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INSTITUTO TECNOLGICO DE SONORA

DEPTO. DE BIOTECNOLOGIA Y CIENCIAS ALIMENTARIAS

DETERMINAR LA PRECISIN Y
EXACTITUD DE LOS ANLISIS
FISICOQUIMICOS DE AGUAS

TITULACIN POR TESIS

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE

QUMICO.

PRESENTA

HELGA GARCA ZAMORANO

CD. OBREGON SONORA FEBRERO DE 2OO6.


INSTITUTO TECNOLGICO DE SONORA

Los miembros del Jurado Examinador, recomendamos que la presente Tesis sea
aceptada como requisito parcial para la obtencin del Ttulo de Qumico

Comit Revisor:

____________________________________________
Dr. Mara Mercedes Meza Montenegro

____________________________________________
Mtra. Mara Guadalupe Aguilar Apodaca

____________________________________________
Ing. Rafael Angulo Inzunza

____________________________________________
Mtra. Blanca Lorenia Reyes Blanco

Ciudad Obregn, Sonora, Mxico, Febrero de 2006


Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

DEDICATORIAS

A MIS PADRES:

Mario Alberto Garca Lugo y Amada Zamorano Murrieta, Gracias por darme la
vida y ayudarme a crecer rodeada de amor y sobre todo por el apoyo que he recibido
en todas las etapas de mi vida; tal vez el mundo no sepa el sacrificio que pasaron
conmigo, pero padres, yo lo se, por ser los pilares de lo que hoy logro, son ustedes
esa luz que nunca se apagar en mi camino los amo!

A MI ESPOSO:

Bernardo Alonso Garcia Avils, Amor te doy las gracias por darme tu apoyo en
todo momento, por la paciencia que tienes conmigo, por cuidar a nuestra hija cuando
me lo impeda este proyecto, eres muy importante en mi vida ya que eres mi
compaero y el padre de mi hija TE AMO.

A MI GRAN TESORO, MI HIJA:

Alexsa (chule), gracias por ser la persona ms importante para m, este logro es
tuyo tambin, por haberme regalado de tu tiempo para dedicarlo a mi tesis. Eres mi
vida y todo lo que hago es para ti, cuando llegaste al mundo iluminaste mi vida
nunca te voy a defraudar TE AMO.

ii
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

AGRADECIMIENTOS

A DIOS:

Por darme otra oportunidad de seguir viviendo, por hacerme ver que la vida es corta
y que hay que vivir cada da como si fuera el ltimo, gracias por haberme permitido
seguir aqu para poder realizar mis metas, tener la oportunidad de crecer como
persona y como profesionista, por darme una familia maravillosa que no la cambiaria
por nada, por darme la oportunidad de formar una familia, y porque todos tenemos
salud gracia Padre Santo.

A MIS HERMANOS:

Mario, Brenda y Frin, gracias por estar conmigo en las buenas y en las malas, por
tener su apoyo y cario incondicional, por hacerme rer con sus ocurrencias y estar
siempre unidos los quiero mucho.

A MIS SOBRINOS:

Anglica Alejandra (ticha), Denisse Berenice (Ariadna), Brenda Valeria (tita), Dan
Regino (mai), gracias por llenar de alegra la casa con sus travesuras y ocurrencias
los quiero mucho.

A MIS AMIGOS:

Ruth, Gaby, Dalia, Iliana, Karina, Diana, Liliana, gracias por ser mis amigas por estar
en las buenas y en las malas, por ayudarme cuando las necesitaba, por pasar
tantos momentos de alegra.

iii
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

A MI ASESOR:

Ing. Rafael Angulo Inzunza, ms que asesor eres mi gua y mi amigo te voy a estar
muy agradecida toda mi vida por todo lo que eh aprendido, los consejos que me diste
no solo en lo laboral tambin en lo personal, gracias porque compartimos alegras y
tristezas y por confiar en mi, darme todo el apoyo y paciencia para realizar este
trabajo despus de todos los contratiempos que tuve.

A MIS REVISORAS:

Dra. Mercedes Meza, no tengo palabras para agradecerle todo lo que hizo por mi, la
admiro como amiga y como mujer, lo que aprend de usted es que nunca me debo de
dar por vencida, que luche por lo que quiero aunque parezca imposible o te pongan
muchos obstculos siempre se pude hacer lo deseado, la quiero mucho.

M.C. Guadalupe Aguilar, gracias por confiar en m y darme consejo como una
amiga ms, le agradezco la paciencia que tuvo conmigo, aprend mucho de usted.

M.C. Blanca Lorenia Reyes, gracias por su apoyo, sugerencias y comentarios


respecto a esta investigacin ojal y la trate ms a fondo se que es una buena
persona.

iv
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

INDICE
Pgina

DEDICATORIAS ............................................................................................ ii
AGRADECIMIENTOS .................................................................................. iii
INDICE DE TABLAS.................................................................................... vii
RESUMEN .................................................................................................. viii

I INTRODUCCIN ........................................................................................ 1

1.1 Antecedentes .......................................................................................... 1


1.2 Justificacin............................................................................................. 3
1.3 Planteamiento del problema.................................................................... 4
1.4 Objetivo ................................................................................................... 4

II MARCO DE LA INVESTIGACIN. 5

2.1 Agua ........................................................................................................ 5


2.2 Aspectos Fisicoqumicos ......................................................................... 6
2.2.1 pH................................................................................................. 6
2.2.2 Conductividad Elctrica ................................................................ 6
2.2.3 Alcalinidad .................................................................................... 7
2.2.4 Acidez........................................................................................... 8
2.2.5 Cloruros........................................................................................ 8
2.2.6 Dureza.......................................................................................... 9
2.2.7 Sulfatos ...................................................................................... 10
2.3 Validacin de mtodos analticos ........................................................... 11
2.3.1 Exactitud (porcentaje de recobro)............................................... 11
2.3.2 Precisin..................................................................................... 11

v
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

Pgina
2.3.3 Garanta de calidad .................................................................... 11
2.3.4 Control de Calidad...................................................................... 12

III MATERIALES Y METODOS................................................................... 15

3.1 Recepcin y conservacin de la muestra .............................................. 15


3.2 Periodo en que se realiz la investigacin ............................................ 15
3.3 Identificacin de los Pozos .................................................................... 16
3.4 Metodologas utilizadas para los anlisis fisicoqumicos ....................... 16
3.4.1 pH............................................................................................... 16
3.4.2 Conductividad Elctrica .............................................................. 17
3.4.3 Cloruros...................................................................................... 17
3.4.4 Sulfatos ...................................................................................... 18
3.4.5 Alcalinidad .................................................................................. 18
3.4.6 Acidez......................................................................................... 18
3.4.7 Dureza........................................................................................ 18
3.5 Preparacin de la Solucin patrn (STD) ............................................... 19
3.6 Anlisis Estadstico ................................................................................ 19

IV RESULTADOS Y DISCUSION ............................................................... 21


4.1 Anlisis Fisicoqumico ........................................................................... 21
4.1.1 Dureza....................................................................................... 21
4.1.2 Cloruros..................................................................................... 21
4.1.3 Sulfatos ..................................................................................... 22
4.1.4 Alcalinidad ................................................................................. 23
4.1.5 Acidez........................................................................................ 23

CONCLUSIONES ........................................................................................ 25

BIBLIOGRAFA ........................................................................................... 26

vi
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

NDICE DE TABLAS

Tabla Descripcin Pgina

1 Niveles de Dureza en el Agua ........................................................ 9


2 Identificacin de los pozos muestreados y sus claves ................ 16
3 Parmetros y mtodos de anlisis ............................................... 17
4 Concentraciones esperadas para la solucin patrn.................... 20
5 Resultados obtenidos de la desviacin estndar (SD) para la
determinacin de la precisin en la solucin patrn y las
muestras de agua de pozo........................................................... 22
6 Valores obtenidos de exactitud en la solucin patrn y
muestras de agua......................................................................... 23
7 Datos obtenidos de Conductividad Elctrica en (S/cm) y pH
en las muestras de agua de pozo ................................................ 24
8...64 Resultados de anlisis estadsticos.............................................. 29

vii
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

RESUMEN

El objetivo de este trabajo fue determinar la precisin y exactitud de los mtodos


analticos empleados para el anlisis fisicoqumico del agua para conocer la
confiabilidad de los anlisis en el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Direccin de
Recursos Naturales.

