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EQUILIBRIOS CIDO BASE

CURSO 2011-12
QUMICA
2 BACHILLERATO
NOCTURNO
QUMICA 2 BACHILLERATO NOCTURNO
EQUILIBRIOS CIDO BASE

EQUILIBRIOS CIDO BASE

ELECTROLITOS
Son sustancias que al disolverse en agua conducen la electricidad porque
forman iones.
Distinguimos dos clases de electrlitos, inicos, cuando ya existen
previamente los iones en estado slido (son los slidos inicos como NaCl) y
moleculares, formados por molculas que se disocian en iones al disolverse, como los
cidos (HCl) y las bases (NaOH).
Por otro lado, se pueden clasificar en electrlitos fuertes, si se ionizan
prcticamente en su totalidad, como las sales inicas y los cidos y bases fuertes, y en
electrlitos dbiles, que se hallan slo parcialmente ionizados, como los cidos y
bases dbiles, por ejemplo el cido actico (CH3COOH) y el amonaco (NH3).

CIDOS Y BASES
Los cidos poseen sabor parecido al vinagre, enrojecen el papel de tornasol y
decoloran las disoluciones de fenolftalena previamente enrojecidas por las bases.
Adems, con algunos metales desprenden hidrgeno. Estn compuestos
generalmente por oxgeno, hidrgeno y un no metal (oxocidos), y resultan de la
disolucin de un xido no metlico en agua, como: SO2 + H2O H2SO3.
No obstante, hay un grupo que carece de oxgeno (denominados hidrcidos),
como HCl.
Las bases o hidrxidos tienen sabor a leja disueltas en agua, azulean el
tornasol y enrojecen las disoluciones de fenolftalena. Estn compuestas de
hidrgeno, oxgeno y metal. Provienen de la reaccin de un xido metlico con agua,
como: BaO + H2O Ba(OH)2.

TEORA DE ARRHENIUS
cidos son sustancias que al disolverse en agua se disocian generando iones
hidrgeno (hidrogeniones): HCl H
2O
H+ + Cl .
Y en general: HA H 2O
H+ + A
Las bases se disocian produciendo iones hidrxido (hidroxilos) al disolverse
en agua: NaOH H
2O
Na+ + OH.
Y en general: BOH H
2O
B+ + OH.
La reaccin de neutralizacin tiene lugar entre un cido y una base,
producindose una sal y agua: HCl + NaOH H 2O
NaCl + H2O
De forma general: HA + BOH H
2O
BA + H2O.
La reaccin de neutralizacin propiamente dicha consiste en la combinacin
del protn del cido con el anin hidrxido de la base para producir una molcula de
agua.
La teora de Arrhenius tiene limitaciones: los conceptos de cido y base se
refieren siempre al agua como disolvente y, adems, hay sustancias sin H en su

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molcula que tienen carcter cido (como CO2) y otras sin iones OH que poseen
propiedades bsicas (como NH3).

EJEMPLO 1. a) Calcular la molaridad de una disolucin de HNO3 del 36 % de riqueza


en peso y densidad 1,22 g/mL.
b) Qu volumen de ese cido debemos tomar para preparar 0,5 litros de disolucin
0,25 M?
Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16
Solucin: a) Un litro de disolucin tiene 1220 g, de los cuales el 36 %, es decir, 439,2
g son de HNO3 puro. Dividiendo por su peso molecular (63) obtenemos 6,97 mol. As
pues, la concentracin ser: [HNO3] = 6,97 M.
b) Primero hallaremos el nmero de moles de cido ntrico: n = M V = 0,25 0,5 =
0,125, y posteriormente, los gramos de HNO3 puro: 0,125 63 = 7,875 g.
Puesto que en un litro de disolucin hay 439,3 g de cido puro, para conseguir 7,875
7 ,875
g ser necesario tomar un volumen de: = 0 ,01793 L = 17 ,93 mL
439 ,2

EJEMPLO 2. Una disolucin de HNO3 15 M tiene una densidad de 1,40 g/mL.


