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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

DEFINICIONES

UNIDADES DE CONCENTRACIN
Unidades SI
i Densidad kg/m3
i

A
A Fraccin msica


cA A Concentracin molar mol/m3
PM A
n p
cA A A Concentracin molar
V RT mol/m3
(gases ideales)
cA
xA Fraccin molar
c
xA Moles de A por mol de
XA
1 x A solvente libre de A

VELOCIDADES MEDIAS (CON RESPECTO A UN EJE ESTACIONARIO DE COORDENADAS)


Unidades SI
v v i i i i
v i
v i
Velocidad media msica m/s

i i
i i
i

c v c v i i i i
V i
x v i
Velocidad media molar m/s
c
i i
c i i
i

FLUJOS DE TRANSFERENCIA DE MASA


Unidades SI
NA c A v A Flujo molar referido a un eje de coordenadas fijo mol/(m2 s)
nA A v A Flujo msico referido a un eje de coordenadas fijo kg/(m2 s)
J A c A v A V Flujo molar referido al movimiento medio del fluido mol/(m2 s)
j A A v A v Flujo msico referido al movimiento medio del fluido kg/(m2 s)

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ECUACIONES DIFERENCIALES DE LA TRANSFERENCIA DE MASA:


DIFUSIN MOLECULAR

Analcese el proceso de transferencia de masa a travs de un elemento de volumen de dimensiones x, y,


z. La ecuacin de balance para el componente A, en unidades molares, asumiendo que ste se produce
por reaccin qumica, ser: z

c A



xyz N A ,x yz x x N A ,x yz x z
t y

N A ,y xz
y y
N A ,y xz
y
x

x
N A ,z
xy z z N A ,z xy z R A xyz 0 y

Dividiendo esta expresin por xyz, y evalundola para el lmite cuando x, y, z tienden a cero, se
obtiene:
c A N A N A N A
RA 0
t x y z
Esta ecuacin recibe el nombre de ecuacin de continuidad de la componente A. Esta puede tomar diferentes
formas de acuerdo al sistema de coordenadas utilizado. La ecuacin de continuidad en coordenadas
cilndricas es:
c A 1 N N
r N A 1 A A R A 0
t r r r z
y en coordenadas esfricas es:
c A 1 2 N A
2
t r r
r NA
1
r sen

N A sen 1
r sen
R A 0

NA representa la velocidad de trasferencia de masa, expresada en moles por unidad de tiempo por unidad
de rea, con respecto a un eje de coordenadas fijo. Esta depende de la difusin de A (J A) y del movimiento
de todos los componentes de la fase:
N A J A y A Ni
i

La difusin de A se relaciona con su gradiente de concentracin, por medio de la primera ley de Fick:
c c c
J A D A A A A
x y z

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Por lo tanto, la expresin para NA es:


c c c
N A D A A A A y A N i
x y z i

Si la transferencia de masa ocurre en una sola direccin (en la direccin z):


dc
N A D A A y A N i
dz i

Si el coeficiente de difusin es constante, no existe movimiento neto de la fase (v = 0), ni reaccin qumica,
ni variacin de la densidad se obtiene la siguiente ecuacin:
c A 2c A 2c A 2c A
D A 2

t x y 2 z 2
Esta ecuacin es conocida como la de segunda ley de Fick. Al igual que la ecuacin de continuidad puede
expresarse en diferentes sistemas de coordenadas. En coordenadas cilndricas:
c A 2c 1 c A 1 2 c A 2 c A
D A 2A 2

t r r r r 2
z 2
y en coordenadas esfricas es:
c A 1 2 c A 1 c A 1 2c A

DA 2 r 2 sen
t
r r r r sen r 2 sen 2

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1. En una mezcla gaseosa binaria demuestre las siguientes relaciones:


a) DAB = DBA.
b) JA + JB = 0.
c) nA + nB = v
d) NA + NB = cV.

SOLUCIN:

(a) El flujo molar de A es:


dc A
N A D AB y A N A N B
dz
Para B se tiene:
dc B
N B D BA y B N A N B
dz
Sumando ambas expresiones:
dc A dc
N A N B D AB y A N A N B D BA B y B N A N B
dz dz
dc A dc
N A N B D AB D BA B y A y B N A N B
dz dz
Se tiene una mezcla binaria, por lo que yA + yB = 1. Por lo tanto:
dc A dc
N A N B D AB D BA B N A N B
dz dz
dc A dc
D AB D BA B 0 (1.1)
dz dz
Adems, en una mezcla gaseosa binaria se cumple que cA + cB = constante (en ausencia de reaccin
qumica). Por lo tanto:
dc A dc B
0 (1.2)
dz dz
De las ecuaciones (1.1) y (1.2) se obtiene que DAB = DBA.