El trabajo se realiz durante el perodo de Mayo a Junio del 2005, la precisin y


exactitud se llev a cabo acorde al procedimiento reportado por la APHA, AWWA,
WPCF, 1992. Los anlisis fisicoqumicos realizados fueron: pH, conductividad
elctrica, alcalinidad total, acidez total, cloruros, dureza total y sulfatos.

Los resultados obtenidos de la precisin para cada mtodo analtico (expresada


como desviacin estndar [rango en mg/L]) fueron; cloruros (2.05-6.89), sulfatos
(7.28-11.57), dureza (3.93-14.64), alcalinidad (1.88-11.49), y acidez (0.0-1.89). En
todos los casos los valores obtenidos estuvieron dentro de los rangos reportados en
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

la literatura, excepto para la acidez, que present un valor de 1.89 mg/L, que se
encuentra ligeramente por encima del reportado de 1.80 mg/L.

Para la exactitud los valores obtenidos fueron: cloruros (106.12%), sulfatos


(159.25%), dureza (81.19%), alcalinidad (225.03%) y acidez (0%). Como se observa
solo para los mtodos de cloruros y dureza se obtuvieron valores confiables.

Como conclusin se puede afirmar que para todos los mtodos analticos evaluados
en este estudio los valores de precisin cumplieron con los parmetros
establecidos, a diferencia de los valores de exactitud, que solamente para cloruros y
dureza se tuvieron valores aceptables.

ix
Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

I INTRODUCCIN

1.1 Antecedentes

El agua es un compuesto con caractersticas nicas, de gran significacin para la


vida, el ms abundante en la naturaleza, y determinante en los procesos fsicos,
qumicos y biolgicos que gobiernan el medio natural. Desde el punto de vista
qumico es excepcional su importancia, ya que casi la totalidad de los procesos
qumicos que ocurren en la naturaleza tienen lugar en sustancias disueltas en el
agua. El agua es un medio de transporte de nutrientes, sta es una cualidad
importante para la vida, ya que para algunos ecosistemas el agua sirve de
contenedor de las sustancias vitales para su existencia.

Debido a que no tiene un valor energtico, ya que no sufre cambios qumicos durante
su utilizacin biolgica, el agua en muchas ocasiones no se considera como
nutrimento; tanto es as que existen muchas teoras que consideran que la vida en
nuestro planeta se origin precisamente gracias a la presencia de este compuesto.
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

El agua es parte vital de muchos procesos metablicos en el cuerpo. Todas las


formas de vida conocidas necesitan agua para vivir. Los humanos consumen agua
potable, es decir agua con cualidades compatibles con nuestro cuerpo, cantidades
significantes de agua son usadas durante la digestin de la comida.

Cerca del 72% de la masa libre de grasa del cuerpo humano est hecho de agua.
Para su adecuado funcionamiento requiere entre uno y siete litros de agua diarios
para evitar la deshidratacin, la cantidad precisa depende del nivel de actividad,
temperatura, humedad y otros factores. El cuerpo pierde agua por medio de la orina
y heces, la transpiracin y la exhalacin del vapor de agua en nuestro aliento.

Los humanos requieren agua baja en sales y otras impurezas. Algunas impurezas
incluyen compuestos qumicos o bacterias dainas. Algunos solutos son aceptables y
hasta deseables para un sabor agradable. Debido al crecimiento de la poblacin
humana y otros factores, la disponibilidad del agua potable por persona est
disminuyendo. Este problema podra resolverse produciendo ms agua,
distribuyndola mejor o desperdicindola menos.

Las principales funciones biolgicas del agua estriban fundamentalmente en su


capacidad para transportar diferentes sustancias a travs del cuerpo, disolver otras y
mantenerlas tanto en solucin como en suspensin coloidal, esto se logra porque
puede permanecer lquida en un intervalo de temperatura relativamente amplio y
porque tiene propiedades como disolvente.

La contaminacin de los recursos hdricos superficiales es un problema cada vez


ms grave, debido a que estos se usan como destino final de residuos domsticos e
industriales, sobre todo en las reas urbanas e incluso en numerosas ciudades
importantes del continente. Estas descargas son las principales responsables de la
alteracin de la calidad de las aguas naturales, que en algunos casos llegan a estar
tan contaminadas que su potabilizacin resulta muy difcil y costosa.

2
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

Es importante anotar que la evaluacin de la calidad del agua se realiza usando


tcnicas analticas adecuadas para cada caso. Para que los resultados de estas
determinaciones sean representativos, es necesario dar la importancia que se
merece a los procesos de muestreo y control de calidad en los anlisis.

La evaluacin integral de la calidad del agua debe contemplar la caracterizacin de


sus componentes desde mltiples perspectivas, incluyendo los aspectos hidrolgico,
fisicoqumico y biolgico.

Actualmente el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Direccin de Recursos


Naturales est en proceso de acreditacin, por lo que es indispensable tener un
buen control de calidad en los anlisis fisicoqumicos para lograr resultados
confiables y ayudar en este proceso.

1.2 Justificacin

1) Ayudar al proceso de acreditacin, tomar las medidas necesarias de acuerdo


a los valores de precisin y exactitud de los mtodos analticos.

2) Beneficios a la formacin de recursos humanos e implementacin de


metodologas validadas.

3) Los resultados obtenidos de los anlisis fisicoqumicos del agua de pozo


proveniente de Pueblo Yaqui, van a permitir conocer su calidad, para poder
comparar con los niveles establecidos por las Normas Oficiales Mexicanas
(NOM-127).

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

1.3 Planteamiento del problema

Actualmente el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Direccin de Recursos


Naturales est en el proceso de acreditacin acorde a la NMX 17025 por lo que se
tienen que cubrir una serie de requerimientos tcnicos ante la ema (entidad
mexicana de acreditacin) entre los que se encuentran la validacin de los mtodos.
Es por esto la necesidad de determinar la precisin y exactitud de las metodologas
de cloruros, sulfatos, acidez, alcalinidad y dureza ya que es un requisito
indispensable para la acreditacin de este laboratorio.

1.4 Objetivo

Objetivo general

Determinar la precisin y exactitud de los mtodos analticos empleados para el


anlisis fisicoqumico del agua acorde al procedimiento APHA, AWWA, WPCF, 1992,
en una muestra patrn y en muestras de agua de pozo, para conocer la confiabilidad
de los anlisis en el laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Direccin de Recursos
Naturales y adems la calidad de las muestras de agua subterrnea.

