Conceptos bsicos del efecto Mssbauer y la Espectroscopa Mssbauer

En 1957 el Fsico alemn Rudolf Ludwig Mssbauer, durante

sus estudios de doctorado en el Instituto de Fsica del Instituto
Max Planck para Investigaciones Mdicas en Heidelberg, llev
a cabo las primeras observaciones del fenmeno de absorcin
nuclear resonante de rayos gamma sin perdidas, despus
conocido como efecto Mssbauer, y que rpidamente se
convertira en una nueva tcnica de caracterizacin de
materiales. El descubrimiento fue un poco accidental, no algo
que Mssbauer hubiera pensado o planeado con antelacin,
incluso l mismo lleg a manifestar que su deseo inicial era
haber continuado con la lnea que sus colegas estaban siguiendo y haber experimentado a
altas temperaturas, pero, que utiliz bajas temperaturas simplemente porque consider que
a altas o bajas temperaturas el fenmeno que estaba estudiando era del mismo orden de
magnitud y sobretodo, que era ms fcil construir un cristato [1]. El descubrimiento de la
absorcin resonante de rayos gamma en ncleos de 191Ir le hizo merecedor del Premio
Nobel de Fsica en 1961, premio que comparti con el fsico estadounidense Robert
Hofstadter, quien investigaba la estructura de los ncleos atmicos [24].

Pero, cmo entender el efecto Mssbauer? En primer lugar, los ncleos atmicos
experimentan una variedad de transiciones de niveles energticos, normalmente asociadas
con la emisin o absorcin de rayos gamma. Estos niveles de energa estn influenciados
por su entorno elctrico y magntico, que puede cambiar o separar estos niveles de energa.
Por lo tanto, estos cambios se podran usar para obtener informacin sobre el ambiente
qumico de los tomos dentro de un sistema. Sin embargo, las interacciones entre los
ncleos atmicos y su entorno son muy pequeas y el retroceso mecnico de los ncleos
cuando emiten o absorben rayos gamma evita que ocurra resonancia y, por lo tanto,
absorcin resonante de esta radiacin [5].

El retroceso mecnico hace

referencia a que un ncleo libre,
durante la emisin o absorcin de
rayos gamma, retrocede debido a
la conservacin del momento
lineal, de la misma forma como
retrocede un fusil cuando dispara
una bala, utilizando cierta cantidad de energa [5]. Imgenes tomadas de [6] y [7].

As, si el rayo gamma emitido por el ncleo tiene

menos energa de la necesaria para ser absorbido
resonantemente por otro ncleo idntico. De algn
modo el rayo gamma emitido deber tener una energa
mayor de la necesaria para la transicin energtica, si
desea compensar la energa perdida por su propio
retroceso mecnico y el retroceso del ncleo que lo
absorber. Asimismo, como los tomos estn oscilando debido al movimiento trmico
aleatorio, la energa del rayo gamma tiene un rango de valores dispersos causados por el
efecto Doppler [5]. Imagen tomada de [8].

El gran aporte de Mssbauer consisti en establecer la condicin necesaria para lograr

absorcin resonante de rayos gamma entre ncleos idnticos situados en una fuente y en un
absorbente: cuando los tomos estn ligados a la red cristalina de un slido, la masa
efectiva del ncleo es mayor. La masa a retroceder es ahora comparable con la masa de
todo el slido, haciendo la energa de retroceso y el rango de dispersin de esta muy
pequeos en comparacin con la anchura natural de lnea de la transicin nuclear dada por
el principio de incertidumbre de Heisenberg. Si la energa del rayo gamma es tal que el
retroceso del ncleo es muy pequeo como para excitar un fonn (estado cuantizado de
vibracin de la red cristalina) y retroceder todo el sistema, haciendo la energa de retroceso
prcticamente cero, ocurre un evento que se conoce como absorcin nuclear resonante
libre de retroceso o libre de fonones. En este caso, si el ncleo que emite y el ncleo que
absorbe estn ligados a una matriz slida los rayos gamma emitidos y absorbidos tienen la
misma energa dentro de su margen de anchura natural y hay resonancia [5].