Calcular:
a) La concentracin de dicha disolucin en tanto por ciento en masa de HNO3.
b) El volumen de la misma que debe tomarse para preparar 10 L de disolucin de
HNO3 0,05 M. Masas atmicas: N = 14; O = 16; H = 1.
Solucin: a) Un litro de disolucin tiene 1400 g. Adems, contiene 15 moles de cido
ntrico puro, es decir 15 63 = 945 g de HNO3.
945
Por consiguiente, el tanto por ciento de HNO3 ser: 100 = 67 ,5 %
1400
b) Primero calcularemos los moles de HNO3 necesarios: n = 0,05 10 = 0,5 mol. Si un
litro (1000 mL) de la disolucin contiene 15 moles, para tener 0,5 mol se necesitarn:
0 ,5
1000 = 33 ,33 mL
15

TEORA DE BRNSTED LOWRY


Es ms amplia. cido es aquella sustancia capaz de ceder protones y base es la
sustancia que los acepta. Una reaccin cido base segn Brnsted Lowry es aqulla
en la que tiene lugar un intercambio de protones. En las siguientes reacciones:
HCl + NH3 Cl + NH4+
HNaSO4 + NaOH Na2SO4 + H2O
NH3 acta como base porque acepta un protn del HCl y HNaSO4 como cido
porque cede protones al NaOH.
En este tipo de reacciones, llamadas de transferencia de protones o cido
base, intervienen conjuntamente ambos grupos de sustancias. Se denominan cido y

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base conjugados a los que solamente se diferencian en un protn, como NH3 y NH4+,
o HCl y Cl .
En general, para una reaccin cido base cualquiera:
CIDO1 + BASE2 BASE1 + CIDO2
El cido1 cede un protn a la base2 y se transforma en la base1, por tanto, el
cido1 y la base1 estn conjugados. Por otro lado, la base2 y el cido2 tambin son
conjugados.
Observemos que, lgicamente, esta teora incluye a la de Arrhenius, pues los
hidrxidos se disocian primero y luego los iones OH producidos cogen el H+ y
forman H2O.

EJEMPLO 3. Completar las ecuaciones siguientes e indicar los pares cidobase


conjugados segn la teora de BrnstedLowry:
a) CN +H3O+ b) NH4+ + OH c) NO2 + H2O
Solucin: a) CN + H3O+ HCN + H2O
B1 A2 A1 B2
b) NH4+ + OH NH3 + H2O
A1 B2 B1 A2
c) NO2 + H2O HNO2 + OH
B1 A2 A1 B2

EJEMPLO 4. De los cidos dbiles HNO2 y HCN, el primero es ms fuerte que el


segundo.
a) Escribir sus reacciones de disociacin en agua, especificando cules son sus bases
conjugadas.
b) Indicar, razonadamente, cul de las dos bases conjugadas es la ms fuerte.
Solucin: a) HNO2 + H2O NO2 + H3O+ (NO2 es la base conjugada de HNO2)
HCN + H2O CN + H3O+ (CN es la base conjugada de HCN)
b) CN es una base ms fuerte que NO2 ya que su cido conjugado (HCN) es ms
dbil que HNO2.

AUTOIONIZACIN DEL AGUA


Hay sustancias que pueden comportarse como cido o como bases
dependiendo del otro reactivo: se denominan sustancias anfteras o anfolitos. Se ha
comprobado que el agua pura posee una cierta conductividad elctrica, lo que indica
la presencia de iones. Realmente, el agua es un anfolito, ya que experimenta un dbil
proceso de autoionizacin en el que unas molculas transfieren un H+ a otras,
producindose la reaccin cido base:
H2O + H2O H3O+ + OH
cido1 base2 cido2 base1

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Aplicando la ley de accin de masas: K C =


[H O ] [OH ]
3
+

[H 2 O]2
Esa constante se ha determinado experimentalmente en condiciones estndar,
resultando ser 3,2410 18. Por otro lado, la concentracin del agua pura se calcula
sabiendo que en un litro hay 1000 g, es decir, 55,55 moles. De donde [H2O] = 55,55 M.
Sustituyendo en KC y despejando el producto de las concentraciones inicas:
[H O ] [OH ] = 3,84 10
3
+ 18
55 ,55 2 = 10 14 = K W
Es decir, se obtiene una nueva constante, KW, denominada producto inico del
agua. En agua pura las dos concentraciones inicas sern iguales, por ello, para
verificar el valor de la constante: [H3O+] = [OH ] = 10 7 M
En una disolucin cida, donde hay un exceso de hidrogeniones, se cumplir:
[H3O+] > 10 7 M y [OH ] < 10 7 M
En disoluciones bsicas, lo contrario: [H3O+] < 10 7 M y [OH ] > 10 7 M

CONCEPTO DE pH
Srensen propuso el concepto de pH definindolo como el logaritmo de la
concentracin molar de protones, cambiado de signo: pH = log [H3O+]
Segn ello, en una disolucin neutra: pH = log 10 7 = 7. En una disolucin
cida, pH < 7 y en una disolucin bsica, pH > 7.
Por un razonamiento anlogo se llega al concepto de pOH: pOH = log [OH ].
Como [H3O+] [OH ]= 10 14, tomando logaritmos: log [H3O+] + log [OH ]= 14
log [H3O+] log [OH ] = 14.
Es decir, pH + pOH = 14 (a 25C).
A toda disolucin cida corresponder un pH menor que 7 y un pOH mayor
que 7; las disoluciones bsicas presentan un pH mayor que 7 y un pOH menor que 7.

