INTRODUCCIN

En el presente informe da a conocer acerca del potencial de oxidacin-reduccin de

materiales disueltos en agua u otro solvente, que se mide con un metal noble y un
electrodo de referencia y es una medida de su potencial electrnico de equilibrio y de
su capacidad relativa para reaccionar con otros materiales oxidantes o reductores que
pueden aadirse al solvente.
Adems se dar a conocer las diferentes conceptos, tipos y aplicaciones industriales del
proceso redox, electrolisis del agua y principalmente de la celda galvnica.

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 POTENCIAL DE OXIDACIN Y REDUCCIN
Es una forma de cuantificar si una sustancia es un fuerte agente oxidante o un fuerte
agente reductor, es utilizando el potencial de oxidacin-reduccin o potencial redox. De
los agentes reductores fuertes pueden decirse que tienen un alto potencial de
transferencia de electrones. Los agentes oxidantes fuertes tienen un bajo potencial de
transferencia de electrones. Los agentes oxidantes y reductores se producen en parejas,
con un agente reductor fuerte junto a un agente oxidante dbil y viceversa. Dados que
estos procesos implican transferencias de electrones, la medicin de la separacin de
carga resultante puede ser cuantificada por el voltaje medido entre la pareja y una
media-clula de hidrogeno estndar con 1 molar y 1 atmosfera de presin de hidrogeno
en ella.

ESTADO DE OXIDACIN (O NMERO DE OXIDACIN)

Es la carga que tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos, es decir,
considerando todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones
de carga tuvieran cargas completas.

En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que la pareja de

electrones compartidos estn totalmente desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.

El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces coincide.

Principales estados de oxidacin.

Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. = 0.

El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros metlicos y +1 en el resto
de los casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas tienen E.O. positivos.

Clculo de estado de oxidacin (E.O.).

La suma de los E.O. de una molcula neutra es siempre 0 y de un ion es igual a su
carga elctrica.

DEFINICIN DE OXIDACIN Y REDUCCIN

El trmino oxidacin comenz a usarse para indicar que un compuesto incrementaba

la proporcin de tomos de Oxgeno.

Igualmente, se utiliz el trmino de reduccin para indicar una disminucin en la

proporcin de oxgeno.

Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de

Oxgeno. Se utilizan las siguientes definiciones:

OXIDACION: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de

oxidacin).
REDUCCION: Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de
oxidacin).

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Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se
denomina semirreaccin.

OXIDANTES Y REDUCTORES

OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que sta se

reduce.
REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que sta se
oxida.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX (MTODO DEL ION-ELECTRN)

Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se

pierden en la oxidacin son los mismos que los que se ganan en la reduccin).

Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de
e de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.

Etapas en el ajuste redox

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en

disolucin ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos

Semirreacciones, stos desaparezcan.

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y

aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin
redox (en el el ejemplo, el ion NO3) y comprobando que toda la reaccin queda
ajustada.

Si la reaccin se produce en disolucin acuosa, aparecen iones poli atmicos

con O (ej SO42), y el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H+, OH as como
molculas deH2O.

Ajuste redox en medio cido

En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H provienen del cido.

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I

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 MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en

disolucin ajustando el n de tomos:

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones,

estos desaparezcan.

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y

aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin
redox:

Ajuste redox en medio bsico

En medio bsico los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierden en la

reduccin) provienen de los OH (en doble nmero), formndose o necesitndose tantas
molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan, respectivamente.

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

Molculas o iones existentes en la disolucin:

Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42

KOH K+ + OH
KClO3 K+ +ClO3
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en

disolucin ajustando el n de tomos.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones,

estos desaparezcan.

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y

aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin
redox:

VALORACIN REDOX

Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie
oxidante y reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n de electrones que
captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora, sin necesidad de
ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles de especie reductora reaccionan
con b moles de especie oxidante. Lgicamente, es necesario conocer qu especies
qumicas son los productos de la reaccin y no slo conocer los reactivos.

