La saponificacin consiste
en una hidrlisis alcalina del
lipdo (con KOH o NaOH).
Los lpidos derivados de cidos grasos dan lugar a sales alcalinas (jabones)
y alcohol, que son fcilmente extrables en medio acuoso. No todos los
lpidos presentes en una muestra biolgica dan lugar a este tipo de reaccin.
Se distinguen por tanto dos tipos de lpidos:
LPIDOS SAPONIFICABLES
LPIDOS INSAPONIFICABLES
LPIDOS SAPONIFICABLES
En este grupo se encuentran los lpidos que contienen cidos grasos dentro
de su estructura. En este grupo se incluyen:
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de
la presencia de un grupo carboxilo, y por otra parte de la existencia de una
cadena hidrocarbonada. La coexistencia de ambos componentes en la
misma molcula, convierte a los cidos grasos en molculas dbilmente
anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena hidrocarbonada es
hidrofbica). La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la
longitud de la cadena.
Desde el punto de vista qumico, son muy poco reactivos. Por lo general,
contienen un nmero par de tomos de carbono. En la nomenclatura de los
cidos grasos se utilizan con ms frecuencia los nombres triviales que los
sistemticos. La nomenclatura abreviada es muy til para nombrar los
cidos grasos. Consiste en una C, seguida de dos nmeros, separados por
dos puntos. El primer nmero indica la longitud de la cadena
hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de dobles
enlaces que contiene.
Por lo general, las insaturaciones de los cidos grasos son del tipo cis. Esto
hace que la disposicin de la molcula sea angulada, con el vrtice en la
insaturacin. Esta angulacin hace que los puntos de fusin de las cidos
insaturados sean ms bajos que los de sus homlogos saturados. Los dobles
enlaces en trans distorsionan poco la simetra cristalina, que es muy
parecida a la de los cidos grasos saturados.
Los cidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherentes al
doble enlace:
- Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxgeno del aire. Es una
reaccin espontnea en la que se producen radicales perxido y radicales
libres, muy reactivos, que provocan en conjunto el fenmeno de
enranciamiento de las grasas, esta es una forma de determinar la edad
promedio de un aceite.
- JABONES: Son las sales de los cidos grasos. Debido a la polaridad del
anin carboxilato tienen un fuerte carcter anfiptico, y son muy miscibles
con el agua, especialmente los jabones de metales alcalinos. En general, los
jabones adoptan en medio acuoso estructuras micelares en equilibrio con
formas libres. Las grandes micelas esfricas pueden incluir en su interior
sales neutras, por lo que los jabones tienen poder detergente. Las sales de
los metales pesados y alcalino-trreos (calcio, magnesio) son insolubles, y
carecen de utilidad como jabones.
Jabn
cerebrnico
hidroxinervnico
ricinoleico
cido lactobaclico
EICOSANOIDES
Este trmino agrupa a una serie de compuestos derivados de cidos grasos
poliinsaturados de 20 tomos de carbono (de donde deriva su nombre),
como el cido araquidnico. Todos ellos tienen una amplia gama de
actividades biolgicas, bien como seales qumicas (hormonas) o como
efectores fisiolgicos (en procesos inflamatorios). Son el prototipo de
mediadores locales, liberados in situ ante diversos estmulos. En esta
categora se incluyen:
LPIDOS NEUTROS
Son steres de cidos grasos con alcoholes. No tienen ningn otro tipo de
componentes, por lo que son molculas muy poco reactivas.
acilgliceroles
ceras
ACILGLICEROLES
El glicerol o propanotriol
presenta tres grupos alcohlicos, y
por tanto puede aparecer
esterificado en una, dos o tres
posiciones, dando lugar
respectivamente, a
monoacilgliceroles
(monoglicridos), diacilgliceroles
(diglicridos) y triacilgliceroles
(triglicridos). En su inmensa
mayora se presentan como
tristeres, aunque los mono y diacilgliceroles aparecen espordicamente
como intermediarios en la biosntesis o degradacin de triglicridos, o
como segundos mensajeros hormonales. Los triglicridos son molculas
muy hidrofbicas, mientras que los mono y diacilgliceroles presentan
carcter anfiptico debido a los grupos OH no esterificados.Las tres
posiciones de esterificacin pueden aparecer con 3 cidos grasos iguales,
dos iguales y uno distinto, o los tres diferentes. En algunos casos (cuando
los sustituyentes en C1 y C3 son iguales), es imposible distinguir entre el
C1 y el C3 del glicerol.
CERAS
LIPIDOS ANFIPATICOS
GLICEROLIPIDOS
GLICOGLICEROLIPIDOS
FOSFOGLICEROLIPIDOS
fosfatidiletanolamina (PE) =
fosfatidilcolina (PC) = lecitina fosfatidilserina (PS
cefalina
Estos lpidos forman parte de las membranas, y al ser atacados por las
fosfolipasas, liberan inositol fosfato, una molcula que acta como segundo
mensajero en la accin hormonal.
ESFINGOLIPIDOS
En ellos, los C1 y C2 del glicerol se encuentran esterificados a cidos
grasos. El C3 esta esterificado a un alcohol nitrogenado llamado
esfingosina. Esta N-acil esfingosina recibe el nombre de cermido o
ceramida. Los lpidos que contienen cermidos se clasifican en dos
grupos: los glicoesfingolpidos y los fosfoesfingolpidos.