EJEMPLO 5. El pH de los jabones neutros es 5,5. Calcula la concentracin de los


hidrogeniones y de los iones hidrxido.
Solucin: a) pH = 5,5; log [H + ] = 5 ,5 [H+] =105,5 = 3,16106 M

b) y la concentracin de OH ser: [OH - ] =


Kw
= 3 ,16 10 9 M
[H ]
+

EJEMPLO 6. Calcula los gramos de NaOH que se necesitan para preparar 250 mL de
una disolucin acuosa de pH = 13. Na = 23 O = 16 H = 1
Solucin: Si el pH = 13 pOH = 14 13 = 1; por tanto: [OH] = 101 = 0,1 M
n = M V = 0,1 0,25 = 0,025 mol
Y los gramos necesarios sern: m = 0,025 40 = 1 g

EJEMPLO 7. a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin de HCl 0,5 M?

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b) Si aadimos agua a los 50 mL de la disolucin anterior hasta alcanzar un volumen


de 500 mL, cul ser el nuevo pH?
Solucin: a) pH = log [H+] = log 0,5 = 0,30
b) Moles H+ = M V = 0,5 0,051 = 0,025 mol
0,025
Tras la dilucin, la nueva concentracin ser: [H+] = = 0,05 M
0,5
pH = log [H+] = log 0,05 = 1,30

FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES


Se consideran cidos y bases fuertes los que se encuentran totalmente
disociados en disoluciones diluidas. Es igual decir que un cido fuerte es el que
posee gran tendencia a ceder protones, mientras que las bases fuertes son las que
muestran gran tendencia a aceptar protones. En general, cuanto ms fuerte sea un
cido, ms dbil ser su base conjugada.
Se ha comprobado experimentalmente que la fuerza de los oxocidos depende
de la electronegatividad del elemento no metlico. Si es elevada atrae hacia l con
ms fuerza los pares de electrones compartidos con el oxgeno del enlace O H,
dejando ms libre el H, que es cedido con ms facilidad. Otro factor que interviene es
el nmero de oxgenos. Cuanto mayor sea ste, se comprueba que es ms fuerte el
cido. En los hidrcidos la electronegatividad juega el papel contrario, puesto que el
nico enlace existente es el X H, de modo que a mayor electronegatividad de X, ms
atrado est el H y el cido ser ms dbil.

EJEMPLO 8. Cul es el pH de 100 mL de una disolucin acuosa de NaOH 0,01 M?


b) Si aadimos agua a la disolucin anterior hasta un volumen de un litro cul ser
su pH?
Solucin: a) [OH] = 0,01 M pOH = log 0,01 = 2 pH = 12
0 ,001 mol
b) moles OH = 0,01 0,1 = 0,001 [OH] = = 0,001 M pOH=3 pH =11
1L
EJEMPLO 9. Consideremos cuatro disoluciones A, B, C y D caracterizadas por:
A: [OH] = 1013; B: pH = 3; C: pH = 10; D: [H3O+] = 107 M
a) Ordenarlas de menor a mayor acidez.
b) Indicar, razonadamente, cules son cidas, bsicas o neutras.
Solucin: a) pOH de la disolucin A es 13 pH = 1 para A. Y el pH de D es 7.
La disolucin C, de pH = 10, es la de menor acidez (su pH es el mayor). Luego D, con
pH = 7. Le sigue la B, de pH = 3. Y la ms cida es A, de pH = 1.
b) Un pH < 7 indica disolucin cida, es decir, A y B. Un pH > 7 indica disolucin
bsica, es decir, la C. Un pH = 7 indica disolucin neutra, en nuestro caso, la D.