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(b) El flujo difusivo de A se define como:


dc A
J A D AB (1.3)
dz
En el punto anterior se demostr que DAB = DBA. Por consiguiente:
dc A
J A D BA
dz
Utilizando la ecuacin (1.2), la expresin anterior queda como:
dc B
J A D BA (1.4)
dz
Comparando las ecuaciones (1.3) y (1.4) se observa claramente que JA = -JB.

(c) n A nB A v A B v B
n A nB A v A B v B

v B v B
n A nB A A

n A n B v

(d) N A NB c A v A c B v B
N A N B c y A v A y B v B

c v cBvB
N A N B c A A
c
N A NB cV

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2. Una celda de difusin de Arnold es un aparato sencillo usado para medir coeficientes de difusin de
gases. Un estanque de lquido A se mantiene en el fondo de un tubo de dimetro pequeo. Un gas B,
insoluble en el lquido, fluye por sobre el borde del tubo extrayendo los vapores de A que se difunden a
travs del espacio de gas que se encuentra sobre el estanque de lquido. Plantee la ecuacin diferencial
general de transferencia de masa que describa este proceso, asumiendo estado estacionario. Derive
una expresin para calcular la velocidad de evaporacin.

SOLUCIN:

Planteando un balance de masa para A (el compuesto que difunde), para la posicin arbitraria z en la
trayectoria de difusin:
SN A z
SN A z z
0

donde S es al rea transversal. Multiplicando por (-1) y dividiendo por Sz:


NA z z
NA Gas B
z
0
z
z=L
Haciendo z 0, se tiene: z + z
z
dN A
0 z=0
dz
Para B la situacin es similar:
A
SN B z
SN B z z
0

Multiplicando por (-1), dividiendo por Sz y haciendo z 0, se tiene:


dN B
0
dz
El flujo molar de A (por unidad de rea transversal) est dado por la siguiente ecuacin:
dy A
N A cD AB y A N A N B (2.1)
dz
Si se asume que B es insoluble en el lquido A, se tiene que NB = 0 en la superficie del lquido (en z = 0).
Como NB es constante, ste debe ser cero para toda la trayectoria de difusin. De esta forma la ecuacin
(2.1) queda:
dy A
NA cD AB y ANA
dz
Despejando:
cD AB dy A
NA
1 y A dz

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Integrando:
L yA2
dy A
N A dz cD AB 1 y
0 y A1 A

cD AB 1 y A 2
NA ln
L 1 y A1
donde L es la longitud de la trayectoria de difusin, yA1 e yA2 son las fracciones molares de A en la
superficie del lquido (z = 0) y en el tope de la columna (z = L), respectivamente.

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3. Se prepara un experimento para determinar la difusividad del tetracloruro de carbono (CCI4) en oxgeno,
utilizando una celda Arnold. La celda, cuya seccin transversal es de 0.82 cm 2, se opera a 273 K y una
presin de 755 mm de Hg. La longitud media de la trayectoria de difusin es de 17.1 cm. A 273 K la
presin de vapor del tetracloruro de carbono es de 33 mm Hg y la densidad del CCl 4 es de 1.59 g/cm.
a) Si se evaporaron 0.0208 cm3 de CCl4 en 10 h, cul deber ser el valor de la difusividad del CCl 4,
en el O2?
b) Calcule el perfil de la concentracin; esto, y en funcin de z.
Asuma estado estacionario.

SOLUCIN:

(a) La ecuacin de continuidad para el CCl4 en la fase gaseosa es (estado estacionario, sin reaccin
qumica):
dN A
0
dz
donde el subndice A representa al CCl4. Si se evaporan 0.0208 cm3 en 10 h, quiere decir que:
0.0208 cm 3 g 1 1 5 mol
N A 1.59 3 2
2.65 10
10 h cm PM CCl4 0.82 cm cm 2 h
donde PMCCl4 es el peso molecular del CCl4.
NA est dado por la siguiente ecuacin:
cD AB dy A
NA (3.1)
1 y A dz
Integrando:

cD AB 1 y A2
NA ln
L 1 y A1
donde yA2 = 0, yA1 = 33/755 = 0.0437.
La concentracin molar se calcula utilizando la ley del gas ideal:

c
P

755 / 760 atm 4.43 10 5
mol

RT 82.06 cm atm / mol K 273 K
3
cm 3
Por lo tanto se tiene la igualdad:

2.65 10 5

mol D AB 4.4 10 5 mol / cm 3 1 0
ln

cm 2 h 17.1 cm 1 0.0437

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Por consiguiente:
cm 2 m2
D AB 229 6.36 10 6
h s

(b) Reemplazando la ecuacin (3.1) en la ecuacin de continuidad se obtiene:


d D AB c dy A
0
dz 1 y A dz
Asumiendo c y DAB constantes:
d 1 dy A
0
dz 1 y A dz
Integrando:
1 dy A
c1
1 y A dz
donde c1 es una constante de integracin. Integrando nuevamente:
ln1 y A c 1 z c 2 (3.2)
donde c2 es una segunda constante de integracin. El perfil de concentracin se obtiene despejando
yA de la ecuacin (3.2):
y A 1 exp c 1 z c 2 (3.3)
Se tienen adems las siguientes condiciones de frontera:
z=0 yA = yA1 = 33/755 = 0.0437
z = 17.1 cm yA = yA2 = 0
Las constantes de integracin se obtienen resolviendo la ecuacin (3.2) utilizando las condiciones
de frontera:
ln1 0.0437 c 2
ln1 0 17.1 cm c 1 c 2
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene:
c 1 2.61 10 3 cm -1
c 2 4.47 10 2
La Figura 3.1 muestra el perfil de concentracin a lo largo de la trayectoria de difusin, entregado
por la ecuacin (3.3).