Objetivo especfico

En este estudio se generarn los valores de exactitud y precisin de las


metodologas de pH, conductividad, acidez, alcalinidad, sulfatos, cloruros, dureza,
que permitirn determinar la confiabilidad de los anlisis.

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Garca Zamorano, Determinacin de la Precisin y Exactitud

II MARCO DE LA INVESTIGACIN

2.1 Agua

El agua es el constituyente ms importante del organismo humano y del mundo en el


que vivimos. Tiene una gran influencia en los procesos bioqumicos que ocurren en
la naturaleza. Esta influencia no solo se debe a sus propiedades fisicoqumicas como
molcula bipolar sino tambin a los constituyentes orgnicos e inorgnicos que se
encuentran en ella (Badui, 1999).

Se considera que el agua es un solvente universal, debido a que es capaz de


disolver o dispersar la mayora de sustancias con las que tiene contacto, sean estas
slidas, lquidas o gaseosas, y de formar con ellas iones, complejos solubles e
insolubles, coloides o simplemente partculas dispersas de diferente tamao y peso.
Desde el punto de vista de la salud humana, el agua ayuda a eliminar las sustancias
resultantes de los procesos bioqumicos que se desarrollan en el organismo humano,
a travs de los rganos excretores, en especial la orina y el sudor. Sin embargo, por
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

esta misma propiedad, puede transportar una serie de txicos al organismo que
pueden afectar a diferentes rganos, de manera reversible o irreversible
(http://www.cepis.ops-oms.org/bvsatr/fulltext/tratamiento/manualI/tomoI/uno.pdf).

Agua potable se conoce con este nombre al agua que ha sido tratada con el objetivo
de hacerla apta para el consumo humano, teniendo en cuenta todos sus usos
domsticos. Algunas especies biolgicas, fsicas y qumicas pueden afectar la
aceptabilidad del agua para consumo humano. Por ejemplo: su apariencia fsica:
turbiedad, olor, espuma, color y sabor. Su composicin qumica: acidez, alcalinidad,
aceites y grasas, compuestos orgnicos e inorgnicos en general. Es necesario,
asimismo, considerar las transformaciones qumicas y bioqumicas a que estn
expuestos los contaminantes del ambiente acutico. Las alteraciones qumicas
pueden afectar su disponibilidad biolgica o txica (aumentarla o disminuirla). Poco
se sabe acerca de estos procesos qumicos, fsicos y biolgicos y sus mecanismos, a
pesar de que son indispensables para comprender los efectos en la salud del
consumidor (Castro, 1987).

2.2 Aspectos fisicoqumicos

2.2.1 pH

El pH influye en algunos fenmenos que ocurren en el agua, como la corrosin y las


incrustaciones en las redes de distribucin. Aunque podra decirse que no tiene
efectos directos sobre la salud, s puede influir en los procesos de tratamiento del
agua, como la coagulacin y la desinfeccin. Por lo general, las aguas naturales (no
contaminadas) presentan un pH en el rango de 5 a 9. Cuando se tratan aguas
cidas, es comn la adicin de un lcali (por lo general, cal) para optimizar los
procesos de coagulacin. En algunos casos, se requerir volver a ajustar el pH del
agua tratada hasta un valor que no le confiera efectos corrosivos ni incrustantes
(Weber, 1979).

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

El pH es un parmetro bsico que indica el grado de acidez o basicidad del agua.


Este parmetro tiene mucha influencia en una serie de reacciones que ocurren en el
agua. Por lo general, un agua con pH menor de 6,0 es considerada agresiva y
corrosiva para los metales. Un pH cido en el agua no necesariamente indica la
presencia de cidos, pues algunas sales como las de aluminio pueden generar pH 4
por hidrlisis. El pH tiene gran importancia en el tratamiento del agua, especialmente
en la coagulacin, desinfeccin y estabilizacin (Castro, 1987).

2.2.2 Conductividad elctrica

La conductividad elctrica, se define como la capacidad que tienen las sales


inorgnicas en solucin (electrolitos) para conducir la corriente elctrica. El agua
pura, prcticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua con sales
disueltas conduce la corriente elctrica. Los iones cargados positiva y negativamente
son los que conducen la corriente, y la cantidad conducida depender del nmero de
iones presentes y de su movilidad. En la mayora de las soluciones acuosas, entre
mayor sea la cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad, este efecto
contina hasta que la solucin est tan llena de iones que se restringe la libertad de
movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar de aumentar, dndose casos
de dos diferentes concentraciones con la misma conductividad (APHA, 1992).

2.2.3 Alcalinidad

La alcalinidad se refiere a la presencia de sustancias hidrolizables en agua y que


como producto de hidrlisis generan el in hidroxilo (OH-), como son las bases
fuertes, y los hidrxidos de los metales alcalinotrreos; contribuyen tambin en forma
importante a la alcalinidad los carbonatos y fosfatos. La presencia de boratos y
silicatos en concentraciones altas tambin contribuyen a la alcalinidad del medio.
Una medida de la alcalinidad total del medio es la cantidad de cido fuerte que es
necesario aadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado
coincidente con el vire del naranja de metilo (NMX-AA-036-1980).

7
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

Por lo general, est presente en las aguas naturales como un equilibrio de


carbonatos y bicarbonatos con el cido carbnico, con tendencia a que prevalezcan
los iones de bicarbonato. De ah que un agua pueda tener baja alcalinidad y un pH
relativamente alto o viceversa. La alcalinidad es importante en el tratamiento del
agua porque reacciona con coagulantes hidrolizables (como sales de hierro y
aluminio) durante el proceso de coagulacin. Adems, este parmetro tiene
incidencia sobre el carcter corrosivo o incrustante que pueda tener el agua y,
cuando alcanza niveles altos, puede tener efectos sobre el sabor. Durante el
tratamiento, las aguas crudas de muy baja alcalinidad pueden requerir la adicin de
un alcalinizante primario (como el hidrxido de calcio) (Tebbutt, 1999).

2.2.4 Acidez

La acidez se refiere a la presencia de sustancias disociables en agua y que como


producto de disociacin generan el in hidronio (H3O+), como son los cidos fuertes,
cidos dbiles y de fuerza media; tambin la presencia de ciertos cationes metlicos
como el Fe (III) y el Al (III) contribuyen a la acidez del medio. Una medida de la
acidez total del medio es la cantidad de base fuerte que es necesario aadir a una
muestra para llevar el pH a un valor predeterminado coincidente con el vire de la
fenolftalena (NMX-AA-036-1980).

2.2.5 Cloruros

El in cloruro es uno de los iones inorgnicos que se encuentran en mayor cantidad


en aguas naturales, residuales y residuales tratadas, su presencia es necesaria en
aguas potables. En agua potable, el sabor salado producido por la concentracin de
cloruros es variable. En algunas aguas que contengan 25 mg Cl-/L se puede detectar
el sabor salado si el catin es sodio. Por otra parte, ste puede estar ausente en
aguas conteniendo hasta 1g Cl-/L cuando los cationes que predominan son calcio y
magnesio (NMX-AA-073-1981).