Como la resonancia ocurre slo cuando las energas de transicin de los ncleos que
emiten y absorben son iguales, el efecto es especfico para cada istopo (mismo nmero de
protones, diferente nmero de neutrones) [5]. Sin embargo, los istopos que pueden
presentar eventos libres de fonones se limitan a aquellos cuyo primer estado excitado sea
de muy baja energa, dado
que slo ocurre resonancia
libre de prdidas o efecto
Mssbauer cuando los
rayos gamma son de baja
energa, rayos de mayor
energa producen
retrocesos. La tabla
peridica de la derecha
(Imagen tomada de [9])
resalta los istopos en los
cuales se ha observado el efecto Mssbauer.

La deteccin del efecto Mssbauer se lleva a cabo con la tcnica de espectroscopa

Mssbauer. sta provee informacin til en reas como la Fsica, Qumica, Biologa,
Metalurgia, Arqueologa, Astronoma, Medicina, entre otras. Para entender su
funcionamiento, se debe recordar que los cambios de energa causados por las
interacciones a nivel nuclear son muy pequeos y para detectar estos cambios (la tcnica
detecta cambios del orden de 1 parte en 1012 en el 57Fe) es
necesario variar minsculamente la energa de los rayos
gamma de prueba. Variaciones de este orden se logran
experimentalmente usando el efecto Doppler, al igual que
aumenta la frecuencia del sonido de una sirena de
ambulancia cuando se acerca a un observador y se ve
disminuida conforme se aleja de ste [5]. (Imagen tomada
de [10]).

La fuente de rayos gamma del espectrmetro Mssbauer se

puede mover en direccin del absorbente para producir las
pequeas variaciones de energa necesarias. Esto se logra
normalmente haciendo oscilar la fuente radiactiva con una
velocidad de unos pocos mm/s y detectando el espectro en
pasos discretos de velocidad. Por lo tanto, por conveniencia la
escala de energa de un espectro Mssbauer se registra en
trminos de la velocidad relativa entre la fuente y el
absorbente (Imagen tomada de [11]).

Las variaciones en la energa del ncleo se deben a la interaccin de este con la nube de
carga que lo rodea, y se denominan interacciones hiperfinas, estas interacciones son
principalmente el corrimiento isomrico, la interaccin cuadrupolar elctrica y la
interaccin magntica hiperfina o efecto Zeeman nuclear, las cuales dan informacin sobre
el entorno qumico de los ncleos Mssbauer y de esta manera permiten hacer
espectroscopa Mssbauer en las muestras bajo estudio que contienen los ncleos
susceptibles de este efecto. El corrimiento isomrico surge como resultado de la finitud del
tamao del ncleo, lo cual implica que este posee una distribucin definida de carga. Esto
implica que existe un potencial electrosttico dentro de la estructura del ncleo con el cual
los electrones pueden interaccionar. Si se tiene en cuenta que los electrones con momento
angular orbital igual a cero (electrones que ocupan los orbitales s) tienen una probabilidad
no nula de encontrarse dentro del ncleo (a diferencia de aquellos para los cuales 0),
entonces estos pueden interaccionar con este potencial.
Existe entonces una perturbacin de primer orden a la energa del ncleo dada por:

2
= 2 2 |00 (0)|2.
3

Donde es el nmero atmico del tomo Mssbauer, es el valor absoluto de la carga del
electrn, es el radio del ncleo, y |00 (0)|2 es la densidad electrnica en el ncleo.

