CURSO 2011-12
QUMICA
2 BACHILLERATO
NOCTURNO
QUMICA 2 BACHILLERATO NOCTURNO
EQUILIBRIOS CIDO BASE
ELECTROLITOS
Son sustancias que al disolverse en agua conducen la electricidad porque
forman iones.
Distinguimos dos clases de electrlitos, inicos, cuando ya existen
previamente los iones en estado slido (son los slidos inicos como NaCl) y
moleculares, formados por molculas que se disocian en iones al disolverse, como los
cidos (HCl) y las bases (NaOH).
Por otro lado, se pueden clasificar en electrlitos fuertes, si se ionizan
prcticamente en su totalidad, como las sales inicas y los cidos y bases fuertes, y en
electrlitos dbiles, que se hallan slo parcialmente ionizados, como los cidos y
bases dbiles, por ejemplo el cido actico (CH3COOH) y el amonaco (NH3).
CIDOS Y BASES
Los cidos poseen sabor parecido al vinagre, enrojecen el papel de tornasol y
decoloran las disoluciones de fenolftalena previamente enrojecidas por las bases.
Adems, con algunos metales desprenden hidrgeno. Estn compuestos
generalmente por oxgeno, hidrgeno y un no metal (oxocidos), y resultan de la
disolucin de un xido no metlico en agua, como: SO2 + H2O H2SO3.
No obstante, hay un grupo que carece de oxgeno (denominados hidrcidos),
como HCl.
Las bases o hidrxidos tienen sabor a leja disueltas en agua, azulean el
tornasol y enrojecen las disoluciones de fenolftalena. Estn compuestas de
hidrgeno, oxgeno y metal. Provienen de la reaccin de un xido metlico con agua,
como: BaO + H2O Ba(OH)2.
TEORA DE ARRHENIUS
cidos son sustancias que al disolverse en agua se disocian generando iones
hidrgeno (hidrogeniones): HCl H
2O
H+ + Cl .
Y en general: HA H 2O
H+ + A
Las bases se disocian produciendo iones hidrxido (hidroxilos) al disolverse
en agua: NaOH H
2O
Na+ + OH.
Y en general: BOH H
2O
B+ + OH.
La reaccin de neutralizacin tiene lugar entre un cido y una base,
producindose una sal y agua: HCl + NaOH H 2O
NaCl + H2O
De forma general: HA + BOH H
2O
BA + H2O.
La reaccin de neutralizacin propiamente dicha consiste en la combinacin
del protn del cido con el anin hidrxido de la base para producir una molcula de
agua.
La teora de Arrhenius tiene limitaciones: los conceptos de cido y base se
refieren siempre al agua como disolvente y, adems, hay sustancias sin H en su
molcula que tienen carcter cido (como CO2) y otras sin iones OH que poseen
propiedades bsicas (como NH3).
base conjugados a los que solamente se diferencian en un protn, como NH3 y NH4+,
o HCl y Cl .
En general, para una reaccin cido base cualquiera:
CIDO1 + BASE2 BASE1 + CIDO2
El cido1 cede un protn a la base2 y se transforma en la base1, por tanto, el
cido1 y la base1 estn conjugados. Por otro lado, la base2 y el cido2 tambin son
conjugados.
Observemos que, lgicamente, esta teora incluye a la de Arrhenius, pues los
hidrxidos se disocian primero y luego los iones OH producidos cogen el H+ y
forman H2O.
[H 2 O]2
Esa constante se ha determinado experimentalmente en condiciones estndar,
resultando ser 3,2410 18. Por otro lado, la concentracin del agua pura se calcula
sabiendo que en un litro hay 1000 g, es decir, 55,55 moles. De donde [H2O] = 55,55 M.
Sustituyendo en KC y despejando el producto de las concentraciones inicas:
[H O ] [OH ] = 3,84 10
3
+ 18
55 ,55 2 = 10 14 = K W
Es decir, se obtiene una nueva constante, KW, denominada producto inico del
agua. En agua pura las dos concentraciones inicas sern iguales, por ello, para
verificar el valor de la constante: [H3O+] = [OH ] = 10 7 M
En una disolucin cida, donde hay un exceso de hidrogeniones, se cumplir:
[H3O+] > 10 7 M y [OH ] < 10 7 M
En disoluciones bsicas, lo contrario: [H3O+] < 10 7 M y [OH ] > 10 7 M
CONCEPTO DE pH
Srensen propuso el concepto de pH definindolo como el logaritmo de la
concentracin molar de protones, cambiado de signo: pH = log [H3O+]
Segn ello, en una disolucin neutra: pH = log 10 7 = 7. En una disolucin
cida, pH < 7 y en una disolucin bsica, pH > 7.
Por un razonamiento anlogo se llega al concepto de pOH: pOH = log [OH ].
Como [H3O+] [OH ]= 10 14, tomando logaritmos: log [H3O+] + log [OH ]= 14
log [H3O+] log [OH ] = 14.
Es decir, pH + pOH = 14 (a 25C).