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Se cumple la siguiente expresin:

[]( + . ) = []( )

TIPOS DE REACCIONES REDOX (SEGN SU ESPONTANEIDAD).

Reacciones espontaneas: Se produce energa elctrica a partir de la

energa liberada en una reaccin qumica): Pilas voltaicas
Reacciones no espontaneas: Se producen sustancias qumicas a partir
de energa elctrica suministrada): Electrlisis

PILAS VOLTAICAS (CLULAS GALVNICAS)

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO42) se producir

espontneamente la siguiente reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan en recipientes
separados (semiceldas), y las conectamos ente s para que los electrones perdidos en
la oxidacin del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reduccin del
Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin e electrones es precisamente
la corriente elctrica.
Tipos de electrodos.

Se llama as a cada barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal. En
una pila hay dos electrodos:

nodo: Se lleva a cabo la oxidacin (all van los aniones). En el ejemplo

anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin (all van los cationes). En el ejemplo
anterior sera el electrodo de Cu.

Ejemplo es la Pila Daniell.

Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una disolucin de CuSO4 y

otra con un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4.

Estn unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo
en cada semicelda.

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 Fig.1: Pila Daniell.

Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir con
un voltmetro.

Representacin esquemtica de una pila

La pila anterior se representara:

nodo Puente salino Ctodo

Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) || Cu (s)

Pilas comerciales.

Fig.2: Tipos de Pilas Comeciales

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Hay varios tipos conocidos:

Salinas (suelen ser de Zn/C)

Alcalinas(suelen ser de Zn/Mn)
Recargables (suelen ser de Cd/Ni)
De Mercurio o de botn (suelen ser de Zn/Hg)

POTENCIAL DE REDUCCIN - ESCALA DE POTENCIALES

Las pilas producen una diferencia de potencial (DEpila) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos que la conforman:

E =

Consideraremos que cada semirreaccin de reduccin viene dada por un potencial de

reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas E ctodo > E
nodo.

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a

estar en su forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia

oxidante-reductora.

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CELDA GALVNICA

Una celda galvnica (sistema espontneo) es aquella en donde, a partir de las

reacciones parciales (de oxidacin y de reduccin), que se dan en los electrodos, se
genera una diferencia de potencial y se obtiene una corriente elctrica (energa elctrica)
[Fig. (a)]. O sea, a partir de la energa qumica que posee la celda, en forma espontnea
se obtiene energa elctrica.

Fig.3: Celda electroqumica, galvnica.

Las pilas o celdas galvnicas pueden definirse como la expresin fsica de un sistema
espontneo, completo, de xido-reduccin. En su expresin ms simple, la celda estar
formada por dos piezas metlicas, y sus correspondientes iones en solucin; se puede
pensar en el acoplamiento de dos sistemas metal-ion metlico en solucin, a los cuales
se les denomina (como en cualquier otro tipo de celda), electrodos o medias celdas; as,
mientras en uno se da la reduccin, en el otro se realiza la oxidacin. De esta forma,
dado que cada electrodo posee un potencial propio (que se puede estimar, como
veremos, con la ecuacin de Nernst), entre las terminales externas de los electrodos se
genera una diferencia de potencial, a la que se denomina fuerza electromotriz, que se
simboliza como o fem.

La variacin de energa libre, est relacionada con la constante de equilibrio a partir de

la siguiente ecuacin:

donde Q es el cociente termodinmico de la reaccin.

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Esta ecuacin se puede aplicar a una celda galvnica. En este caso las concentraciones
y las presiones del gas son las que existen en la celda en un instante determinado. Si
se consideran:

Y estas ecuaciones se sustituyen:

Arreglando nos queda:

= ln

2.303
= ln

S se sustituye 298 K (25C) en esta ecuacin y se colocan los valores de R y F, nos
quedar finalmente:

0.0592
= log

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CELDA ELECTROLITICA

En una celda electroltica (sistema no espontneo), al inducir una corriente elctrica

(aplicando un voltaje a las puntas externas de los electrodos en la celda), se producen
reacciones red-ox, la oxidacin en el nodo y la reduccin en el ctodo Fig.(b).
Es decir si se aplica corriente elctrica a los electrodos de la celda, se obtiene energa
qumica (reacciones y formacin de productos en los electrodos).