Un aspecto a destacar de la expresin anterior es la dependencia de la energa con el radio

del ncleo, esto implica que existir una diferencia en la absorcin de energa de un ncleo
cuyo radio sea diferente al de un ncleo emisor. Adems, la densidad electrnica en el
ncleo cambia en general de una muestra a otra, dando como resultado un corrimiento
isomrico () dado por:

2
= 2 (|00 (0)|2 |00 (0)|2 )(2 2 ).
3

Un proceso Mssbauer implica ncleos emisores excitados (de radio ) y ncleos que
absorben en el estado base (de radio ), que adems tienen densidades electrnicas
diferentes en el ncleo. Entonces, un espectro Mssbauer de transmisin mostrar cmo
acta el corrimiento isomrico, desplazando el espectro hacia la derecha o hacia la
izquierda dependiendo del elemento implicado en la absorcin y emisin.

En segundo lugar, est la interaccin cuadrupolar elctrica entre el momento cuadrupolar

elctrico del ncleo y el gradiente de campo elctrico que lo rodea. Un ncleo no esfrico
tiene asociado un momento cuadrupolar elctrico Q. Al igual que el corrimiento isomrico,
esta interaccin representa una perturbacin en la energa del ncleo y por lo tanto puede
ser descrita por teora de perturbaciones de primer orden, la perturbacin en la energa
debida a esta interaccin es:

1/2
2 2
= 4(21) [32 ( + 1)] (1 + ) .
3

Donde es la componente principal del tensor momento cuadrupolar elctrico, es el

parmetro de asimetra, una magnitud que depende del tensor gradiente de campo elctrico
, as = ( )/ ; por ltimo es la componente del momento angular
3 1 1 3
orbital de espn nuclear, que para = 3/2 est dado por = 2 , 2 , 2 , 2. Por lo tanto,
esta perturbacin divide los niveles de energa en dobletes, como se puede ver en el
esquema de la figura (imagen tomada de [12]), donde tambin se tiene en cuenta el
corrimiento isomrico.

Se puede entonces deducir que la diferencia

de energas entre los dos nuevos niveles es:

1/2
2 2
= (1 + ) .
2 3

Tanto las mediciones del corrimiento

isomrico y del desdoblamiento cuadrupolar
elctrico permiten extraer conclusiones
acerca de la forma del ncleo (a travs de la
determinacin de y de ), y de la forma de
su entorno (determinando ).

La ltima interaccin que puede modificar un espectro Mssbauer se llama interaccin

magntica hiperfina, la cual consiste en una interaccin entre el momento magntico
producido por el espn nuclear y el campo magntico neto en los alrededores del ncleo.
Cuando se usa la teora de perturbaciones se determina que esta interaccin introduce una
variacin en los niveles de energa dada por:

= .
Donde es el factor de Land del
ncleo, es el magnetn de Bohr y
es la densidad de flujo magntico
en el ncleo. Se puede ver que esta
interaccin rompe por completo la
degeneracin en los estados de
energa del ncleo. Para un ncleo de
57
Fe, cuyo primer estado excitado
tiene = 3/2 se introducirn cuatro
estados de energa nuevos, lo cual
dividir las lneas espectrales de un
espectro de transmisin. Como se
puede ver en la figura derecha
(tomada de [12]), aparecen 6 posibles
transiciones entre el primer estado
excitado con = 3/2 y el estado base con = 1/2, esto se debe a que las transiciones
permitidas deben cumplir con la regla de seleccin = 0, 1.

Medir el desdoblamiento magntico hiperfino ayudar por lo tanto a determinar el campo

magntico en las vecindades del ncleo, adems de su estado de espn, bien sea = 3/2 o
= 1/2. Inclusive, un espectro de transmisin de una muestra sometida a un campo
magntico externo puede ayudar a determinar la orientacin de los momentos magnticos
nucleares respecto a este campo.