A toda disolucin cida corresponder un pH menor que 7 y un pOH mayor
que 7; las disoluciones bsicas presentan un pH mayor que 7 y un pOH menor que 7.
EJEMPLO 6. Calcula los gramos de NaOH que se necesitan para preparar 250 mL de
una disolucin acuosa de pH = 13. Na = 23 O = 16 H = 1
Solucin: Si el pH = 13 pOH = 14 13 = 1; por tanto: [OH] = 101 = 0,1 M
n = M V = 0,1 0,25 = 0,025 mol
Y los gramos necesarios sern: m = 0,025 40 = 1 g
[HA ] [H 2 O]
Puede considerarse la concentracin de agua constante (55,55 M) y englobarla
en KC, formando una nueva constante, Ka, la constante de acidez o constante de
[HA ]
Del mismo modo, para una base cualquiera:
B (aq) + H2O BH+(aq) + OH (aq)
Por un razonamiento anlogo se llega a su constante de basicidad Kb o
[B]
Los cidos siguientes: HClO4 (perclrico), HI, HBr, HCl, HNO3 y H2SO4
muestran una constante de disociacin prcticamente infinita, son cidos fuertes. Sin
embargo, HF tiene una Ka = 6,9104; el cido actico (CH3COOH) una constante
Ka = 1,8105 y el cido fosfrico (H3PO4) presenta un valor intermedio. Es obvio que
estos tres ltimos son cidos dbiles.
En cuanto a las bases fuertes, son buenos ejemplos los hidrxidos de metales
alcalinos, como NaOH y KOH, totalmente disociados. Por el contrario, el amoniaco
muestra una constante de disociacin pequea, Kb = 1,8105, tratndose, por tanto,
de una base dbil.
Ahora bien, no debe confundirse la fuerza de un cido o de una base con el
nmero de protones o de iones hidrxido que tenga. Los cidos poliprticos, o sea,
los que poseen ms de un protn, presentan sucesivas constantes de disociacin que
disminuyen mucho de forma escalonada, cediendo sus protones cada vez con mayor
dificultad. Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4) es fuerte, sin embargo, el anin
bisulfato (HSO4) es dbil, con una constante Ka = 0,013.
Ka =
[H O ] [A ] =
3
+
xx
=
x2
=
(c )2 c 2
=
[HA ] c x c x c c 1
Esa expresin nos permite hallar Ka a partir de .
c 2
Anlogamente, se procede para el caso de una base: K b =
1
n 0 ,17 / 17 mol
La concentracin inicial de amoniaco: c = = = 0,01 M
V 1L
Conocido el grado de disociacin: [OH ] = [NH +4 ] = c = 0,01 0 ,043 = 4,3 10 4 M
Kb =
[NH ][OH ] =
+
4
c 2
0 ,01 (4,3 10 2 )
2
= 1,85 10 5
[NH 3 ] 1 1
c) pOH = log [OH ] = log 4,3 10 -4 = 3,37 pH = 10 ,63
EJEMPLO 13. Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un
valor de 1,8 105, calcular:
a) El grado de disociacin para una concentracin 0,01 M.
b) El pH de una disolucin 0,01 M de cido actico (CH3COOH).
Solucin: a) En el equilibrio, tendremos:
CH3COOH CH3COO + H+
c 2 0 ,01 2
c (1) c c Ka =
1,810 =5
1 1
Despreciando el grado de disociacin frente a 1, nos queda:
1,8 10 5
= 0 ,0424 = 4 ,24 %
0 ,01
b) [H+] = c = 0,01 0,0424 = 4,24104 M pH = 3,37
INDICADORES
Un indicador cidobase es una sustancia de carcter cido o bsico dbil que
presenta colores distintos segn la disolucin sea cida o bsica. Normalmente son
sustancias orgnicas de carcter cido, cuyo equilibrio de disociacin se representa
as: HIn (color A) + H2O H3O+ + In (color B)
HIDRLISIS
Se produce hidrlisis cuando tiene lugar la reaccin entre un compuesto y el
agua. Literalmente significa rotura por medio del agua y es el proceso contrario a la
neutralizacin.
Para estudiar la hidrlisis de una sal es necesario considerar el tipo de cido y
de base que la han originado. As, encontramos cuatro casos:
a) Sal de cido fuerte y base fuerte. Como son: KCl, NaCl y NaNO3.
Al disolverse en agua la sal se disocia completamente y la disolucin
resultante es neutra, ya que ambos iones son cido y base muy dbiles y no sufren
hidrlisis, es decir no reaccionan con el agua. El pH resultante es 7. Por ejemplo:
NaCl + H2O Na+ (aq) + Cl (aq)
b) Sal de cido dbil y base fuerte. Por ejemplo: CH3COONa (acetato sdico),
Na2CO3 (carbonato sdico), KCN (cianuro potsico).