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0,05

0,04

0,03
yA

0,02

0,01

0,00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
z (cm)

Figura 3.1: Perfil de concentracin del CCl4 (Ejercicio 3).

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4. Se realiza un estudio para determinar la velocidad de difusin de varios gases a travs de una membrana.
Se prepara un experimento que consiste en disponer 2 cmaras, separadas por la membrana. En la
cmara izquierda se hace circular constantemente aire para arrastrar los gases que pasan a travs de la
membrana. Al lado derecho se dispone una mezcla de 2 gases: oxgeno y nitrgeno, de manera tal que
la concentracin de ambos se hace permanecer constante durante el experimento. Un supuesto experto
en transferencia de masa le dice que la relacin entre las densidades de flujo molar de ambos gases a
travs de la membrana estar determinada exclusivamente por la relacin entre los coeficientes de
difusin. Dado que para usted las clases de Fenmenos de Transporte son imperdibles, se le pide que
demuestre si la afirmacin del experto es cierta o no. La densidad de flujo molar debido a la difusin a
travs de la membrana viene dada por la siguiente expresin:

B
dy Aire N2 O2
Ni cD i
dz

membrana

Solucin
Las ecuaciones de continuidad para O2 y N2 en la membrana son (estado estacionario, sin reaccin
qumica homognea, geometra plana):
dNO 2 dNN2
0 , 0
dz dz
Las densidades de flujo molar son:
dy O2 dy N2
NO2 cDO2 , NN2 cDN2
dz dz
Se trabaja con una mezcla binaria de gases, por lo tanto:
y N2 y O2 1
dy N2 dy
O2
dz dz
Por lo tanto:
dy O2
cDO2
NO 2 dz

NN2 dy N2
cDN2
dz

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NO 2 D
O2
NN2 DN2
Por lo tanto, la magnitud de la razn de las densidades de flujo molar dependen slo de la relacin de
los coeficientes de difusin. Es decir, el experto estaba en lo correcto.

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5. Dos corrientes gaseosas, CO2 y aire, fluyen en la misma


direccin en una tubera. La tubera se encuentra dividida en dos
secciones de igual volumen por una pieza de acero de 4 cm de
grosor. En el plano A A existe una perforacin de 1.2 cm de
dimetro, de tal manera que el CO2 difunde desde la izquierda a
la derecha, y el aire lo hace en sentido contrario. En el plano A A A
A ambos gases se encuentran a 2 atm de presin, y a una
temperatura de 20 C. Bajo estas condiciones la concentracin CO2 Aire
de CO2 al lado izquierdo de la perforacin es de 0.083 kmol/m3.
Al lado derecho, la concentracin de CO2 puede asumirse cero
debido a que el aire fluye a gran velocidad. El coeficiente de 4 cm
difusin de CO2 en aire es 1.5610-3 m2/s.
a) Calcular el flujo molar de CO2.
b) Calcular los gramos de CO2 que pasan por la perforacin en un da.

SOLUCIN:

a) Las ecuaciones de continuidad para A y B son similares (estado estacionario, sin reaccin qumica):
dN A
0
dz
dN B
0
dz
La densidad de flujo molar de A est dada por la siguiente expresin:
dc A
N A D AB y A N A N B
dz
donde A representa al CO2 y B al aire.
El presente constituye un problema de contra-difusin equimolar, en la medida en que los flujos
molares de CO2 y aire deben tener igual magnitud, pero direcciones inversas, para mantener iguales
las presiones en cada seccin. Por lo tanto NB = -NA. La expresin de la densidad de flujo molar de
A queda:
dc A
N A D AB y A N A N A
dz
dc A
N A D AB
dz

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Integrando:
L cA2

N A dz D AB dc A
0 c A1

donde L es la longitud de la perforacin (4 cm), cA1 y cA2 son las concentraciones de CO2 al lado izquierdo
y derecho respectivamente. Integrando:
N A L D AB c A 2 c A1
Reemplazando:

N A 0.04 m 1.56 10 3 m2 / s 83 mol/m 3
mol
N A 3.24
m2 s

b) Los gramos de CO2 que pasan por la perforacin en un da son:


mol 3600 s 24 h
3.24 2
m s 1h 1 d

PMCO 2 0.006 m 1393
2 g
d

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6. Usted desea separar helio de hidrgeno. Para ello utiliza un tubo


de material pyrex, en el interior del cual dispone la mezcla mezcla de
gaseosa (helio e hidrgeno), tal como se muestra en el hidrgeno y helio
esquema. El coeficiente de difusin del helio es de casi 25 veces
el del hidrgeno, bajo las mismas condiciones. La concentracin
de helio al interior del tubo es la mitad de la de hidrgeno. Cul
tubo de
sera el grado de separacin que podra lograr en este sistema?. pyrex
Asuma estado estacionario, y que las concentraciones de
R1
hidrgeno y helio en el exterior del tubo son despreciables (los
gases son retirados por una corriente de gas inerte). R2
Asuma adems que la transferencia de masa en el pirex est gobernada por la ley de Fick, es decir:
dc
N i D i i
dr

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad tanto para el nitrgeno como para el helio es (geometra cilndrica, estado
estacionario, sin reaccin qumica):
1d
rNi 0
r dr
Se asume que la difusin en el slido est representada por la ley de Fick:
dc i
N i D i (6.1)
dr
Ni no es constante tal como lo indica la ecuacin de continuidad. Se define por tanto Wi, el que se obtiene
del producto de Ni por el rea de transferencia de masa:
Wi N i 2rL
Wi es constante para la trayectoria de difusin:
d
rNi 0
dr
d
2rLNi 0
dr
d
Wi 0
dr

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Reemplazando la definicin de Wi en la ecuacin (6.1) se obtiene:


Wi dc
D i i
2rL dr
Integrando:
R C
Wi 2 dr i2

2L R1 r
D i dc i
C i1

Wi R 2
ln D i c i2 c i1
2L R 1
2LD i c i2 c i1
Wi (6.2)
lnR 2 R 1
El grado se separacin corresponde a la razn entre los flujos molares (mol/tiempo) de ambos
componentes, dados por la ecuacin (6.2), es decir:
2LD He c He 2 c He1
WHe lnR 2 R 1

WH 2LD e c H2 c H1
lnR 2 R 1
Donde cHe2 y cH2 son las concentraciones al exterior del tubo, y c He1 y cH1 son las existentes al interior.
Simplificando, y considerando que las concentraciones de helio e hidrgeno en el exterior del tubo (C He2
y CH2) son despreciables:
WHe D He C He1

WH D e C H1
El coeficiente de difusin del Helio es 25 veces la del hidrgeno, y al interior del tubo la concentracin
de helio (CHe1) es la mitad de la del hidrgeno (CH1), por lo tanto:
WHe 25
12.5
WH 2

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7. Se disea una probeta de laboratorio para determinar el coeficiente de difusin del componente A en B.
El experimento consiste en colocar en una probeta de longitud 50 cm lquido A puro a un nivel de 10 cm
sobre la base de la probeta. Sobre la boca de la probeta se hace circular el gas B. Transcurridos 120
minutos se mide la altura que alcanza el lquido A en la probeta, la cual es de 9 cm. Cul es valor del
coeficiente de difusin en m2/s? Asuma que el gas B es insoluble en el lquido y que el proceso ocurre
en condiciones de estado pseudo estacionario. La temperatura del sistema es de 25 0C y la presin es
1 atm. Bajo estas condiciones la presin de vapor del lquido A es de 0.95 atm.

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad para A en la fase gaseosa es (estado estacionario, sin reaccin qumica):
d
N A 0
dr
El flujo molar de A est dado por la siguiente expresin:
dy A
N A cD AB y A N A N B
dz
Asumiendo B estacionario:
L
cD AB dy A NA
NA H
1 y A dz
Integrando:
h
cD AB 1 y A 2 A
NA ln z
H h 1 y A1

cD AB 1 y A2
NA ln
L 1 y A1

donde L es la longitud de la trayectoria de difusin (la distancia entre la superficie del lquido y el borde
de la probeta), yA1 es la concentracin en la superficie del lquido (la presin de vapor sobre la presin
total), yA2 es la concentracin en el borde de la probeta, la que se asume es cero. El valor de c se obtiene
de la ley del gas ideal:

c
P

1 atm mol mol
4.09 10 5 3 40.9 3

RT 82.06 cm atm / mol K 298 K
3
cm m
Por lo tanto se tiene:

NA
40.9 mol/ m D 3
AB 1 0
ln
L 1 0.95

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NA
123 mol/ m D 3
AB
(7.1)
L
La ecuacin (7.1) entrega el valor de NA en funcin de la longitud de la trayectoria de difusin (L), bajo
estado estacionario. Asumiendo estado pseudo estacionario:
d LA
NA S V
dt PM A
donde S es el rea transversal, V es el volumen de lquido, LA es la densidad del lquido A y PMA es el
peso molecular de A. Como la temperatura y la presin son constantes, la densidad tambin lo es:
AL dV dh
NAS AL S
PM A dt PM A dt
h es la altura del lquido que es igual a (0.5 m) - L.
AL d
NA 0.5 m L
PM A dt
AL dL
NA (7.2)
PM A dt
Reemplazando la ecuacin (7.1) en la (7.2):
123 mol/ m D 3
AB