Si bien la instrumentacin requerida para aplicar un campo magntico externo a la muestra

no hace parte de los componentes bsicos de un espectrmetro Mssbauer, se suelen aadir
imanes permanentes o electroimanes al espectrmetro para medir espectros con campo
externo aplicado. La
configuracin bsica
de un espectrmetro
(ver figura, elaboracin
propia) cuenta con una
fuente radiactiva del
elemento que emite
rayos gamma en la
frecuencia que sea
absorbida por los
ncleos idnticos de la
muestra que se desea
analizar, un transductor
de velocidades (por lo general electromecnico) que modula por efecto Doppler la energa
de los fotones gamma emitidos por la fuente, un detector de radiacin (gaseoso,
centelleador o de estado slido) y un sistema que analiza la seal detectada y la sincroniza
con las diferentes velocidades a las que el transductor de velocidades mueve la fuente
radiactiva.
La fuente radiactiva empleada est especialmente diseada para este fin, dado que los
istopos radiactivos se encuentran encapsulados en una matriz que evita algn corrimiento
en las frecuencias emitidas. Los istopos utilizados se llaman istopos Mssbauer,
actualmente se han encontrado ms de108 istopos, pero los ms utilizados por su utilidad
prctica son el 57Fe, el 119Sn, 121Sb y el 151Eu [13].

Las frecuencias de absorcin difieren de las frecuencias de emisin de la fuente debido a

las diferencias en las interacciones hiperfinas que se presentan por el entorno qumico y
magntico de los ncleos de la muestra. Luego, como se mencion anteriormente, se utiliza
el efecto Doppler para alcanzar un rango de frecuencias de emisin en un rango
suficientemente ancho para producir un espectro que permita su anlisis, este efecto se
logra disponiendo la fuente radiactiva en un transductor de velocidades, el cual vara su
velocidad controladamente segn la seal de un controlador, en la mayora de los casos
esta seal es triangular con aceleracin constante [14].

Existen varios tipos de espectroscopa Mssbauer dependiendo de la configuracin que

tenga el espectrmetro: de Transmisin (TMS: Transmission Mssbauer Spectroscopy),
ICEMS (Integral Conversion Electron Mssbauer Spectroscopy) e ILEEMS (Integral Low
Energy Electron Mssbauer Spectroscopy) [15]. El espectrmetro de transmisin es el ms
utilizado, en este los rayos gamma emitidos por la fuente atraviesan la muestra y llegan al
detector proporcionando un anlisis del volumen de la muestra. En el ICEMS se detectan
los electrones liberados en el proceso de relajacin de algunos istopos como el 57Fe luego
de haber absorbido rayos gamma emitidos por la fuente por el efecto Mssbauer, estos
electrones se clasifican segn su energa cintica en K (7.3 keV), L (13.6 keV) y M (14.3
keV), ste mtodo se utiliza para la caracterizacin de superficies porque los electrones al
tener carga interactan ms eficientemente con la materia que los rayos gamma, por tanto,
los electrones liberados provienen esencialmente de la superficie de la muestra. El
espectrmetro ILEEMS tambin realiza una medida superficial de la muestra, ya que
detecta electrones, pero estos son de baja energa, menor a 15 eV.

En el caso de los espectrmetros de

transmisin, despus que la radiacin es
absorbida por la muestra, la radiacin
restante llega a un detector, de modo que
se conoce el inverso del espectro de
absorcin, como se observa en la imagen
de la derecha. Los tres tipos de detectores
ms utilizados son los gaseosos, los de
centelleo y los de estado slido. Imagen
tomada de [15].

El detector gaseoso funciona como un capacitor coaxial, donde se dispone una coraza
cilndrica conectada al voltaje menor (ctodo) que rodea a un filamento ultra delgado y
muy pulido conectado al voltaje mayor (nodo), y la cavidad intermedia se llena con un
gas inerte como el Kriptn, Xenn o el Argn, dado que tienen energas de excitacin
elevadas. Cundo la radiacin llega al interior del detector, a travs de una ventana
(comnmente de berilio), excita el gas liberando electrones por efecto fotoelctrico y
liberando iones Kr+ Xe+ Ar+, estos iones quedan libres en un campo elctrico muy
intenso, e inician un desplazamiento de los electrones hacia el filamento y de los iones
hacia la coraza exterior. En su camino hacia el nodo, los electrones, a medida que ganan
velocidad por el campo elctrico presente entre los electrodos, pueden colisionar con otros
tomos del gas y desprender ms electrones, iniciando una avalancha de electrones que se
dirigen hacia el filamento. Cuando esta avalancha de electrones alcanzan el nodo, generan
un pulso de corriente en el circuito de medicin [16].