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CIDOS Y BASES DBILES. CONSTANTES DE IONIZACIN


De una manera cuantitativa, la fuerza de un cido se mide por su constante de
disociacin: cuanto mayor sea sta, ms fuerte es el cido. Para un cido cualquiera:
HA (aq) + H2O H3O+(aq) + A (aq)

La constante de equilibrio puede expresarse as: K C =


[H O ] [A ]
3
+

[HA ] [H 2 O]
Puede considerarse la concentracin de agua constante (55,55 M) y englobarla
en KC, formando una nueva constante, Ka, la constante de acidez o constante de

disociacin del cido quedar: K a =


[H O ] [A ]
3
+

[HA ]
Del mismo modo, para una base cualquiera:
B (aq) + H2O BH+(aq) + OH (aq)
Por un razonamiento anlogo se llega a su constante de basicidad Kb o

constante de ionizacin de la base: K b =


[BH ] [OH ]
+

[B]
Los cidos siguientes: HClO4 (perclrico), HI, HBr, HCl, HNO3 y H2SO4
muestran una constante de disociacin prcticamente infinita, son cidos fuertes. Sin
embargo, HF tiene una Ka = 6,9104; el cido actico (CH3COOH) una constante
Ka = 1,8105 y el cido fosfrico (H3PO4) presenta un valor intermedio. Es obvio que
estos tres ltimos son cidos dbiles.
En cuanto a las bases fuertes, son buenos ejemplos los hidrxidos de metales
alcalinos, como NaOH y KOH, totalmente disociados. Por el contrario, el amoniaco
muestra una constante de disociacin pequea, Kb = 1,8105, tratndose, por tanto,
de una base dbil.
Ahora bien, no debe confundirse la fuerza de un cido o de una base con el
nmero de protones o de iones hidrxido que tenga. Los cidos poliprticos, o sea,
los que poseen ms de un protn, presentan sucesivas constantes de disociacin que
disminuyen mucho de forma escalonada, cediendo sus protones cada vez con mayor
dificultad. Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4) es fuerte, sin embargo, el anin
bisulfato (HSO4) es dbil, con una constante Ka = 0,013.

EL GRADO DE DISOCIACIN EN EL CLCULO DE Ka Y Kb


Definimos el grado de disociacin () de un cido o de una base dbiles como
el cociente entre el nmero de moles ionizados en el equilibrio (x) y el nmero de
moles iniciales (c): = x / c. Sustituyendo las concentraciones de equilibrio en Ka:

Ka =
[H O ] [A ] =
3
+
xx
=
x2
=
(c )2 c 2
=
[HA ] c x c x c c 1
Esa expresin nos permite hallar Ka a partir de .
c 2
Anlogamente, se procede para el caso de una base: K b =
1

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EJEMPLO 10. La constante Kb del NH3, es igual a 1,8105 a 25 C. Calcular:


a) El pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,2 M de amoniaco.
b) La concentracin de las especies inicas.
Solucin: NH3 + H2O NH4+ + OH
Inicio c = 0,2
c 2 0 ,2 2
equilibrio c (1) c c Kb = 1,8105 =
1 1
1,8 10 5
Despreciando frente a 1, nos queda: = = 9,5103 = 0,95 %
0 ,2
[OH] = c = 0,2 9,5103 = 1,90103 M pOH = 2,72 y el pH = 14 2,72 = 11,28
b) [NH4+] = [OH]= 1,90103 M [NH3] = 0,2 (19,5103 )= 0,198 M

EJEMPLO 11. Calcular el pH de una disolucin de cido actico 0,25 M. Ka = 1,8105.


Solucin: a) En el equilibrio, tendremos:
CH3COOH CH3COO + H+
x2
c x x x Ka =
cx
Al tratarse de un cido dbil podemos suponer que se disocia poco (x << c), y nos
queda:
x2
Ka x = 1,8 10 5 0 ,25 = 2,12 103 M = [H+]
c
x << 0,25, luego nuestra aproximacin fue correcta. Y el pH, por tanto:
pH = log 2,12 103 = 2,67

EJEMPLO 12. A 25 C una disolucin de amoniaco contiene 0,17 g de este compuesto


por litro y est ionizado en un 4,3 %. Calcular:
a) La concentracin de iones amonio e hidrxido.
b) La constante de basicidad del amoniaco a esa temperatura.
c) El pH de la disolucin.
Solucin: a) El amoniaco, en disolucin acuosa, se disocia segn el siguiente
equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
Inicio c
equilibrio c (1) c c

n 0 ,17 / 17 mol
La concentracin inicial de amoniaco: c = = = 0,01 M
V 1L
Conocido el grado de disociacin: [OH ] = [NH +4 ] = c = 0,01 0 ,043 = 4,3 10 4 M