En los glicoesfingolpidos el cermido est unido mediante un enlace -
glicosdico a un monosacrido o a un oligosacrido. Si el azcar es un
monosacrido, se trata de un cerebrsido. Los cerebrsidos ms
abundantes contienen glucosa o galactosa. Tambin pueden aparecer
esterificados con grupos sulfato, dando lugar a los sulftidos o
sulfolpidos.
Si el cermido est unido a un oligosacrido que contiene cido silico, el
glicoesfingolpido resultante recibe el nombre de ganglisido
A menudo estos lpidos estn implicados en funciones de reconocimiento
en superficie (antgenos de grupos sanguneos, receptores de bacterias y
virus, marcadores tumorales, etc).
FOSFOESFINGOLIPIDOS
En muchas clasificaciones son encuadrados en el grupo de los fosfolpidos.
Estn formados por un cermido (esfingosina unida a un cido graso por
medio de un enlace amida) esterificado con un grupo fosfato, que a su vez
se esterifica con alcoholes nitrogenados (colina, etanolamina). Los ms
abundantes son los anlogos estructurales de la fosfatidilcolina y de la
fosfatidiletanolamina, que se llaman ceramidofosforilcolina y
ceramidofosforiletanolamina (esfingomielinas). Sus propiedades fsicas
y qumicas son muy parecidas a las de los fosfoglicerolpidos
correspondientes. Son particularmente abundantes en las vainas de mielina
del tejido nervioso.
LIPIDOS INSAPONIFICABLES
Constituyen un grupo muy heterogneo de biomolculas, algunas de las
cuales desempean funciones muy importantes en los seres vivos
(hormonas esteroideas, vitaminas, etc).
Muchos de estos lpidos son derivados de varias unidades isoprnicas, y se
sintetizan a partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el
isopreno. En este grupo de lpidos se incluyen: (1) los terpenos
(retinoides, carotenoides, tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles) y (2) los
esteroides (esteroles, cidos y sales biliares, hormonas esteroideas).
1.- TERPENOS
Los terpenos1 o isoprenoides son una vasta y diversa
clase de compuestos orgnicos derivados del isopreno
(o 2-metil-1,3-butadieno), un hidrocarburo de cinco
tomos de carbono. Cuando los terpenos son modificados qumicamente,
por ejemplo por oxidacin o reorganizacin del esqueleto hidrocarbonado,
suelen denominarse terpenoides (como la vitamina A o retinol, que
contiene un tomo de oxgeno). Muchas de estas molculas son vitaminas
liposolubles. Son frecuentes en los aceites esenciales de plantas. En este
grupo se incluyen los retinoides (vitamina A), los carotenoides, los
tocoferoles (vitamina E) y las naftoquinonas (vitamina K).
TOCOFEROLES (VITAMINA E)
NAFTOQUINONAS (VITAMINA K)
2.- ESTEROIDES
Son compuestos derivados del
ciclopentanoperhidrofenantreno
(o esterano), un sistema de cuatro
ciclos que se forma a partir del
hidrocarburo escualeno .
ESTEROLES
Se presentan habitualmente en la
membrana plasmtica de todos los seres
vivos (excepto las eubacterias), donde su
funcin es la de regular la fluidez de la
bicapa lipdica.
El colesterol est ampliamente distribudo
entre los animales, y es un componente
habitual de la membrana plasmtica, donde
contribuye a regular su fluidez. Con
mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y es la forma en
que normalmente se almacena o se transporta por la sangre. El colesterol es
el precursor metablico de otros esteroides como los calciferoles, las
hormonas esteroideas y los cidos biliares. Una vez sintetizado, el
organismo animal es incapaz de romper el sistema de anillos, de modo que
es excretado como tal. Por este motivo, al ser poco soluble, el colesterol
tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguneos, dando lugar a la
arterioesclerosis, una de las causas de mortalidad ms frecuentes en los
pases desarrollados.
Los calciferoles (vitaminas D) son esteroles implicados en la absorcin
de calcio por parte del intestino de los animales superiores. Su deficiencia
provoca el raquitismo, una enfermedad donde est alterado el proceso
normal de osificacin. Son muy abundantes en el aceite de hgado de
bacalao.
HORMONAS ESTEROIDEAS
Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas, que se distribuyen
por el torrente sanguneo y ejercen funciones de regulacin metablica en
tejidos especficos.
Se suelen distinguir 4 familias de hormonas esteroideas.
Los estrgenos Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo sexual
femenino. Un estrgeno tpico es el estradiol.
Los andrgenos Son las hormonas sexuales masculinas. Un ejemplo es la
testosterona.
Los gestgenos Son hormonas femeninas implicadas en el ciclo menstrual,
y que adquieren especial importancia durante el embarazo. Un ejemplo es
la progesterona.
Los corticoides Son hormonas segregadas por la corteza suprarrenal. Un
ejemplo es el cortisol, una hormona que afecta al metabolismo de los
glcidos.
PRODUCCIN DE CALOR
FUNCIN ESTRUCTURAL
FUNCIN INFORMATIVA
FUNCIN CATALTICA
Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento
del organismo, y que no pueden ser sintetizadas por ste. Por lo tanto deben
ser necesariamente suministradas en su dieta. Estas sustancias reciben el
nombre de vitaminas. La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar
como cofactores de enzimas. En ausencia de su cofactor, el enzima no
puede funcionar, y la va metablica queda interrumpida, con todos los
perjuicios que ello pueda ocasionar. Ejemplos son los retinoides (vitamina
A), los tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los
calciferoles (vitamina D).
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