Fig.4: Celda electroqumica, electroltica.

ELECTRODO DE HIDRGENO

El electrodo de referencia universal, empleado para medir potenciales estndar de

xido-reduccin a 25C, lo constituye el electrodo estndar de hidrgeno, que consiste
en una pieza de platino platinizada (sumergida en cido), encerrada en un tubo de vidrio,
como se ve en el esquema de la Fig. 4. Ambas secciones de la celda deben estar libres
de oxgeno. Como se puede observar, se debe alimentar hidrgeno puro a una presin
de 1 atm (siempre debe usarse esta unidad para la presin) y la actividad de los iones
hidrgeno debe ser igual a la unidad. En tales condiciones, el potencial estndar del
electrodo de hidrgeno se toma como cero volts a cualquier temperatura. Ahora bien, el
potencial del electrodo de hidrgeno, dado que la actividad es unitaria, vendr dado por

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Del lado de la media celda donde se encuentra el metal, cuyo potencial desea
determinarse, la actividad del metal en la solucin tambin debe ser unitaria y estar a
una temperatura de 25 C. En consecuencia, considerando que las reacciones de xido-
reduccin se dan como se indica en el esquema, la fem generada quedar como

Fig 5: Celda para la determinacin de potenciales estndar.

pero, dados los valores de actividad y presin, nos queda,

Ahora, ya se ha dicho que a cualquier temperatura, por tanto

o tambin

Ahora bien, cuando se da el caso contrario, en el que en el electrodo de hidrgeno se

efecta la reduccin y en el metal la oxidacin, tenemos

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Por lo mismo, cuando medimos el potencial de un electrodo en condiciones estndar,
frente al electrodo de referencia universal de hidrgeno, el potencial del electrodo en
cuestin toma el valor de la fem del sistema, dado que el valor del electrodo de
hidrgeno, en esas condiciones, es cero.

Tabla de potenciales normales o estndar.

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ELECTROLISIS
Es un proceso qumico mediante el cual, al hacer pasar una corriente elctrica a travs
de una sustancia (en solucin o fundida) se separa en los iones que la forman, este
proceso se utiliza para descomponer una sustancia en sus elementos, para purificar
metales y para aplicar una capa metlica externa a un objeto. Esta ltima aplicacin es
muy utilizada en procesos como la galvanoplastia, la galvanostegia y el niquelado, los
cuales tienen gran importancia en la industria, ya que mediante ellos se fabrican latas
para envasar alimentos y se hacen el cromado y el chapeado, entre otros. Tambin es
el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad
donde ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una reduccin) y la
liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin).

Proceso de la electrolisis
1 Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos conectados
a una fuente de alimentacin elctrica y sumergida en la disolucin. El electrodo
conectado al polo positivo se conoce como nodo, y el conectado al negativo
como ctodo.

2 Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos,
o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo), mientras que
los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo
negativo).

3 El anin se dirige al nodo y catin se dirige al ctodo. En el nodo se produce la

oxidacin y en el ctodo la reduccin.

4 La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su concentracin en los

electrodos es aportada por la fuente de alimentacin elctrica.

5 En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al
nodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (-).

Electrolisis del agua

Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el oxgeno y el hidrgeno, sino
los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos
otros minerales (lo que hace que el agua conduzca la electricidad no es el H2O, sino
que son los minerales. Si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura, no tendra
conductividad).

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 Fig.6: Electrolisis del agua.

Es importante hacer varias consideraciones:

- Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente elctrica no va a
conseguir el proceso y la batera se sobrecalentar y quemar.

- Debe utilizarse siempre corriente continua (energa de bateras o de

adaptadores de corriente), nunca corriente alterna (energa del enchufe de la
red).