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b) La expresin de la constante de basicidad para el amoniaco es:

Kb =
[NH ][OH ] =
+
4

c 2

0 ,01 (4,3 10 2 )
2

= 1,85 10 5
[NH 3 ] 1 1
c) pOH = log [OH ] = log 4,3 10 -4 = 3,37 pH = 10 ,63

EJEMPLO 13. Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un
valor de 1,8 105, calcular:
a) El grado de disociacin para una concentracin 0,01 M.
b) El pH de una disolucin 0,01 M de cido actico (CH3COOH).
Solucin: a) En el equilibrio, tendremos:
CH3COOH CH3COO + H+
c 2 0 ,01 2
c (1) c c Ka =
1,810 =5
1 1
Despreciando el grado de disociacin frente a 1, nos queda:
1,8 10 5
= 0 ,0424 = 4 ,24 %
0 ,01
b) [H+] = c = 0,01 0,0424 = 4,24104 M pH = 3,37

EJEMPLO 14. Se preparan 10 L de disolucin de un cido monoprtico HA, de masa


molar 74, disolviendo en agua 37 g de ste. La concentracin de H3O+ es 0,001 M.
Calcular:
a) El grado de disociacin del cido en disolucin.
b) El valor de la constante Ka.
Solucin: a) En primer lugar hallaremos la concentracin del cido:
37 / 74
[HA]= = 0,05 M
10
El equilibrio de disociacin: HA A + H+
c (1) c c
0 ,001
Por tanto, [H+] = 0,001 M = c , de donde = = 0,002 (0,2%)
0 ,05
c 2 0 ,05 0 ,002 2
b) Sabemos que podemos expresar la constante: K a = = = 2 ,00 10 7
1 1 0 ,002

INDICADORES
Un indicador cidobase es una sustancia de carcter cido o bsico dbil que
presenta colores distintos segn la disolucin sea cida o bsica. Normalmente son
sustancias orgnicas de carcter cido, cuyo equilibrio de disociacin se representa
as: HIn (color A) + H2O H3O+ + In (color B)

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Si el medio es cido, la concentracin de protones es elevada y el equilibrio se


encuentra desplazado hacia la izquierda, predominando el color A. En medio bsico,
sin embargo, la concentracin de H3O+ es pequea, por lo que la reaccin se
desplazar hacia la derecha y la disolucin adquirir el color B.
Existe una amplia gama de indicadores. El ms utilizado es la fenolftalena
que es incolora en disolucin en medio cido y rosada en medio bsico.

HIDRLISIS
Se produce hidrlisis cuando tiene lugar la reaccin entre un compuesto y el
agua. Literalmente significa rotura por medio del agua y es el proceso contrario a la
neutralizacin.
Para estudiar la hidrlisis de una sal es necesario considerar el tipo de cido y
de base que la han originado. As, encontramos cuatro casos:
a) Sal de cido fuerte y base fuerte. Como son: KCl, NaCl y NaNO3.
Al disolverse en agua la sal se disocia completamente y la disolucin
resultante es neutra, ya que ambos iones son cido y base muy dbiles y no sufren
hidrlisis, es decir no reaccionan con el agua. El pH resultante es 7. Por ejemplo:
NaCl + H2O Na+ (aq) + Cl (aq)
b) Sal de cido dbil y base fuerte. Por ejemplo: CH3COONa (acetato sdico),
Na2CO3 (carbonato sdico), KCN (cianuro potsico).
Al disolverse en agua la sal se disocia. El catin es un cido muy dbil y no
experimenta hidrlisis, ya que proviene de una base fuerte. No obstante, el anin es
una base fuerte, sufriendo hidrlisis: A + H2O HA + OH ; se producen aniones
OH , por tanto la disolucin resultante es bsica, pH > 7.
c) Sal de cido fuerte y base dbil. Como NH4Cl (cloruro amnico) y NH4NO3
(nitrato amnico). El anin no reacciona al disociarse la sal en agua, puesto que se
trata de una base muy dbil. Sin embargo, el catin es un cido fuerte y se hidroliza
produciendo protones con lo que la disolucin resultante es cida, pH < 7.
d) Sal de cido y base dbiles. Como el acetato amnico o el carbonato
amnico. Los dos iones disueltos se hidrolizan y el resultado final tendr pH < 7 o
pH > 7 segn la fuerza relativa de los iones.

