.0642 0.002006 0.004012 0.080250 0.07815 -2.5491 12.7959
70 108.8967 0.0645 0.002016 0.004031 0.080625 0.07778 -2.5539 12.8576
80 108.8954 0.0658 0.002056 0.004112 0.082250 0.07615 -2.5751 13.1320
90 108.8943 0.0669 0.002091 0.004181 0.083625 0.07478 -2.5933 13.3735
100 108.8936 0.0676 0.002112 0.004225 0.084500 0.07390 -2.6050 13.5318
110 108.8924 0.0688 0.002150 0.004300 0.086000 0.07240 -2.6255 13.8122
120 108.8915 0.0697 0.002178 0.004356 0.087125 0.07128 -2.6412 14.0302

Luego procedemos a graficar, para determinar el orden de reaccin para los datos
obtenidos para cada masa del catalizador, y aquel que se aproxime ms a una recta
nos dir cul es el orden de reaccin y el valor de la constante k.
REACCION DE ORDEN CERO
0.10
0.09
0.08
C H2O2 (mol/L) 0.07
y = -0.0002x + 0.0885
0.06 R = 0.959
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

REACCION DE ORDEN 1
-2.35
0 20 40 60 80 100 120 140
-2.40

-2.45
Ln C H2O2 (mol/L)

-2.50 y = -0.0019x - 2.4206


R = 0.9709
-2.55

-2.60

-2.65

-2.70

Tiempo (s)

REACCION DE ORDEN 2
16.00

14.00

12.00
1/C H2O2 (mol/L)

y = 0.0241x + 11.198
10.00
R = 0.9801
8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)
De las grficas se deduce que la reaccin es de segundo orden,
k =0.0241

Y de igual modo para los de ms datos se busca el orden reaccin.

T=60 C, para mMnO2 = 0.1007 g

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.7635
10 109.7549 0.0086 0.0002688 0.000538 0.010750 0.1476 -1.9129 6.7728
20 109.7508 0.0127 0.0003969 0.000794 0.015875 0.1425 -1.9482 7.0163
30 109.7493 0.0142 0.0004438 0.000888 0.017750 0.1406 -1.9615 7.1098
40 109.7480 0.0155 0.0004844 0.000969 0.019375 0.1390 -1.9731 7.1930
50 109.7465 0.0170 0.0005313 0.001063 0.021250 0.1371 -1.9867 7.2913
60 109.7453 0.0182 0.0005688 0.001138 0.022750 0.1356 -1.9977 7.3719
70 109.7444 0.0191 0.0005969 0.001194 0.023875 0.1345 -2.0060 7.4336
80 109.7430 0.0205 0.0006406 0.001281 0.025625 0.1328 -2.0191 7.5315
90 109.7420 0.0215 0.0006719 0.001344 0.026875 0.1315 -2.0286 7.6031
100 109.7410 0.0225 0.0007031 0.001406 0.028125 0.1303 -2.0381 7.6761
110 109.7395 0.0240 0.0007500 0.001500 0.030000 0.1284 -2.0526 7.7882
120 109.7393 0.0242 0.0007563 0.001513 0.030250 0.1281 -2.0546 7.8034

REACCION DE ORDEN 2
8.00
y = 0.0088x + 6.8126
7.80
R = 0.9767
7.60
1/C H2O2 (mol/L)

7.40

7.20

7.00

6.80

6.60
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0088
T=60 C, para mMnO2 = 0.3025 g