Al disolverse en agua la sal se disocia. El catin es un cido muy dbil y no
experimenta hidrlisis, ya que proviene de una base fuerte. No obstante, el anin es
una base fuerte, sufriendo hidrlisis: A + H2O HA + OH ; se producen aniones
OH , por tanto la disolucin resultante es bsica, pH > 7.
c) Sal de cido fuerte y base dbil. Como NH4Cl (cloruro amnico) y NH4NO3
(nitrato amnico). El anin no reacciona al disociarse la sal en agua, puesto que se
trata de una base muy dbil. Sin embargo, el catin es un cido fuerte y se hidroliza
produciendo protones con lo que la disolucin resultante es cida, pH < 7.
d) Sal de cido y base dbiles. Como el acetato amnico o el carbonato
amnico. Los dos iones disueltos se hidrolizan y el resultado final tendr pH < 7 o
pH > 7 segn la fuerza relativa de los iones.
El primero, por ser la base conjugada de un cido fuerte (HCl), ser una base muy
dbil y prcticamente no reacciona con el agua, es decir, no se hidroliza y
simplemente pasa a la disolucin como un anin hidratado.
En cambio, el ion amonio es el cido conjugado de la base NH3 (amoniaco). Por ser el
amoniaco una base dbil, el ion amonio ser un cido relativamente fuerte, que
sufrir la hidrlisis segn la reaccin: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ y, puesto que se
generan hidrogeniones, la hidrlisis tiene carcter cido, siendo el pH resultante
inferior a 7.
EJEMPLO 16. Razonar, mediante un ejemplo, si al disolver una sal en agua se puede
obtener:
a) Una disolucin de pH bsico.
b) Una disolucin de pH cido.
c) Una disolucin de pH neutro.
Solucin: a) Con la hidrlisis de una sal procedente de cido dbil y base fuerte
como acetato sdico o fluoruro sdico. El anin se hidroliza: F + H2O HF + OH ,
dando pH bsico.
b) Con la hidrlisis de una sal procedente de cido fuerte y base dbil, como cloruro
amnico. El catin se hidroliza: NH4+ + H2O NH3 + H3O+, resultando pH cido.
c) En el caso de una sal formada por iones procedentes de cidos y bases fuertes,
como NaCl, KBr, Na2SO4, al disolverla en agua ninguno de los iones se hidroliza,
pues son muy dbiles, resultando neutra la disolucin.
EJEMPLO 18. Una disolucin acuosa de cido clorhdrico tiene una riqueza en peso del
35 % y una densidad de 1,18 g/cm3. Calcular:
a) El volumen de esa disolucin que debemos tomar para preparar 500 mL de
disolucin 0,2 M de HCl.
b) El volumen de disolucin de NaOH 0,15 M necesario para neutralizar 50 mL de la
disolucin diluida del cido. Masas atmicas: H = 1; Cl = 35,5.
Solucin: a) Para preparar la disolucin necesitamos conocer: n =M V = 0,2 0,5 = 0,1
36 ,5 g
mol, es decir: m = 0 ,1 mol = 3 ,65 g HCl . Como la riqueza del cido clorhdrico
mol
3 ,65
concentrado es del 35%, se necesitarn: = 10 , 4 g de disolucin .
0 ,35
El volumen necesario podemos calcularlo a partir de la densidad:
m m 10 , 4
d= V= = = 8 ,8 mL
V d 1,18
EJERCICIOS PROPUESTOS
1) Escribir las reacciones de disociacin de las siguientes sustancias en disolucin
acuosa:
a) Hidrxido sdico.
b) cido ntrico.
c) sulfato potsico.
5) Indicar las bases conjugadas de los cidos H3O+ y HNO2 y los cidos conjugados
de las bases Cl y HSO4.
11) Hallar la concentracin de una disolucin de cido actico CH3COOH que tiene
un pH = 2,72. Dato: Ka = 1,8 105.
SOLUCIN: 0,20 M
12) Una disolucin de hidrxido sdico tiene la misma concentracin que otra de
hidrxido clcico. Razonar cul de las dos tendr un pH mayor.
13) Cierta base BOH est ionizada el 1,0 % en una disolucin 0,50 M. Hallar su pH.
SOLUCIN: 11,70
14) Determinar la concentracin que debe tener una disolucin de HNO2 para que
tenga un pH de 2,50. Ka = 4,5 104
SOLUCIN: 0,025 M
20) Predecir el carcter cido o bsico de la disolucin de las siguientes sales en agua:
a) Na2CO3 b) KCH3COO c) CsCl d) NH4Br.
23) a) Calcular los gramos de NaOH que se necesitan para preparar 250 mL de una
disolucin acuosa de pH = 13.
b) Hallar el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 50 mL de NaOH 0,16 M a 50
mL de HCl 0,10 M. Masas atmicas: Na = 23 O = 16 H = 1
SOLUCIN: a) 1 b) 1,88
24) Hallar la masa de Ca(OH)2 que puede ser neutralizada con 100 mL de HCl 5 M.
Pesos atmicos: Ca 40 O 16 H 1 SOLUCIN: 18,5 g