EJEMPLO 15. a) El pH de una disolucin de un cido monoprtico (HA) de


concentracin 5103 M es 2,3. Se trata de un cido fuerte o dbil? Razonar la
respuesta.
b) Explicar si el pH de una disolucin acuosa de NH4Cl es mayor, menor o igual a
siete.
Solucin: a) pH = 2,3 [H+] = 5103 M, es la misma concentracin inicial de HA,
luego es un cido totalmente disociado, es decir, un cido fuerte.
b) Cuando el cloruro amnico se disuelve en agua, inmediatamente se disocia en
iones Cl (cloruro) e iones NH4+ (amonio).

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El primero, por ser la base conjugada de un cido fuerte (HCl), ser una base muy
dbil y prcticamente no reacciona con el agua, es decir, no se hidroliza y
simplemente pasa a la disolucin como un anin hidratado.
En cambio, el ion amonio es el cido conjugado de la base NH3 (amoniaco). Por ser el
amoniaco una base dbil, el ion amonio ser un cido relativamente fuerte, que
sufrir la hidrlisis segn la reaccin: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ y, puesto que se
generan hidrogeniones, la hidrlisis tiene carcter cido, siendo el pH resultante
inferior a 7.

EJEMPLO 16. Razonar, mediante un ejemplo, si al disolver una sal en agua se puede
obtener:
a) Una disolucin de pH bsico.
b) Una disolucin de pH cido.
c) Una disolucin de pH neutro.
Solucin: a) Con la hidrlisis de una sal procedente de cido dbil y base fuerte
como acetato sdico o fluoruro sdico. El anin se hidroliza: F + H2O HF + OH ,
dando pH bsico.
b) Con la hidrlisis de una sal procedente de cido fuerte y base dbil, como cloruro
amnico. El catin se hidroliza: NH4+ + H2O NH3 + H3O+, resultando pH cido.
c) En el caso de una sal formada por iones procedentes de cidos y bases fuertes,
como NaCl, KBr, Na2SO4, al disolverla en agua ninguno de los iones se hidroliza,
pues son muy dbiles, resultando neutra la disolucin.

EJEMPLO 17. En 50 mL de una disolucin acuosa de HCl 0,05 M se disuelven 1,5 g de


NaCl. Suponiendo que no se altera el volumen de la disolucin, calcular:
a) La concentracin de cada uno de los iones.
b) El pH de la disolucin. Masas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5.
Solucin: a) Debemos considerar la disociacin del cido y la de la sal:
HCl H+ + Cl NaCl Na+ + Cl
Adems, la concentracin de cido inicial es 0,05 M, mientras que la de sal se
obtendr:
1, 5
58 ,5
[NaCl] = = 0 ,513 M
0 ,05
Teniendo en cuenta lo anterior, las concentraciones inicas sern:
[H+] = 0,05 M [Na+] = 0,513 M [Cl ] = 0,05 M + 0,513 M = 1,013 M.
Para calcular [OH ] hemos de considerar el producto inico del agua:
10 14 10 14 11
[OH ] =
[H + ] = 0 ,05 = 2 ,2 10 M
b) pH = log 0,05 = 1,30

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VALORACIONES CIDO BASE


Recordemos que la reaccin que tiene lugar entre un cido y una base, dando
origen a una sal y formndose agua es la neutralizacin. Esta reaccin se usa en las
valoraciones o volumetras cidobase. Una valoracin cidobase es el
procedimiento a travs del cual se determina la concentracin de un cido o de una
base a partir de la concentracin conocida de una base o de un cido, por
neutralizacin.
El procedimiento, como se ve en la figura, consiste en dejar caer, gota a gota,
sobre el lquido problema una disolucin bsica (o cida) que lo neutralice
completamente. El mtodo exige el uso de una disolucin de concentracin
perfectamente conocida (disolucin patrn). Para determinar el punto de
equivalencia, es decir, cuando se completa exactamente la neutralizacin, se emplean
indicadores que cambian el color de la disolucin. En dicho punto se cumple que el
nmero de moles de H+ es igual al de OH.
La valoracin de un cido se llama acidimetra y la de una base, alcalimetra.