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.4181
10 109.4126 0.0055 0.0001719 0.000344 0.006875 0.1515 -1.8870 6.5996
20 109.4064 0.0117 0.0003656 0.000731 0.014625 0.1438 -1.9395 6.9553
30 109.4041 0.0140 0.0004375 0.000875 0.017500 0.1409 -1.9597 7.0972
40 109.4008 0.0173 0.0005406 0.001081 0.021625 0.1368 -1.9894 7.3113
50 109.3991 0.0190 0.0005937 0.001187 0.023750 0.1347 -2.0051 7.4267
60 109.3966 0.0215 0.0006719 0.001344 0.026875 0.1315 -2.0286 7.6031
70 109.3957 0.0224 0.0007000 0.001400 0.028000 0.1304 -2.0371 7.6687
80 109.3945 0.0236 0.0007375 0.001475 0.029500 0.1289 -2.0487 7.7580
90 109.3921 0.0260 0.0008125 0.001625 0.032500 0.1259 -2.0723 7.9428
100 109.3824 0.0357 0.0011156 0.002231 0.044625 0.1138 -2.1735 8.7893
110 109.3881 0.0300 0.0009375 0.001875 0.037500 0.1209 -2.1128 8.2713
120 109.3867 0.0314 0.0009812 0.001962 0.039250 0.1192 -2.1274 8.3928

REACCION DE ORDEN cero


0.16

0.14

0.12
y = -0.0003x + 0.1503
C H2O2 (mol/L)

0.10 R = 0.9172

0.08

0.06

0.04

0.02

0.00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0003

T=60 C, para mMnO2 = 0.5009 g

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 109.8636
10 109.8545 0.0091 0.0002844 0.000569 0.011375 0.1470 -1.9172 6.8016
20 109.8475 0.0161 0.0005031 0.001006 0.020125 0.1383 -1.9785 7.2320
30 109.8461 0.0175 0.0005469 0.001094 0.021875 0.1365 -1.9912 7.3247
40 109.8442 0.0194 0.0006063 0.001213 0.024250 0.1341 -2.0088 7.4543
50 109.8419 0.0217 0.0006781 0.001356 0.027125 0.1313 -2.0305 7.6176
60 109.8392 0.0244 0.0007625 0.001525 0.030500 0.1279 -2.0565 7.8186
70 109.8373 0.0263 0.0008219 0.001644 0.032875 0.1255 -2.0753 7.9665
80 109.8360 0.0276 0.0008625 0.001725 0.034500 0.1239 -2.0883 8.0710
90 109.8333 0.0303 0.0009469 0.001894 0.037875 0.1205 -2.1159 8.2970
100 109.8306 0.0330 0.0010313 0.002063 0.041250 0.1171 -2.1443 8.5361
110 109.8301 0.0335 0.0010469 0.002094 0.041875 0.1165 -2.1496 8.5818
120 109.8291 0.0345 0.0010781 0.002156 0.043125 0.1153 -2.1604 8.6749

REACCION DE ORDEN 2
10.00
9.00
8.00
7.00 y = 0.0164x + 6.7975
1/C H2O2 (mol/L)

6.00 R = 0.9846
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

k =0.0164

T=60 C, para mMnO2 = 1.0121 g

t (s) mi (g) m O2 (g) n O2 (mol) n H2O2 (mol) CRx= CAXA CA (mol/L) LN(CA) 1/CA
0 112.6850
10 112.6670 0.0180 0.0005625 0.001125 0.022500 0.1359 -1.9958 7.3584
20 112.6624 0.0226 0.0007062 0.001412 0.028250 0.1302 -2.0391 7.6834
30 112.6581 0.0269 0.0008406 0.001681 0.033625 0.1248 -2.0812 8.0144
40 112.6536 0.0314 0.0009813 0.001963 0.039250 0.1191 -2.1274 8.3928
50 112.6492 0.0358 0.0011188 0.002238 0.044750 0.1136 -2.1746 8.7989
60 112.6428 0.0422 0.0013188 0.002638 0.052750 0.1056 -2.2476 9.4652
70 112.6408 0.0442 0.0013813 0.002763 0.055250 0.1031 -2.2716 9.6946
80 112.6392 0.0458 0.0014313 0.002862 0.057250 0.1012 -2.2912 9.8863
90 112.6371 0.0479 0.0014969 0.002994 0.059875 0.0985 -2.3174 10.1497
100 112.6367 0.0483 0.0015094 0.003019 0.060375 0.0980 -2.3225 10.2015
110 112.6282 0.0568 0.0017750 0.003550 0.071000 0.0874 -2.4373 11.4416
120 112.6241 0.0609 0.0019031 0.003806 0.076125 0.0823 -2.4977 12.1544
REACCION DE ORDEN 1
0.00
0 20 40 60 80 100 120 140
-0.50
Ln C H2O2 (mol/L)
-1.00