AL dL
L PM A dt
En 120 minutos L vara de 0.4 m a 0.41 m. Por lo tanto, al integrar se tiene:
120 min
AL 0.41m
123 mol / m D 3
AB 0 dt PM A L dL
0.40 m

0.41m 0.40 m 2 2

123 mol / m D 120 min PM
3
AB

2

2
AL


A
m5
D AB AL 2.74 10 7
PM A min mol
AL m5
D AB 4.57 10 9
PM A s mol

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8. Usted decide utilizar una celda de Arnold para determinar un coeficiente de difusin, en forma inversa:
por medio de la condensacin de un lquido puro en lugar de la evaporacin. Deduzca una expresin
para el cambio de altura del lquido en la celda, en funcin del dimetro y la longitud de la misma, y del
grado de sobresaturacin de la mezcla gaseosa. Asuma estado pseudo estacionario.

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad para A es (estado estacionario, sin reaccin qumica):


dN A
0
dz
La densidad de flujo molar de A est dada por la siguiente expresin:
L
dy NA
N A cD A A y A N A N Aire H
dz
Asumiendo que el aire es estacionario:
dy A h
N A cD A y ANA A
dz z
cD A dy A
NA
1 y A dz
Integrando:
H yA2
dy A
N A dz cD A 1 y
h y A1 A

cD A 1 y A2
NA ln (8.1)
L 1 y A1
donde yA1 = pV/P; yA2 = p/P. La ecuacin (8.1) entrega el valor de NA en funcin de la longitud de la
trayectoria de difusin (L), bajo estado estacionario. Asumiendo estado pseudo estacionario:
LA dV LA dh dL
NAS S LA S (8.2)
PM A dt PM A dt PM A dt

donde S es el rea transversal, V es el volumen de lquido, LA es la densidad del lquido A y PMA es el


peso molecular de A. El signo menos que aparece en la ecuacin (8.1) surge debido a que NA posee un
valor numrico negativo, dado que la difusin es en sentido opuesto al eje de coordenadas.
Reemplazando la ecuacin (8.1) en la (8.2):
cD A 1 y A2 LA dL
ln
L 1 y A1 PM A dt
Integrando:

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L2
1 y A2 t
cD A ln dt LA L dL
1 y A1 0 PM A L1

1 y A2 L22 L21
cD A ln t LA
2 2
1 y A1 PM A
-1
LA L22 L21 1 y A2
DA ln
PM A 2 c t 1 y
A1

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9. Usted realiza una determinacin de la difusividad de etanol en una celda de Arnold, midiendo la cantidad
de lquido evaporado en un perodo determinado de tiempo. Sin embargo, se percata de que la celda
posee una pequea fuga de lquido en su base. Derive una expresin para calcular la difusividad del
etanol en funcin de la diferencia de altura del nivel de lquido en la celda y de la cantidad de lquido
perdido durante la medicin debido a la fuga. Asuma estado pseudo estacionario.

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad para A es (estado estacionario, sin reaccin qumica):


dN A
0
dz
La densidad de flujo molar de A est dada por la siguiente expresin:
L
dy NA
N A cD A A y A N A N Aire H
dz
Asumiendo que el aire es estacionario:
dy A h
N A cD A y ANA A
dz z

cD A dy A
NA
1 y A dz
Integrando:
L yA2
dy A
N A dz cD A 1 y
0 y A1 A

cD A 1 y A2
NA ln (9.1)
L 1 y A1
Donde yA1 = pV/P. La ecuacin (9.1) entrega el valor de NA en funcin de la longitud de la trayectoria de
difusin (L), bajo estado estacionario. La concentracin molar se calcula utilizando la ley del gas ideal
(asumiendo presin atmosfrica y temperatura igual a 20 C):

c
P

1 atm mol
4.16 105 3

RT 82.06 cm atm / mol K 293 K
3
cm
Evaluando la ecuacin (9.1):
DA 5 mol 1 0 6 mol D A
NA 4.16 10 ln
3 3.01 10 (9.2)
L cm 1 53 / 760 cm 3 L

21
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

Asumiendo estado pseudo estacionario:


LA dV dh dL
N A S nP S LA S LA S
PM A dt PM A dt PM A dt

LA dL
N A nP (9.3)
PM A dt

donde S es el rea transversal, V es el volumen de lquido, PM A es el peso molecular de A, LA es la


densidad del lquido y nP representa la prdida debido a la fuga, en moles por unidad de tiempo por
unidad de rea transversal. Es decir, la variacin del volumen de lquido se debe a dos factores: la
evaporacin y la prdida de lquido. Ambos deben ser considerados en el balance de estado pseudo
estacionario.
Integrando la ecuacin (9.3) se tiene:
t L2
LA
0 dt PM A N nP dL
1
A (9.4)
L1

Reemplazando la ecuacin (9.2) en la (9.4):


L2 1
6 mol D A
t LA
PM A L 3.01 10 cm3 L nP dL (9.5)
1

El valor del coeficiente de difusin se obtiene evaluando la ecuacin (9.5), una vez conocido los valores
de L1, L2, nP y el tiempo que tom la medicin (t).