8
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

Las aguas superficiales normalmente no contienen cloruros en concentraciones tan


altas como para afectar el sabor, excepto en aquellas fuentes provenientes de
terrenos salinos o de acuferos con influencia de corrientes marinas. En las aguas
superficiales por lo general no son los cloruros sino los sulfatos y los carbonatos los
principales responsables de la salinidad. A partir de ciertas concentraciones, los
cloruros pueden ejercer una accin disolvente sobre ciertas sales presentes en el
agua y tambin sobre algunos componentes del cemento, al impartirles una accin
corrosiva y erosionante, en especial a pH bajo (Departamento de sanidad del estado
de New York, 2002)

2.2.6 Dureza

Corresponde a la suma de los cationes polivalentes expresados como la cantidad


equivalente de carbonato de calcio, de los cuales los ms comunes son los de calcio
y los de magnesio. An no se ha definido si la dureza tiene efectos adversos sobre la
salud. Pero se la asocia con el consumo de ms jabn y detergente durante el
lavado. La dureza est relacionada con el pH y la alcalinidad; depende de ambos.

Tabla 1. Niveles de dureza en el agua


Dureza Total como mg/l de Interpretacin
CaCO3
0-70 Muy blanda
70-150 Blanda
150-250 Ligeramente dura

250-320 Moderadamente dura


320-420 Dura
Ms de 420 Muy dura

Un agua dura puede formar depsitos en las tuberas y hasta obstruirlas


completamente. Esta caracterstica fsica es nociva, particularmente en aguas de
alimentacin de calderas, en las cuales la alta temperatura favorece la formacin de

9
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

sedimentos. La remocin de la dureza en el tratamiento se lleva a cabo mediante la


precipitacin con cal o mediante el proceso combinado cal-carbonato, conocido como
ablandamiento cal-soda (J. Rodier, 1981).

2.2.7 Sulfatos

Los sulfatos son un componente natural de las aguas superficiales y por lo general
en ellas no se encuentran en concentraciones que puedan afectar su calidad.
Pueden provenir de la oxidacin de los sulfuros existentes en el agua y, en funcin
del contenido de calcio, podran impartirle un carcter cido. Los sulfatos de calcio y
magnesio contribuyen a la dureza del agua y constituyen la dureza permanente. El
sulfato de magnesio confiere al agua un sabor amargo. Un alto contenido de sulfatos
puede proporcionar sabor al agua y podra tener un efecto laxante, sobre todo
cuando se encuentra presente el magnesio. Este efecto es ms significativo en nios
y consumidores no habituados al agua de estas condiciones. Cuando el sulfato se
encuentra en concentraciones excesivas en el agua cida, le confiere propiedades
corrosivas. La remocin de sulfato puede resultar costosa y requerir mtodos
complicados, por lo cual es preferible elegir fuentes naturales con niveles de sulfato
por debajo de los lmites aconsejados.

Por sus efectos laxantes, su influencia sobre el sabor y porque no hay mtodos
definidos para su remocin, la OMS recomienda que en aguas destinadas al
consumo humano, el lmite permisible no exceda 250 mg/L, pero indica, adems, que
este valor gua est destinado a evitar la probable corrosividad del agua (Castro,
1987).

2.3 Validacin de mtodos analticos

La validacin se define como un proceso para determinar que un sistema de


medicin es el adecuado para proveer los datos analticos confiables. Es importante

10
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

porque tiene que tener confiabilidad en los mtodos analticos para tener un control
de calidad en el agua.

2.3.1 La exactitud (porcentaje de recobro)

La exactitud se define como la proximidad de una medida al valor establecido como


verdadero y se expresa generalmente en trminos de porcentaje. El Error Relativo,
expresado tambin en trminos de porcentaje, es la unidad recproca de la exactitud.
En este sentido, es igualmente vlido referirse a una medicin realizada con el 95 %
de exactitud o con el 5 % de Error Relativo.

2.3.2 La precisin

La precisin es una medida del grado de reproducibilidad de las medidas, para un


determinado conjunto de mediciones. La precisin para las mediciones simples
como la masa y el volumen, se hallan impresa en el instrumento de medida y es por
lo tanto una caracterstica del instrumento, limitada solo por el nivel tecnolgico
empleado en su fabricacin. La precisin para las mediciones indirectas tales como
cloruros, alcalinidad, etc., se expresan generalmente en trminos de la desviacin
estndar de los resultados.

2.3.3 Garanta de calidad

La garanta de calidad es un conjunto de principios de funcionamiento que, si se


cumplen estrictamente a lo largo de la toma y el anlisis de muestras, generarn
datos de calidad reconocida y justificable. En consecuencia, podr declararse con un
alto grado de confianza la exactitud del resultado analtico. En la garanta de calidad
se incluyen el control de calidad y la evaluacin de calidad.

11
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

2.3.4 Control de Calidad

El control de calidad puede ser interno y externo. Un buen programa de control de


calidad interno se compone de siete elementos:

- Certificacin de la competencia del operador.


- Recuperacin de adiciones conocidas.
- Anlisis de estndares suministrados de forma interna.
- Anlisis de blancos de reactivos.
- Calibrado mediante estndares.
- Anlisis de duplicados.
- Mantenimiento de grficas de control.

a) Certificacin de la competencia del operador.

Antes de permitir que un analista lleve a cabo trabajos susceptibles de ser


comunicados, ha de demostrarse su competencia en la realizacin de los anlisis.
Aunque es suficiente la demostracin de sesgos y precisiones aceptables para
operacin en solitario. Realcese un mnimo de cuatro anlisis de rplica de una
muestra de comprobacin preparada independientemente con una concentracin
comprendida entre 5 y 50 veces el lmite de deteccin del mtodo para el anlisis en
ese laboratorio.

b) Recuperacin de adiciones conocidas.

Utilcese la recuperacin de adiciones conocidas como parte de un protocolo


analtico regular. Emplense adiciones conocidas para verificar la ausencia de
efectos de matriz. Cuando se precise analizar un nuevo tipo de matriz, verifquese la
magnitud de la interferencia. En los casos en que no sea posible aplicar duplicados,
por ejemplo cuando el componente de inters se encuentra ausente, realcese una
recuperacin de adiciones conocidas para el 10 % de las muestras. Realcese la

12
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

adicin conocida entre 5 y 50 veces el lmite de deteccin del mtodo o entre 1 y 10


veces el nivel ambiental, por elevados que sean. No deben emplearse adiciones
conocidas por encima de la amplitud lineal demostrada del mtodo; utilizar
soluciones concentradas cuyo cambio de volumen en la muestra sea despreciable.

c) Anlisis de estndares de suministro externo.

Los estndares de suministro externo deben analizarse, como mnimo, en los casos
en que el anlisis de adiciones conocidas no produce recuperaciones aceptables, o
una vez al da, segn lo que sea ms frecuente. Utilcense estndares de control de
laboratorio con una concentracin entre 5 y 50 veces el lmite de deteccin del
mtodo o prxima a los niveles ambientales de muestra, en funcin de cul sea
mayor. Cuando sea posible, utilizar materiales certificados de referencia como
estndares de control de laboratorio. Son preferibles, cuando pueda disponer de
ellos, los materiales de referencia estndar (Standard Reference Materials) del
National Institute of Standards and Technology (NIST). Si se utilizan materiales
internos de referencia, preprense de forma independiente a partir de los estndares
usados para el calibrado.

d) Anlisis de blancos de reactivos.