Los detectores de estado slido o detectores semiconductores, consisten en una unin PN

que se polariza inversamente, la cual al ser expuesta a la radiacin incidente permite la
generacin de pares electrn-hueco, en donde ambos tipos de portadores de carga se
desplazan hacia electrodos opuestos, siendo la cantidad de pares liberados proporcional a
la energa de la radiacin incidente. Estos detectores tienen un menor volumen y una
resolucin mucho mayor que los detectores gaseosos. Sin embargo, su costo es elevado y
son susceptibles a derivas trmicas que hacen necesario acompaarlos de sistemas de
refrigeracin [16].

A pesar del alto voltaje que se aplica en los terminales del detector, el voltaje generado en
la descarga es varios rdenes de magnitud menor. Para elevar el nivel de potencia de la
seal obtenida en la descarga se emplea un circuito de acondicionamiento de seal
suficientemente sensible para medir el voltaje o la carga de la descarga y asignar un valor
mayor pero proporcional. Posteriormente, un analizador de altura de pulsos (PHA: Pulse
Height Analyzer) clasifica cada seal segn su amplitud, lo que permite conocer si esta
seal corresponde a la radiacin de inters que se desea detectar. A travs de un analizador
mono-canal (SCA: Single Channel Analyzer) cada seal (pulso elctrico) cuya amplitud
corresponda a la energa que se desea detectar es convertida en un pulso lgico o cuenta
que se almacena y acumula de manera sistemtica en una posicin de memoria RAM de un
analizador multicanal. La acumulacin sistemtica de cuentas en memoria para cada una
de las velocidades de la fuente radiactiva es desarrollada por un analizador multicanal
(MCA: Multichannel Analyzer) y da como resultado el espectro Mssbauer de la muestra,
que puede ser visualizado en la pantalla de un computador [17].

Obtener el efecto Mssbauer en algunos elementos requiere disminuir la temperatura de la

fuente radiactiva y/o la muestra, para cumplir la condicin de proceso cero fonon, para
ello se agrega un sistema de enfriamiento como hizo R. L. Mssbauer la primera vez
utilizando un lquido crigenico, por ejemplo Nitrgeno lquido, para asegurar que la
energa de los fotones emitidos por los ncleos en la fuente quede dentro del ancho natural
de lnea de absorcin de los ncleos absorbente en la muestra [17].

Salvo que se requiera estudiar efectos de relajacin magntica o transiciones de fase

magnticas y estructurales en las muestras, en el 57Fe no se requiere enfriamiento para
lograr absorcin nuclear resonante de rayos gamma de 14.4 keV, puesto que el efecto
Mssbauer se puede presentar a temperatura ambiente. Sin embargo, la operacin a bajas
temperaturas puede resultar bastante til en ciertos casos, ya que en las muestras
paramagnticas o sper-paramagnticas la reduccin de la temperatura puede reducir los
efectos de relajacin magntica, en los que los estados magnticos tienen una duracin
menor al tiempo de medida de la tcnica. Al eliminar la relajacin magntica en la
muestra, esta pasa a un estado magnticamente ordenado, permitiendo el desdoblamiento
de los estados de energa nucleares y una asignacin univoca de las posibles fases que
componen la muestra bajo estudio.

Documento elaborado por: Daniela Jaramillo Raquejo, Natalia Andrea Gutirrez Andrade,
Marco Marn Surez y lvaro Andrs Velsquez T.