Bureta con disolucin patrn

Erlenmeyer con disolucin


problema + indicador

EJEMPLO 18. Una disolucin acuosa de cido clorhdrico tiene una riqueza en peso del
35 % y una densidad de 1,18 g/cm3. Calcular:
a) El volumen de esa disolucin que debemos tomar para preparar 500 mL de
disolucin 0,2 M de HCl.
b) El volumen de disolucin de NaOH 0,15 M necesario para neutralizar 50 mL de la
disolucin diluida del cido. Masas atmicas: H = 1; Cl = 35,5.
Solucin: a) Para preparar la disolucin necesitamos conocer: n =M V = 0,2 0,5 = 0,1
36 ,5 g
mol, es decir: m = 0 ,1 mol = 3 ,65 g HCl . Como la riqueza del cido clorhdrico
mol
3 ,65
concentrado es del 35%, se necesitarn: = 10 , 4 g de disolucin .
0 ,35
El volumen necesario podemos calcularlo a partir de la densidad:
m m 10 , 4
d= V= = = 8 ,8 mL
V d 1,18

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b) Para la neutralizacin se cumple que moles H+= moles de OH : Ma . Va = Mb . Vb


luego 0,2 0,05 = 0,15 V V = 0,066 L (66 mL)

EJEMPLO 19. Calcular el volumen de disolucin de KOH 0,610 M necesario para


neutralizar totalmente 20,0 mL de disolucin de H2SO4 0,245 M.
Solucin: Puesto que el cido es diprtico: Moles de H+ = 2 Ma Va.
Ahora se cumplir: 2 Ma Va = Mb Vb,
luego: 2 0,245 0,02 = 0,61 Vb Vb = 0,016 L = 16 mL

EJEMPLO 20. Determinar el pH de la disolucin que resulta al mezclar 50 mL de una


disolucin 0,03 M de cido perclrico, HClO4, y 50 mL de una disolucin 0,05 M de
NaOH. (suponer que los volmenes son aditivos).
Solucin: Moles OH = M V = 0,05 . 0,05 = 2,5 103 mol
Moles H+ = M V = 0,03 . 0,05 = 1,5 103 mol
Por tanto, sobran 0,001 mol de OH, resultando:
0,001
pOH =log[OH] = log = 2 pH= 12
0,1

EJEMPLO 21. Halla el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 25 mL de NaOH


0,16 M a 50 mL de HCl 0,10 M.
Solucin: Moles OH = M V = 0,025 0,16 = 0,004 mol
Moles H+ = M V = 0,05 0,1 = 0,005 mol
Por tanto sobran 0,01 mol de H+, resultando as el siguiente pH:
0,001
pH = log [H+] = log = 1,88
0,075

EJERCICIOS PROPUESTOS
1) Escribir las reacciones de disociacin de las siguientes sustancias en disolucin
acuosa:
a) Hidrxido sdico.
b) cido ntrico.
c) sulfato potsico.

2) Completar y ajustar las siguientes reacciones de neutralizacin:


a) cido bromhdrico + hidrxido sdico.
b) cido ntrico + hidrxido de calcio.
c) Hidrxido potsico + cido sulfhdrico.
d) cido carbnico + hidrxido potsico.
e) cido ortofosfrico (tambin llamado fosfrico) + hidrxido de estroncio.

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3) Completar las ecuaciones siguientes e indica los pares cidobase conjugados,


segn la teora de Brnsted Lowry:
a) HF + H2O b) HNO3 + H2O

4) Aplicando la teora de BrnstedLowry razonar si son cidos o bases las


siguientes especies qumicas en disolucin acuosa:
a) I b) PO43 c) H2SeO3 d) NH4+ e) HCO3 f) NH3

5) Indicar las bases conjugadas de los cidos H3O+ y HNO2 y los cidos conjugados
de las bases Cl y HSO4.

6) a) Qu significado tienen los trminos fuerte y dbil referidos a un cido o a una


base?
b) Si se aade agua a una disolucin de pH = 4, qu le ocurre a la concentracin de
H3O+?

7) Ordenar, razonadamente, de menor a mayor fuerza relativa los siguientes cidos:


a) HClO3, HClO4, H2SeO3.
b) HF, HBr, HCl.

8) Tenemos 250 mL de una disolucin de KOH 0,2 M.


a) Cuntos moles de KOH hay disueltos?
b) Cuntos gramos de KOH hay disueltos?
c) Describir el procedimiento e indicar el material necesario para preparar la
disolucin. Masas atmicas: H = 1; O = 16; K = 39.
SOLUCIN: a) 0,05 mol b) 2,8 g

9) Explicar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:


a) La base conjugada de un cido fuerte es dbil.
b) El pH de una disolucin cida puede ser negativo.
c) En una disolucin bsica no hay iones H3O+.