Analcense blancos de reactivos en todos los casos en que se utilicen nuevos


reactivos y con la frecuencia que requieran los mtodos especficos. Analcense un
mnimo del 5 % de la carga de muestra como blanco de reactivos; ello garantiza el
seguimiento de la pureza de los reactivos y los blancos de procedimientos globales.
Analcese un blanco de reactivos despus de cualquier muestra con una
concentracin superior a la del mayor estndar o que pudiera producir un arrastre de
una muestra con la siguiente.

13
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

e) Calibrado con estndares.

Como mnimo, se miden tres diluciones diferentes del estndar una vez iniciado el
anlisis de uno o ms estndares en la amplitud lineal, tal como se especifica en el
mtodo individual. Los resultados analticos comunicables son aquellos
comprendidos en la escala de las diluciones estndar utilizadas. No deben
comunicarse valores por encima del estndar superior a no ser que se haya
realizado una comprobacin inicial de la mayor amplitud lineal, no se hayan
modificado los parmetros y el valor sea inferior a 1.5 veces el estndar superior. El
valor inferior comunicable es el lmite de deteccin del mtodo, siempre que el
estndar de calibrado ms bajo sea inferior a 10 veces el lmite de deteccin del
mtodo. Si se retira el blanco, comunicar el resultado incluso si es negativo.

f) Anlisis de duplicados.

Cuando la mayora de las muestras poseen ndices medibles del componente en


fase de determinacin, resulta eficaz el anlisis de muestras duplicadas para evaluar
la precisin. Analcese el 5 % o ms de las muestras en duplicado. Analcese
duplicados y adiciones conocidas en las matrices representativas de las muestras
analizadas en el laboratorio.

g) Grficas de control.

En los laboratorios se utilizan normalmente tres tipos de grficas de control: Una


grfica de recursos para estndares, ya sean estndares de control de laboratorio o
de control de calibrado; una grfica de recursos para resultados de fondos o blancos
de reactivos; y una grfica de rango para anlisis de rplicas. Las grficas
constituyen instrumentos bsicos para el control de calidad (J. Kirchmer, 1998).

14
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

III MATERIALES Y METODOS

3.1 Recepcin y conservacin de las muestras

Las muestras se recibieron en el Laboratorio de Agua-Suelo-Planta de la Direccin


de Recursos Naturales del ITSON y se conservaron en refrigeracin a una
temperatura de 4C, en recipientes de plstico de 1 litro bien tapada y debidamente
etiquetada.

3.2 Perodo en que se realiz la investigacin

Esta investigacin fue realizada durante el periodo de Mayo a Junio del 2005,
incluyendo la recepcin de las muestras, los anlisis fisicoqumicos y manejo de los
datos.
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

3.3 Identificacin de los pozos

Para la realizacin de este trabajo, se seleccionaron 5 pozos situados en Pueblo


Yaqui. En la tabla 2 se muestran los nombres de los pozos y las claves de
identificacin que fueron seleccionados para cada uno.

Tabla 2: Identificacin de los pozos muestreados y sus claves.


Nombre del pozo Clave de identificacin
Pueblo Yaqui1 PY1
Pueblo Yaqui 2 PY2
Pascual Ayn PAY
Luis Encinas PYLE
Campo 47 C47

3.4 Metodologas utilizadas para los anlisis fisicoqumicos

Las metodologas utilizadas para la realizacin de los anlisis fisicoqumicos se


presentan en la tabla 3. Los procedimientos se llevaron a cabo de acuerdo a las
Normas Mexicanas.

Para la realizacin de los anlisis se tomaron las muestras del refrigerador y una vez
que stas alcanzaron la temperatura ambiente se tomaron los volmenes descritos
para la realizacin de los anlisis respectivos, para posteriormente guardarlas de
nuevo en refrigeracin.

3.4.1 pH

Esta determinacin se realiza de manera electromtrica con un electrodo de


membrana de vidrio comercial, debido a que el electrodo no es perfecto es preciso
calibrar este dispositivo con dos disoluciones patrn. Ya calibrado el electrodo se

16
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

sumerge a la muestra problema, el medidor de pH obtiene el valor del pH por lectura


directa.

TABLA 3. Parmetros y mtodos de anlisis.

PARMETRO NORMA MTODO


pH NMX-AA-008-SCFI-2000 Electromtrico

Conductividad elctrica NMX-AA-093-SCFI-2000 Electromtrico

Alcalinidad Total NMX-AA-036-SCFI-2001 Volumtrico

Acidez Total NMX-AA-036-SCFI-2001 Volumtrico

Dureza total NMX-AA-072-SCFI-2001 Volumtrico

Sulfatos NMX-AA-074-1981 Gravimtrico

Cloruros NMX-AA-073-SCFI-2001 Argentomtrico

3.4.2 Conductividad elctrica

La conductividad elctrica se usa comnmente para indicar la concentracin total de


componentes ionizados en las soluciones. Es una determinacin rpida y
relativamente precisa que no altera ni consume la muestra.

3.4.3 Cloruros

La determinacin de cloruros por este mtodo se basa en una valoracin con nitrato
de plata utilizando como indicador cromato de potasio. La plata reacciona con los
cloruros para formar un precipitado de cloruro de plata de color blanco. En las
inmediaciones del punto de equivalencia al agotarse el in cloruro, empieza la
precipitacin del cromato. La formacin de cromato de plata puede identificarse por

17
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

el cambio de color de la disolucin a anaranjado-rojizo as como en la forma del


precipitado. En este momento se da por terminada la valoracin.

3.4.4 Sulfatos

Estos mtodos son aplicables para la determinacin del ion sulfato en aguas
naturales y residuales con un mbito de aplicacin de 10 a 100 mg/L para el mtodo
gravimtrico, en este mtodo puede ampliarse el mbito, ajustando la cantidad de la
muestra, y de 10 a 60 mg/L para el mtodo turbidimtrico que se aplica cuando se
requiere una determinacin rpida de rutina o control de aguas industriales. (Ambos
mtodos expresados como SO4=).

3.4.5 Alcalinidad

Esta prueba se basa en la medicin de la alcalinidad del agua por medio de una
valoracin de la muestra usando como solucin valorante cido sulfrico. Una
medida de la alcalinidad total del medio es la cantidad de cido fuerte que es
necesario aadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado
coincidente con el vire del naranja de metilo.

3.4.6 Acidez

Este mtodo esta basado en la medida de la acidez total del medio es la cantidad de
base fuerte que es necesario aadir a una muestra para llevar el pH a un valor
predeterminado coincidente con el vire de la fenolftalena.

3.4.7 Dureza

El mtodo se basa en la formacin de complejos por la sal disdica del cido


etilendiaminotetraactico con los iones calcio y magnesio. El mtodo consiste en
una valoracin empleando un indicador visual de punto final, el negro de eriocromo

18
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

T, que es de color rojo en la presencia de calcio y magnesio y vira a azul cuando


estos se encuentran acomplejados o ausentes. El complejo del EDTA con el calcio y
el magnesio es ms fuerte que el que estos iones forman con el negro de eriocromo
T, de manera que la competencia por los iones se desplaza hacia la formacin de los
complejos con EDTA desapareciendo el color rojo de la disolucin y tornndose azul.

3.5 Preparacin de la solucin patrn (STD)

Esta solucin se utiliz como patrn de referencia adicionando concentraciones


conocidas de diferentes reactivos, con el propsito de tener valores de referencia con
que comparar los resultados obtenidos para cada parmetro determinado. Se
prepar 1 litro de la misma pero antes, se deshidrat cada una de las sales
empleadas temperatura 103 - 105 C, durante 2 horas en un horno Equatherm.