Bibliografa:
[1] Nobelprize.org. Nobel Media AB, Rudolf Mssbauer - Interview. [Online].
Available:
https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1961/mossbauer-
interview-transcript.html. [Accessed: 08-Mar-2017].
[2] The Caltech Archives, Rudolf Mossbauer. [Online]. Available:
http://caltech.discoverygarden.ca/islandora/search/RUDOLF
MOSSBAUER?type=dismax. [Accessed: 08-Mar-2017].
[3] Spiegel Online, Experimentalphysiker: Nobelpreistrger Rudolf Mbauer ist tot.
[Online]. Available: http://www.spiegel.de/wissenschaft/mensch/bild-787594-
263378.html. [Accessed: 08-Mar-2017].
[4] Science Photo Library, Rudolf Mossbauer German physicist. [Online]. Available:
https://www.sciencephoto.com/media/227250/view. [Accessed: 08-Mar-2017].
[5] Royal Society of Chemistry, Introduction to Mssbauer Spectroscopy. [Online].
Available:
http://www.rsc.org/membership/networking/interestgroups/mossbauerspect/intropart
1.asp. [Accessed: 08-Mar-2017].
[6] FunnyJunk, LLC, Gun recoil. [Online]. Available:
http://www.funnyjunk.com/Gun+recoil/funny-gifs/5463742/. [Accessed: 08-Mar-
2017].
[7] Dynamic Science Education, Nuclear energy. [Online]. Available:
http://www.dynamicscience.com.au/tester/solutions1/chemistry/atomic
structure/nuclearenergy1.htm. [Accessed: 08-Mar-2017].
[8] CorrnellEngineering: Applied and Engineering Physics, Dispersion-Managed
Soliton. [Online]. Available:
https://wise.research.engineering.cornell.edu/dispersion-managed-soliton/.
[Accessed: 08-Mar-2017].
[9] Mssbauer Effect Data Center, Properties of Isotopes Relevant to Mssbauer
Spectroscopy. [Online]. Available: Properties of Isotopes Relevant to Mssbauer
Spectroscopy. [Accessed: 08-Mar-2018].
[10] J. Hershey, Waves. [Online]. Available: http://www.faithfulscience.com/classical-
physics/waves.html. [Accessed: 08-Mar-2017].
[11] J. ukrowski, Integrated Mossbauer Spectroscopy Measurement System.
[Online]. Available: http://w-musial.home.pl/ang/moss_ang.htm. [Accessed: 08-
Mar-2017].
[12] Mssbauer Spectroscopy. [Online]. Available:
https://en.wikipedia.org/wiki/Mssbauer_spectroscopy#/media/File:Mossbauer_Iso
mer_Shift_and_Quadrupole_Splitting_for_57Fe.svg. [Accessed: 08-Mar-2017]
[13] Martn Jess Sobern Mobarak, No Title, ESPECTROSCOPIA MSSBAUER -
PRINCIPIOS Y APLICACIONES, 2009. [Online]. Available:
http://www.quimicanuclear.org/pdf_memorias2006/simposio/JESUS_SOBERON.p
df. [Accessed: 10-Mar-2017].
[14] D. of P. N. U. of Singapoore, MSSBAUER SPECTROSCOPY. [Online].
 Available: http://www.physics.nus.edu.sg/~L3000/Level3manuals/Mossbauer.pdf.
[15] Grupo de Anlisis de Superficies y Espectroscopa Mssbauer, No Title,
Espectrmetros Mssbauer, 2017. [Online]. Available:
https://surfmoss.iqfr.csic.es/es/2013-04-03-07-56-45/instrumentos. [Accessed: 10-
Mar-2017].
[16] and M. L. Hastings A Smith, Jr., Gamma-Ray Detectors, Los AlamosNational
Laboratory, 2006. [Online]. Available:
http://www.lanl.gov/orgs/n/n1/panda/00326398.pdf. [Accessed: 10-Mar-2017].
[17] Philipp Gtlich, Mssbauer Spectroscopy Principles and Applications, Johanes
Gutenberg Universitt, 2016. [Online]. Available: http://www.ak-
guetlich.chemie.uni-mainz.de/Dateien/Moessbauer_Lectures.pdf.