-1.50
y = -0.0042x - 1.9582
R = 0.9743
-2.00

-2.50

-3.00

Tiempo (s)

k =0.0042

VII. CUADRO DE RESUMEN

a) Primera seccin

proporciones Orden de Constante k(min-1) Constante k(min-1) Ea


reaccin Para T=55c Para T=45c (kJ/mol)
1:4 2 orden 0.0004 0.0004 -----
1:6 2 orden 0.0015 0.0013 12.4217
1:8 2 orden 0.0046 0.0033 28.8306
1:10 2 orden 0.0086 0.0091 -4.9055

Calculo de la energa de activacin:

Ea
LnK1 LnA
R * Ti
Ea
LnK 2 LnA
R *T 2

Restando estas dos ecuaciones se tiene:

K1 Ea 1 1
Ln *
K 2 R T2 T1
Despejando la energa de activacin se tiene :
K1
Ln
Ea K 2 xR
1 1

T2 T1

k1=0.0013-----> T1=45C = 318.15 K

k2=0.0015-----> T2 =55C =328.15 K

R= 1.987 cal/mol.K = 8.3145 J/mol.K


0.0013
(0.0015)
= 1 1 1
8.3145 = 12421.75
(328.15 318.15) .

= 12.4217 /

b) Segunda seccin

Masa del Orden de Constante k (min-1)


catalizador (g) reaccin T=60C
0.0529 2 orden 0.0241
0.1007 2 orden 0.0088
0.3025 Orden cero 0.0003
0.5009 2 orden 0.0164
1.0121 1 orden 0.0042

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

Se determin la concentracin de perxido de hidrogeno que reacciono


Tambin determinamos la concentracin inicial del perxido de hidrogeno en
la mezcla o en las proporciones a partir del perxido de hidrogeno comercial
30%.
En la primera seccin, se determin el orden de reaccin y la constante de
velocidad de la reaccin, mediante la grfica y haciendo un ajuste lineal, para
cada una de las proporciones y para las diferentes temperaturas dadas.
Con las constantes determinadas y la temperatura se determin la energa de
activacin.
En la segunda seccin tambin se determin el orden de reaccin y la consta
de velocidad de la reaccin para cada masa del catalizador. Pero no se pudo
determinar la energa de activacin por falta de una temperatura.
RECOMENDACIONES:

Se recomienda tener cuidado en el control del tiempo, es decir al momento de


echar el catalizador a la solucin para el pesado se debe controlar el tiempo de
cada 10 segundos y registrar correctamente las masas.
En las preparaciones de solucin tener cuidado con los cidos o bases fuertes
ya que son altamente txicos y corrosivos.
Emplear mayor cantidad de cifras decimales en los clculos, nos permite
obtener resultados ms ptimos.

IX. BIBLIOGRAFA CONSULTADA

LIBROS:

WOLFGANG NUTSCH Tecnologa de la madera y del mueble Editor Reverte, 1996


N. de pginas 536 pginas. Traducido por Jos Company Bueno
MATTHEW E. JOHLL Qumica e investigacin criminal: Una perspectiva de la
ciencia forense Editor Reverte, 2008 N. de pginas 459 pginas. Traducido por
Jos Costa Lpez
SAMUEL GLASSTONE, ALEXANDER SESONSKE Ingeniera de reactores nucleares
Editor Reverte, 1990 N. de pginas 928 pginas.

WEB:
https://dqino.ua.es/es/laboratorio-virtual/descomposicion-catalitica-del-
peroxido-de-hidrogeno.html.
http://www.uax.es/publicacion/estudio-cinetico-de-la-descomposicion-del-
peroxido-de-hidroegno-en-condiciones.pdf
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/6041/Article03.pdf
https://prezi.com/lqgw8t8ykrzw/descomposicion-catalitica-del-peroxido-de-
hidrogeno/