Esta solucin patrn contena 1.00001 g de NaCl (99.5% marca MERCK) equivalente
a 606.6313 mg cloruro/L, 1.00002 g. de CaCO3 (99% marca MERCK equivalente a
400.4436 mg Ca/L, 1.00000 g. de Na2SO4 (99.7% marca FERMONT) equivalente a
676.2929 mg SO4/L + 1.00645 g MgSO4.7H2O (99.5% marca MERCK) equivalente a
392.42 mg como SO4/L dando un total de 1068.71 mg como SO4/L, 1.00645 g
MgSO4.7H2O (99.5% marca MERCK) equivalente a 99.2482 mg Mg/L, y 1.00000 g.
de NaHCO3 equivalente a 833.5034 mg CO3/L (99% marca J.T. BAKER).

3.6 Anlisis estadstico

Para calcular la precisin se determin la desviacin estndar (SD) de las


metodologas utilizadas y la media aritmtica de la solucin patrn y las muestras de
agua de pozo para determinar sus concentraciones promedio utilizando el programa
estadstico STATGRAPHICS plus 4.0.

19
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

Tabla 4. Concentraciones esperadas para la solucin patrn.


(mg/L)
Reactivo Cantidad pesada (g) Cantidad esperada (mg/L) Cuantificados
u obtenidos
-
Cl como NaCl
1.00001 606.63 como Cl- 643.75
++
Ca como
CaCO3 1.00002 400.44 como Ca++ 405.71
-
CO3 como
CaCO3 1.00002 600.01 como CO3- 63.84
SO4= como 676.29 como SO4=
Na2SO4 + 1.00000 392.42 como SO4= 1076.99
=
MgSO4. 7H2O 1.00645 1068.71 como SO4
total
MgSO4 . 7H2O
1.00645 99.24 como Mg++ 405.71
HCO3- como
NaHCO3 1.00000 726.19 como HCO3- 1075.55

20
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

IV RESULTADOS Y DISCUSIN

4.1 Anlisis fisicoqumicos

4.1.1 Dureza

Para dureza los valores obtenidos de desviacin estndar (Tabla 5) para la solucin
patrn y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de 3.93 a 14.64 mg/L.
Para el pozo PY1 el mximo valor de SD (Tabla 5) fue de 14.64 mg/L, el cual fue
menor que el reportado para este parmetro en 56 laboratorios por la APHA,
AWWA, WPCF, 1992, con una SD de 17.69 mg/L.

4.1.2 Cloruros

En la prueba de de cloruros (Tabla 5), los valores obtenidos de desviacin estndar


para la solucin patrn y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de
2.05 a 6.89 mg/L. La APHA, AWWA, WPCF, 1992, reporta que del anlisis de
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

muestras sintticas que contenan 241 mg Cl-/l se obtuvo una desviacin estndar
del 10.122 mg/l, en este estudio la muestra PY1 con una concentracin de 956.06
mg Cl-/L registr el valor mas alto de SD 6.89 mg/L, que est por debajo del
reportado.

TABLA 5. Resultados obtenidos de la desviacin estndar (SD) para la


determinacin de la precisin en la solucin patrn y las muestras de agua de pozo.

CLORUROS SO4 DUREZA ALCALINIDAD ACIDEZ


MUESTRAS (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
Sol. patrn
(Media) 643.75 1076.99 405.71 901.14 0.00

Sol. patrn (SD) 3.44 67.57 4.50 32.50 0.00


PAY (Media) 461.62 73.76 480.00 14.28 14.29
PAY (SD) 3.74 11.57 8.16 1.88 1.89
PYLE (Media) 140.02 38.31 182.14 307.26 0.00
PYLE (SD) 2.05 7.28 3.93 11.49 0.00
PY1 (Media) 956.06 236.68 1258.57 236.69 12.86
PY1 (SD) 6.89 8.12 14.64 8.12 0.94
PY2 (Media) 108.84 32.19 192.14 232.34 11.79
PY2 (SD) 2.05 8.91 12.20 11.49 1.22
C47 (Media) 32.82 20.73 127.14 268.17 13.21
C47 (SD) 2.05 10.15 5.67 3.71 1.22
Rango de
referencia
(APHA, 1992) 10.12 12.17 17.69 40.00 1.80

4.1.3 Sulfatos

En el mtodo de sulfatos los valores obtenidos de la desviacin estndar para la


solucin patrn y las aguas de pozo estuvieron en el rango de 7.28 a 11.57 mg/L, la
APHA, AWWA, WPCF, 1992, reporta para muestras sintticas que contenan 259
MgSO42- /L un valor de Desviacin Estndar de 12.17 mg/L. En esta investigacin la
muestra STD es la nica que sobrepas los valores reportados, con una desviacin
estndar de 67.57 mg/L.

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

4.1.4 Alcalinidad

En este parmetro los valores obtenidos de la desviacin estndar (Tabla 5) para la


solucin patrn y las aguas de pozo estuvieron en el rango de 1.88 a 11.49 mg/L.
Todas las a muestras tuvieron valores por debajo del reportado por la APHA,
AWWA, WPCF, 1992, para una solucin de 1000 mg CaCO3/L con una desviacin
estndar de 40 mg/L.

4.1.5 Acidez

Para acidez los valores obtenidos de desviacin estndar (Tabla 5) para la solucin
patrn y las muestras de agua de pozo estuvieron en el rango de 0.00a 1.89 mg/L.
Para el pozo PAY el mximo valor de SD fue de 1.89 mg/L, el cual fue mayor que el
reportado para la APHA, AWWA, WPCF, 1992, donde para una solucin de 20 mg
CaCO3/L se obtuvo una desviacin estndar de 1.8 mg CaCO3/L.

TABLA 6. Valores obtenidos de exactitud en la solucin patrn y


muestras de agua.
PARAMETRO ESPERADO OBTENIDO % RECOBRO

Cloruros 606.63 mg/L 643.75 mg/L 106.12

Sulfatos 676.2929 mg/L 1076.99 mg/L 159.25

Dureza 499.6918 mg/L 405.71 mg/L 81.19

Alcalinidad 400.4436 mg/L 901.14 mg/L 225.03

Acidez 599.5763 mg/L 0.00 mg/L 0.00

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

Tabla 7. Datos obtenidos de Conductividad Elctrica (S/cm) y pH en


las muestras de agua de pozo.
MUESTRAS CONDUCTIVIDAD ELCTRICA pH
(S/cm)
PY1 316 7.65
PY2 644 8.23

PYLE 861 8.28


PAY 1832 7.99
C47 454 8.20

STD 240 8.40

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

CONCLUSIONES

Para los mtodos de cloruros, dureza y alcalinidad los valores obtenidos de


precisin (SD) cumplieron con los parmetros reportados por la APHA, AWWA,
WPCF, 1992.

La muestra Solucin Patrn tuvo una desviacin estndar 67.57 mg/L en la


prueba de sulfatos sobrepas el valor obtenido que fue de 12.17 mg/L por la
APHA, AWWA, WPCF, 1992.

Para la exactitud los valores ms confiables fueron para los mtodos de dureza y
cloruros, con (81.19 %) y (106.12 %) respectivamente.

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

BIBLIOGRAFA

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NMX-AA-073-1981. Anlisis de agua. Determinacin de cloruros totales en aguas


naturales, residuales y residuales tratadas - mtodo de prueba.