10) Calcular el pH de las siguientes disoluciones:


a) HCl 0,25 M. b) NaOH 0,4 M.
SOLUCIN: a) 0,60 b) 13,60

11) Hallar la concentracin de una disolucin de cido actico CH3COOH que tiene
un pH = 2,72. Dato: Ka = 1,8 105.
SOLUCIN: 0,20 M

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12) Una disolucin de hidrxido sdico tiene la misma concentracin que otra de
hidrxido clcico. Razonar cul de las dos tendr un pH mayor.

13) Cierta base BOH est ionizada el 1,0 % en una disolucin 0,50 M. Hallar su pH.
SOLUCIN: 11,70

14) Determinar la concentracin que debe tener una disolucin de HNO2 para que
tenga un pH de 2,50. Ka = 4,5 104
SOLUCIN: 0,025 M

15) En 500 mL de una disolucin acuosa 0,1 M de NaOH, determinar:


a) La concentracin de iones OH. b) El pH.
SOLUCIN: b) 13

16) Determinar el pH de una disolucin de cido actico, CH3COOH, que se


encuentra ionizado en un 1,3 %, sabiendo que Ka = 1,8 105.
SOLUCIN: 2,86

17) Razonar la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:


a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es el pH de sus
disoluciones.
b) No existen disoluciones diluidas de un cido fuerte.

18) a) Cul es la concentracin en HNO3 de una disolucin cuyo pH es 1?


b) Describir el procedimiento e indicar el material necesario para preparar 100 mL de
disolucin de HNO3 102 M a partir de la anterior.
Masas atmicas: N = 14 O = 16 H=1
SOLUCIN: b) 10 mL

19) Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 litros


de disolucin. La concentracin de iones H3O+ es 0,003 M. Calcular:
a) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.
b) La constante Ka del cido. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
SOLUCIN: a) 2,52 y 6 % b) 1,91104

20) Predecir el carcter cido o bsico de la disolucin de las siguientes sales en agua:
a) Na2CO3 b) KCH3COO c) CsCl d) NH4Br.

21) Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de


disolucin. Hallar: a) La molaridad de la disolucin y el valor del pH.

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b) La molaridad de una disolucin de HBr, de la que 30 mL de la misma son


neutralizados con 25 mL de la disolucin de la base.
Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.
SOLUCIN: a) 0,417 M y 13,62 b) 0,3475 M

22) Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 500 mL de disolu-


cin. Usamos esta disolucin para valorar otra de HBr de concentracin desconocida.
a) Si se consumen 25 mL de la disolucin anterior de NaOH para neutralizar 30 mL
de la disolucin de HBr Cul es la molaridad del cido?
Pesos atmicos: O 16 H 1 Na 23
b) Si se mezclan 50 mL de la disolucin anterior de base y otros 50 mL de la
disolucin anterior de cido, Cul es el pH de la disolucin resultante?
SOLUCIN: a) 0,208 b) 13,16

23) a) Calcular los gramos de NaOH que se necesitan para preparar 250 mL de una
disolucin acuosa de pH = 13.
b) Hallar el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 50 mL de NaOH 0,16 M a 50
mL de HCl 0,10 M. Masas atmicas: Na = 23 O = 16 H = 1
SOLUCIN: a) 1 b) 1,88

24) Hallar la masa de Ca(OH)2 que puede ser neutralizada con 100 mL de HCl 5 M.
Pesos atmicos: Ca 40 O 16 H 1 SOLUCIN: 18,5 g

25) Hallar el pH resultante al mezclar 35 mL de disolucin de NaOH 0,2 M con 45


mL de disolucin de HCl 0,1 M. SOLUCIN: 12,49

26) Se tiene una disolucin acuosa de CH3COOH 0,05 M. Calcular:


a) El grado de disociacin del cido actico.
b) El pH de la disolucin. Dato: Ka = 1,8 10-5.
SOLUCIN: a) 1,9 % b) 3,02

27) a) Qu volumen de disolucin de NaOH 0,1 M se necesitara para neutralizar 10


mL de disolucin acuosa de HCl 0,2 M?
b) Cul es el pH en el punto de equivalencia? SOLUCIN: a) 20 mL

28) La codena es un compuesto monobsico de carcter dbil, cuya constante de


disociacin es Kb = 9 10-7. Hallar:
a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de codena.
b) El valor de la constante de acidez del cido conjugado de la codena.
SOLUCIN: a) 10,13 b) 1,11 10-8

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