- La electrlisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no
entren en contacto, de lo contrario produciran una mezcla peligrosamente
explosiva (ya que el oxgeno y el hidrgeno resultantes se encuentran
en proporcin estequiometria).
Aplicaciones de la electrolisis
- Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.

- Produccin de hidrxido de sodio, cido clorhdrico, clorato de sodio y clorato

de potasio.

- Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como combustible,

en soldaduras.

- La electrlisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro): este

mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de las
piscinas.

- La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos

usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es separado en sodio
puro, oxgeno puro e hidrgeno puro.

- La anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin.

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 - La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea una
pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.

APLICACIONES INDUSTRIALES DEL PROCESO REDOX

La Electrodeposicin
La electrodeposicin, es un proceso donde los cationes metlicos contenidos en una
solucin acuosa se depositan en una capa sobre un objeto conductor. El proceso utiliza
una corriente elctrica para reducir sobre la superficie del ctodo los cationes contenidos
en una solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la superficie
creando un recubrimiento.
La electrodeposicin se utiliza principalmente para recubrir con una capa de metal
dndole una propiedad a una superficie, como resistencia a la corrosin.
La pieza que se desea recubrir se sita en el ctodo del circuito, mientras que el nodo
es del metal con el que se desea recubrir la pieza. El metal del nodo se va
consumiendo, reponiendo el depositado.

Fig.7: Electrodeposicin de Ag

Proteccin catdica
La proteccin catdica (CP) es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una
superficie de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica. El mtodo
ms sencillo de aplicar la CP es mediante la conexin del metal a proteger con otro
metal ms fcilmente corrosible al actuar como nodo de una celda electroqumica. Los
sistemas de proteccin catdica son los que se usan ms comnmente para
proteger acero, el agua o de combustible el transporte por tuberas y tanques de
almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolfera tanto mar adentro como en tierra
firme.
La proteccin catdica puede, en bastantes casos, impedir la corrosin galvnica.

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 Fig.8: Tubera protegida por un nodo de Magnesio

Refinacin Electroltica
Refinacin electroltica, proceso mediante el cual cobre es purificado mediante una
reaccin electroqumica, que permite separar este metal de sus impurezas. Para esto
se introducen planchas de cobre en una solucin conductora (electrolito) y se hace pasar
una gran corriente, lo que produce que los tomos de cobre se depositen
sobre ctodos de cobre y las impurezas queden alrededor del nodo.

Fig.9: Electrorefinado del Cu

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Recubrimientos metlicos (galvanoplastia)
La galvanoplastia es una de las aplicaciones ms importantes. Consiste en aplicar una
delgada capa de metal sobre una superficie conductora de corriente: el cromado da a
los metales una superficie brillante, el acero se galvaniza con cinc para protegerlo de la
corrosin, los metales se platean o doran por galvanoplastia, etc.
El objeto que va a recubrirse hace de ctodo en el circuito, y se sumerge en un bao
electroltico que contiene los iones que se desea depositar. Controlando la intensidad
de la corriente y el tiempo de electrolisis se puede fijar el espesor y cantidad de capa
depositada.
En la imagen puedes ver el cobreado de un metal: se oxida el cobre del nodo, que
pasa en forma de iones a la disolucin, y se deposita en el ctodo sobre el metal a
recubrir de cobre.

Fig.10: Galvanosplastia

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 CONCLUSIONES
Mi equipo de trabajo se Inform del tema de potencial de oxidacin y
reduccin.
Conocimos las diferentes aplicaciones del potencial de redox en la
industria.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
http://www.mysvarela.nom.es/redox.htm

http://www.mysvarela.nom.es/electrolisis.htm

http://www.irabia.org/web/ciencias/elementos/elementos/pilas/newpage2.htm

http://www.lab314.com/cadena/basico4.htm
http://www.shodor.org/unchem/advanced/redox/redoxcalc.html

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