22
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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10. Se dispone de un compuesto especial que es capaz de sublimar. Para determinar la velocidad de cambio
de fase se prepara un experimento que consiste en poner en contacto una placa de este material con
aire, con los bordes cubiertos, de manera que la sublimacin slo ocurre por ambas caras (superior e
inferior). Derive una expresin que le permita calcular el espesor de la placa en funcin del tiempo,
asumiendo que la transferencia de masa se encuentra limitada por la difusin en una capa de gas
estancado de grosor , la que permanece constante durante la sublimacin. Asuma estado pseudo
estacionario.

SOLUCIN:

Para analizar el proceso de sublimacin de la placa basta con considerar una de las caras, en la medida
en que en ambas ocurre el mismo fenmeno. La ecuacin de continuidad para A (el material que sublima)
en la capa de gas estancado ser (estado estacionario, sin reaccin qumica):
dN A
0
dz
La densidad de flujo molar de A est dado por la siguiente expresin:
dy A
N A cD AB y A N A N Aire
dz
NA
Asumiendo que el aire no difunde:
cD AB dy A L
NA z
LT
1 y A dz
Integrando:
L yA2 NA
dy A
N A dz cD AB
L y A1
1 yA

cD AB 1 y A 2
NA ln (10.1)
1 y A1
donde es la longitud de la trayectoria de difusin (grosor de la capa de gas estancado), y A1 es la
concentracin en la superficie de la placa (la presin de vapor sobre la presin total), y A2 es la
concentracin de A en el aire.
La ecuacin (10.1) entrega el valor de NA en funcin de la longitud de la trayectoria de difusin (), en
estado estacionario. Dado que es constante, NA tambin lo es. Asumiendo estado pseudo estacionario:
d dL
N A S AS V AS S (10.2)
dt PM A PM A dt

23
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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donde S es el rea transversal, V es el volumen de lquido, AS es la densidad del slido A y PMA es el


peso molecular de A. Ntese que en la ecuacin (10.2) slo se ha considerado la mitad de la placa.
Integrando (recurdese que NA es constante pues no depende de L):
t
AS L
N A dt dL
0
PM A Li

PM A
L Li NA t (10.3)
AL
El grosor total de la placa en funcin del tiempo es:
PM A
L T 2L 2L i 2 NA t
AL

24
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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11. Derive una expresin para calcular el tiempo necesario para reducir en un 50% el dimetro del hemisferio
de una gota de agua que descansa sobre una superficie plana, si el agua se evapora por difusin
molecular a travs de una pelcula efectiva de nitrgeno, de 0.1 cm de espesor que circunda a la gota.
El radio inicial de la gota es 0.5 cm. El cuerpo principal de nitrgeno que se encuentra ms all de la
pelcula efectiva puede suponerse libre de vapor de agua. Desprecie el efecto del movimiento de la fase
gaseosa que se requiere para reemplazar el lquido evaporado.

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad para el agua en la capa de gas estancado que rodea la gota es (estado
estacionario, sin reaccin qumica, geometra esfrica):
1 d 2

r NA 0
r 2 dr
La densidad de flujo molar de A es:
dy A
N A cD A y A N A N Aire
dr
Asumiendo que el aire se encuentra estancado:
dy A
N A cD A y ANA
dr
cD A dy A
NA (11.1)
1 y A dr
La ecuacin de continuidad indica que NA no es constante para la trayectoria de difusin. Para superar
este inconveniente se define WA como:
WA N A A N A 2r 2
donde A es el rea de transferencia de masa. WA si es constante para la trayectoria de difusin:
d 2
dr

r NA 0
d
dr

2r 2N A 0
d
WA 0
dr
Por lo tanto, sustituyendo WA en la ecuacin (11.1):
WA cD A dy A

2r 2
1 y A dr
Integrando:

25
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R y
WA dr A2
dy A
2
R r 2
cD A
y A1
1 y A

donde R es el radio de la gota, es el grosor de la capa de gas estancado, yA1 es la fraccin molar sobre
la superficie de la gota (en r = R), yA2 es la fraccin molar en el lmite de la capa de gas estancado (en r
= R + ). WA al ser constante sale fuera de la integral.