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aguas naturales, residuales y residuales tratadas - mtodo de prueba.

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

ANEXOS
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 8. Anlisis estadstico para dureza, muestra STD

DUREZA
Count = 7
Average = 405.714
Variance = 20.2381
Standard deviation = 4.49868
Minimum = 400.0
Maximum = 410.0
Range = 10.0
Stnd. skewness = -0.381332
Stnd. kurtosis = -0.981081

TABLA 9. Comportamiento de la Dureza, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
410.00 410.21 401.22 17.69 405.71
405.00 410.21 401.22 17.69 405.71
405.00 410.21 401.22 17.69 405.71
400.00 410.21 401.22 17.69 405.71
400.00 410.21 401.22 17.69 405.71

TABLA 10. Anlisis estadstico para cloruros, muestra STD.


CLORUROS

Count = 7
Average = 643.75
Variance = 11.8457
Standard deviation = 3.44175
Minimum = 639.38
Maximum = 647.03
Range = 7.65
Stnd. skewness = -0.379417
Stnd. kurtosis = -0.982298

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 11. Comportamiento de Cloruros, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
647.03 647.19 640.31 10.12 643.75
639.38 647.19 640.31 10.12 643.75
643.20 647.19 640.31 10.12 643.75
639.38 647.19 640.31 10.12 643.75
643.20 647.19 640.31 10.12 643.75

TABLA 12. Anlisis estadstico para alcalinidad, muestra STD.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 901.143
Variance = 1056.18
Standard deviation = 32.499
Minimum = 866.4
Maximum = 927.2
Range = 60.8
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 13. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
866.40 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14
927.20 933.64 868.64 40.00 901.14

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 14. Anlisis estadstico para sulfatos, muestra STD.


SULFATOS

Count = 7
Average = 1076.99
Variance = 4566.19
Standard deviation = 67.5736
Minimum = 1018.79
Maximum = 1220.81
Range = 202.02
Stnd. skewness = 2.16191
Stnd. kurtosis = 2.46213

TABLA 15. Comportamiento de Sulfatos, muestra STD


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
1220.81 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1085.14 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1029.66 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1073.70 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1061.68 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1049.17 1144.56 1009.42 12.17 1076.99
1018.79 1144.56 1009.42 12.17 1076.99

TABLA 16. Anlisis estadstico para Dureza, muestra PY1.

DUREZA

Count = 7
Average = 1258.57
Variance = 214.286
Standard deviation = 14.6385
Minimum = 1250.0
Maximum = 1280.0
Range = 30.0
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

31
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 17. Comportamiento de la Dureza, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1280.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1280.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57
1250.00 1273.21 1243.93 17.69 1258.57

TABLA 18. Anlisis estadstico para Acidez, muestra PY1.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 12.8571
Variance = 0.892857
Standard deviation = 0.944911
Minimum = 12.5
Maximum = 15.0
Range = 2.5
Stnd. skewness = 2.85774
Stnd. kurtosis = 3.78043

TABLA 19. Comportamiento de la Acidez, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86
15.00 13.80 11.91 1.80 12.86
12.50 13.80 11.91 1.80 12.86

32
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 20. Anlisis estadstico para Cloruros, muestra PY1.


CLORUROS

Count = 7
Average = 956.056
Variance = 47.4993
Standard deviation = 6.89197
Minimum = 949.49
Maximum = 964.81
Range = 15.32
Stnd. skewness = 0.381332
Stnd. kurtosis = -0.981081

TABLA 21. Comportamiento de Cloruros, muestra PY1


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
957.15 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06
957.15 962.95 949.16 10.12 956.06
964.81 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06
964.81 962.95 949.16 10.12 956.06
949.49 962.95 949.16 10.12 956.06

TABLA 22. Anlisis estadstico para Alcalinidad, muestra PY1.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 236.686
Variance = 66.0114
Standard deviation = 8.12474
Minimum = 228.0
Maximum = 243.2
Range = 15.2
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

33
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 23. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
228.00 244.81 228.56 40.00 236.69
243.20 244.81 228.56 40.00 236.69

TABLA 24. Anlisis estadstico para Sulfatos, muestra PY1.


SULFATOS

Count = 7
Average = 219.911
Variance = 287.479
Standard deviation = 16.9552
Minimum = 201.6
Maximum = 239.72
Range = 38.12
Stnd. skewness = 0.12459
Stnd. kurtosis = -1.26792

TABLA 25. Comportamiento de Sulfatos, muestra PY1.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
231.90 236.87 202.96 12.17 219.91
239.72 236.87 202.96 12.17 219.91
238.89 236.87 202.96 12.17 219.91
201.60 236.87 202.96 12.17 219.91
205.47 236.87 202.96 12.17 219.91
203.08 236.87 202.96 12.17 219.91
218.72 236.87 202.96 12.17 219.91

34
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 26. Anlisis estadstico para Dureza, muestra PY2.


DUREZA

Count = 7
Average = 192.143
Variance = 148.81
Standard deviation = 12.1988
Minimum = 180.0
Maximum = 205.0
Range = 25.0
Stnd. skewness = 0.286882
Stnd. kurtosis = -1.42918

TABLA 27. Comportamiento de la Dureza, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
205.00 204.34 179.94 17.69 192.14
180.00 204.34 179.94 17.69 192.14
180.00 204.34 179.94 17.69 192.14
185.00 204.34 179.94 17.69 192.14
185.00 204.34 179.94 17.69 192.14

TABLA 28. Anlisis estadstico para Acidez, muestra PY2.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 11.7857
Variance = 1.4881
Standard deviation = 1.21988
Minimum = 10.0
Maximum = 12.5
Range = 2.5
Stnd. skewness = -1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

35
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 29. Comportamiento de la Acidez, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
10.00 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
12.50 13.01 10.57 1.80 11.79
10.00 13.01 10.57 1.80 11.79

TABLA 30. Anlisis estadstico para Cloruros, muestra PY2.


CLORUROS

Count = 7
Average = 108.841
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 107.2
Maximum = 111.03
Range = 3.83
Stnd. skewness = 0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 31. Comportamiento de Cloruros, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
107.20 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84
111.03 110.89 106.79 10.12 108.84

36
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 32. Anlisis estadstico para Alcalinidad, muestra PY2.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 232.343
Variance = 132.023
Standard deviation = 11.4901
Minimum = 220.4
Maximum = 243.2
Range = 22.8
Stnd. skewness = -0.2054
Stnd. kurtosis = -1.42948

TABLA 33. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
220.40 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34
235.60 243.83 220.85 40.00 232.34
243.20 243.83 220.85 40.00 232.34

TABLA 34. Anlisis estadstico para Sulfatos, muestra PY2.


SULFATOS

Count = 6
Average = 32.1883
Variance = 79.3207
Standard deviation = 8.90622
Minimum = 21.16
Maximum = 41.9
Range = 20.74
Stnd. skewness = -0.0451847
Stnd. kurtosis = -1.23355

37
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 35. Comportamiento de Sulfatos, muestra PY2.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
36.88 41.09 23.28 12.17 32.19
41.90 41.09 23.28 12.17 32.19
41.16 41.09 23.28 12.17 32.19
25.03 41.09 23.28 12.17 32.19
27.00 41.09 23.28 12.17 32.19
21.16 41.09 23.28 12.17 32.19

TABLA 36. Anlisis estadstico para Dureza, muestra C47.


DUREZA

Count = 7
Average = 127.143
Variance = 32.1429
Standard deviation = 5.66947
Minimum = 115.0
Maximum = 130.0
Range = 15.0
Stnd. skewness = -2.32853
Stnd. kurtosis = 2.47362

TABLA 37. Comportamiento de la Dureza, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
115.00 132.81 121.47 17.69 127.14
125.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14
130.00 132.81 121.47 17.69 127.14

38
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 38. Anlisis estadstico para Acidez, muestra C47.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 13.2143
Variance = 1.4881
Standard deviation = 1.21988
Minimum = 12.5
Maximum = 15.0
Range = 2.5
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

TABLA 39. Comportamiento de la Acidez, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
15.00 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
12.50 14.43 11.99 1.80 13.21
15.00 14.43 11.99 1.80 13.21

TABLA 40. Anlisis estadstico para Cloruros, muestra C47.


CLORUROS

Count = 7
Average = 32.8186
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 30.63
Maximum = 34.46
Range = 3.83
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

39
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 41. Comportamiento de Cloruros, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82
34.46 962.95 949.16 10.12 32.82
30.63 962.95 949.16 10.12 32.82

TABLA 42. Anlisis estadstico para Alcalinidad, muestra C47.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 268.171
Variance = 13.7524
Standard deviation = 3.70842
Minimum = 266.0
Maximum = 273.6
Range = 7.6
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

TABLA 43. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
273.60 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17
273.60 271.88 264.46 40.00 268.17
266.00 271.88 264.46 40.00 268.17

40
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 44. Anlisis estadstico para Sulfatos, muestra C47.


SULFATOS

Count = 6
Average = 20.7317
Variance = 102.97
Standard deviation = 10.1474
Minimum = 11.36
Maximum = 37.95
Range = 26.59
Stnd. skewness = 1.0008
Stnd. kurtosis = 0.285701

TABLA 45. Comportamiento de Sulfatos, muestra C47.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
15.56 30.88 10.58 12.17 20.73
11.36 30.88 10.58 12.17 20.73
11.69 30.88 10.58 12.17 20.73
37.95 30.88 10.58 12.17 20.73
24.86 30.88 10.58 12.17 20.73
22.97 30.88 10.58 12.17 20.73

TABLA 46. Anlisis estadstico para Dureza, muestra PYLE.


DUREZA

Count = 7
Average = 182.143
Variance = 15.4762
Standard deviation = 3.93398
Minimum = 180.0
Maximum = 190.0
Range = 10.0
Stnd. skewness = 1.90082
Stnd. kurtosis = 1.27506

41
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 47. Comportamiento de la Dureza, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
190.00 186.08 178.21 17.69 182.14
185.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14
180.00 186.08 178.21 17.69 182.14

TABLA 48. Anlisis estadstico para Cloruros, muestra PYLE.


CLORUROS

Count = 7
Average = 140.019
Variance = 4.19111
Standard deviation = 2.04722
Minimum = 137.83
Maximum = 141.66
Range = 3.83
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 49. Comportamiento de Cloruros, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
137.83 142.07 137.97 10.12 140.02
141.66 142.07 137.97 10.12 140.02

42
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 50. Anlisis estadstico para Alcalinidad, muestra PYLE.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 307.257
Variance = 132.023
Standard deviation = 11.4901
Minimum = 296.4
Maximum = 319.2
Range = 22.8
Stnd. skewness = 0.2054
Stnd. kurtosis = -1.42948

TABLA 51. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
296.40 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
319.20 318.75 295.77 40.00 307.26
304.00 318.75 295.77 40.00 307.26

TABLA 52. Anlisis estadstico para Sulfatos, muestra PYLE.


SULFATOS

Count = 6
Average = 38.3067
Variance = 52.9306
Standard deviation = 7.27534
Minimum = 24.78
Maximum = 46.51
Range = 21.73
Stnd. skewness = -1.46845
Stnd. kurtosis = 1.63626

43
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 53. Comportamiento de Sulfatos, muestra PYLE.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
46.51 45.58 31.03 12.17 38.31
41.32 45.58 31.03 12.17 38.31
38.86 45.58 31.03 12.17 38.31
37.87 45.58 31.03 12.17 38.31
24.78 45.58 31.03 12.17 38.31
40.50 45.58 31.03 12.17 38.31

TABLA 54. Anlisis estadstico para Dureza, muestra PAY.


DUREZA

Count = 7
Average = 480.0
Variance = 66.6667
Standard deviation = 8.16497
Minimum = 470.0
Maximum = 490.0
Range = 20.0
Stnd. skewness = 0.0
Stnd. kurtosis = -0.648074

TABLA 55. Comportamiento de la Dureza, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
480.00 488.17 471.84 17.69 480.00
470.00 488.17 471.84 17.69 480.00
470.00 488.17 471.84 17.69 480.00
490.00 488.17 471.84 17.69 480.00
490.00 488.17 471.84 17.69 480.00

44
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 56. Anlisis estadstico para Acidez, muestra PAY.


ACIDEZ

Count = 7
Average = 14.2857
Variance = 3.57143
Standard deviation = 1.88982
Minimum = 12.5
Maximum = 17.5
Range = 5.0
Stnd. skewness = 0.642991
Stnd. kurtosis = -0.189022

TABLA 57. Comportamiento de la Acidez, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
12.50 16.18 12.40 1.80 14.29
17.50 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29
15.00 16.18 12.40 1.80 14.29

TABLA 58. Anlisis estadstico para Cloruros, muestra PAY


CLORUROS

Count = 7
Average = 461.619
Variance = 13.9704
Standard deviation = 3.7377
Minimum = 459.43
Maximum = 467.09
Range = 7.66
Stnd. skewness = 1.32816
Stnd. kurtosis = -0.453652

45
Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 59. Comportamiento de Cloruros, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
467.09 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
459.43 465.36 457.88 10.12 461.62
467.09 465.36 457.88 10.12 461.62

TABLA 60. Anlisis estadstico para Sulfatos, muestra PAY.


SULFATOS

Count = 7
Average = 73.7586
Variance = 133.869
Standard deviation = 11.5702
Minimum = 53.1
Maximum = 83.39
Range = 30.29
Stnd. skewness = -1.17236
Stnd. kurtosis = 0.0341095

TABLA 62. Comportamiento de Sulfatos, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94
304.00 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94
319.20 334.18 29.71 40.00 181.94

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

TABLA 63. Anlisis estadstico para Alcalinidad, muestra PAY.


ALCALINIDAD

Count = 7
Average = 181.943
Variance = 23174.6
Standard deviation = 152.232
Minimum = 19.2
Maximum = 304.0
Range = 284.8
Stnd. skewness = -0.404145
Stnd. kurtosis = -1.51217

TABLA 64. Comportamiento de la Alcalinidad, muestra PAY.


MEDIA + MEDIA - SD
DATOS SD SD TEORIA MEDIA
80.84 85.33 62.19 12.17 73.76
83.39 85.33 62.19 12.17 73.76
82.40 85.33 62.19 12.17 73.76
70.14 85.33 62.19 12.17 73.76
81.74 85.33 62.19 12.17 73.76
64.70 85.33 62.19 12.17 73.76
53.10 85.33 62.19 12.17 73.76

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Garca Zamorano, Determinacin de Precisin y Exactitud

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