1 1 1 y A2
WA 2cD A ln
R R 1 y A1
1
1 1 1 y A2
WA 2cD A ln
R R 1 y A1
Esta expresin entrega la velocidad de evaporacin (WA) en funcin del radio de la gota R, en estado
estacionario. Asumiendo estado pseudo estacionario:
AL dV AL
WA
PM A dt
AL
d
PM A dt
2
3 R 3 PM A
2R 2
dR
dt

donde V representa el volumen de la gota de agua, AL es la densidad del agua lquida y PMA es el peso
molecular del agua. Integrando:
t R
AL 2
R2
0 dt
PM A R1 WA
2 dR

WA es funcin del radio de la gota, por lo que no puede salir de la integral. Reemplazando la expresin
de WA en la ecuacin anterior se obtiene:
1 R
t
AL 1 y A2 2
1 1
0 dt PM A cD A ln
1 y
R dR
2

A1 R1 R R
1
1 y A2 0.25 cm
1 1
t AL
PM A
cD A ln
1 y


A1
R2 dR
R 0.1 cm R
0.5 cm

Evaluando numricamente la integral de dR se obtiene:


1
1 y A2
t AL
PM A
cD A ln
1 y
0.0196 cm 2

A 1

26
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12. El lquido C de muy baja presin de vapor se encuentra en una probeta


sobre la cual circula una corriente de gas A puro. El gas A reacciona sobre
la superficie del lquido, donde dos moles de A que se combinan con 1 L
NA NB
mol de C dan origen a un mol de gas B (2A + C B). La reaccin ocurre
en forma instantnea. A qu velocidad debe alimentarse el lquido C (en z
el fondo de la probeta) de forma que la posicin de la interfase del lquido C
se mantenga constante? Cul es la densidad de flujo molar del
componente B?

SOLUCIN:

La ecuacin de continuidad para A es(estado estacionario, no existe reaccin qumica homognea):


dN A
0
dz
NA se obtiene mediante la expresin:
dy A
N A cD A y A N A N B
dz
Por la estequiometra de la reaccin: NA = 2NB, por lo tanto:
dy A
N A cD A y A N A 12 N A
dz
cD A dy A
NA
1 12 y A dz
dy A
N A dz cD A
1 12 y A
Integrando:
L 1
dy A
N A dz cD A
0 0
1 12 y A
2cD A
NA ln1 12
L
Por cada 2 moles de A que llegan a la superficie del lquido, reacciona uno de C. Por lo tanto, el flujo (en
moles) de C alimentado debe ser la mitad de los moles de A que reaccionan por unidad de tiempo. Por
su parte, los moles de A que reaccionan equivalen al flujo difusional de A (NA), en la medida en que todo
el A que llega a la superficie del lquido C reacciona.

27
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Por lo tanto, el flujo de C ser:


volumen
FC 12 N A S PM C C1
tiempo
donde S es el rea transversal, PMC es el peso molecular de C y C es la densidad del lquido C.
El flujo molar de B se obtiene por estequiometra, pues por cada 2 moles de A se produce uno de B, por
lo tanto:
N B 12 N A
El signo menos se debe a que A y B difunden en direcciones opuestas.

28
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13. Un lquido B que se puede considerar muy poco voltil se encuentra en


una probeta de dimetro 2 cm. La distancia desde su nivel al borde
superior es 30 cm, valor que se mantiene constante durante el proceso.
EL gas A puede reaccionar instantneamente con el lquido B, el que acta L
slo como catalizador, dando origen al gas C (A 2C). Sobre la probeta NA NC
se mantiene una mezcla gaseosa de A y C cuya composicin es yA = 0.95.
Datos: DAC = 10-2 cm2/s, T = 20 C. z
(a) Cul es el flujo molar del gas A (mol/s) que circula en direccin a la B
superficie del lquido?
(b) Si el peso molecular de A es 20 g/mol y el de C, 10 g/mol, cules
son los flujos msicos de A y C?

SOLUCIN:

(a) Las ecuaciones de continuidad para A y C son similares (estado estacionario, no existe reaccin
qumica homognea):
dN A
0
dz
dN C
0
dz
El presente es un sistema con reaccin qumica heterognea, por lo tanto sta no aparece en la
ecuacin de continuidad.
NA se obtiene mediante la expresin:
dy A
N A cD A y A N A N C
dz
Por la estequiometra de la reaccin: NC = 2NA, por lo tanto:
dy A
N A cD A y A N A 2N A
dz
cD A dy A
NA
1 y A dz
dy A
N A dz cD A
1 y A
Integrando:
L yA2
dy A
N A dz cD A 1 y
0 y A1 A

29
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DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

cD A 1 y A2
NA ln
L 1 y A1
donde L es la longitud de la trayectoria de difusin (30 cm), y A1 es la fraccin molar de A en la
superficie del lquido (cero ya que la reaccin es instantnea) e yA2 es la fraccin molar de A en el
borde de la probeta (0.95). EL valor de c se obtiene aplicando la ley del gas ideal:

c
P

1 atm mol mol
4.16 10 5 3 41.6 3

RT 82.06 cm atm / mol K 293 K
3
cm m
Reemplazando:

NA
41.6 mol m 103 -6
m2 s ln1 0.95
0.3 m
mol
N A 9.26 10 5
m2 s
Ntese que NA es negativo, pues A difunde en sentido contrario al eje de coordenadas z. El flujo
molar de A es:
mol mol
0.01m 2.91 10 8
2
N A S 9.26 10 5 2
m s s
donde S es el rea transversal de la probeta.
(b) El flujo msico de A se obtiene a partir del flujo molar. El de C se obtiene a partir del de flujo molar
de A, considerando la estequiometra de la reaccin:
mol 2 g
Flujo msico de A N A S PM A 9.26 10 5 2 0.01m 20
m s mol
g
Flujo msico de A 5.82 10 7
s
mol 2 g
Flujo msico de C 2N A S PM C 2 9.26 10 5 2 0.01m 10
m s mol
g
Flujo msico de C 5.82 107
s

30
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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14. En una cmara caliente de combustin se difunde oxigeno a travs de z =


aire hasta una superficie de carbono donde reacciona para formar CO
y CO2. La concentracin de oxigeno en z = es de 21 moles por ciento. NO2 N CO N CO2
La reaccin en la superficie puede suponerse instantnea. No ocurre z=0
ninguna reaccin en la pelcula de gas. Determine la rapidez de
difusin del oxigeno si:
a) Se produce solamente dixido de carbono en la superficie del carbono.
b) Se produce solamente monxido de carbono en la superficie del carbono.
c) Ocurre la siguiente reaccin en la superficie del carbono: 3C + 202 2CO + CO2.

SOLUCIN:

(a) La reaccin de produccin de dixido de carbono es la siguiente:


C O2
CO 2
Las ecuaciones de continuidad para el O2 y el CO2 son similares (estado estacionario, no existe
reaccin qumica homognea):
dN O 2
0
dz
dN CO 2
0
dz
El presente es un sistema con reaccin qumica heterognea, por lo tanto sta no aparece en la
ecuacin de continuidad, sino en las condiciones de frontera.
La densidad de flujo molar para el oxgeno se obtiene de la siguiente expresin:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O 2 N O 2 N CO 2
Por la estequiometra de la reaccin: N CO2 = -NO2, por lo tanto:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O2 N O2 N O2
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz
La fraccin molar de oxgeno en la superficie del carbono (z = 0) es cero (reaccin instantnea), y
en el lmite de la capa de gas estancado (z = ) es 0.21 (fraccin molar del oxgeno en el aire).
Usando estos lmites de integracin se obtiene:

31
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0.21
N O 2 dz cD O 2 dy O 2
0 0

cD O 2
N O 2 0.21

(b) La reaccin de produccin de monxido de carbono es la siguiente:


C 1
2 O2
CO
Las ecuaciones de continuidad para el O2 y el CO son similares (estado estacionario, no existe
reaccin qumica homognea):
dN O 2
0
dz
dNCO
0
dz
La densidad de flujo molar para el oxgeno se obtiene de la siguiente expresin:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O 2 N O 2 N CO
Por la estequiometra de la reaccin: N CO = -2NO2, por lo tanto:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O 2 N O 2 2N O 2
cD O 2 dy O 2
N O2
1 y O 2 dz

Las condiciones de frontera son las mismas que en el caso anterior:


0.21
dy O 2
N O 2 dz cD O 2 1 y
0 0 O2

cD O 2
NO2 ln1 0.21

cD O 2
N O 2 0.191

(c) La reaccin de produccin de dixido y monxido de carbono es la siguiente:

32
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3C 2O 2
2CO CO 2

Las ecuaciones de continuidad para el O2, el CO y el CO2 son similares (estado estacionario, no
existe reaccin qumica homognea):
dN O 2
0
dz
dN CO
0
dz
dN CO 2
0
dz
La densidad de flujo molar para el oxgeno se obtiene de la siguiente expresin:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O 2 N O 2 N CO N CO 2
Por la estequiometra de la reaccin: N CO = -NO2 y N CO2 = -NO2, por lo tanto:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dz

y O 2 N O 2 N O 2 12 N O 2
cD O 2 dy O 2
N O2
1 12 y O 2 dz

Las condiciones de frontera son las mismas que en los casos anteriores:
0.21
dy O 2
N O 2 dz cD O 2 1
0 0
1
2 y O2

2cD O 2
N O2 ln1 12 0.21

cD O 2
N O 2 0.2

33
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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15. Una probeta se encuentra llena hasta la mitad de su altura con


B
un lquido A. Sobre sta se hace circular un gas B, el que
difunde hacia abajo y reacciona con A de forma instantnea. Reaccin:
Producto de esta reaccin se forma el gas C que difunde hacia AL + BG CG H
arriba. Derive una expresin que represente la altura del A h
lquido A con respecto del tiempo. Asuma estado pseudo z
estacionario. Suponga una concentracin de inertes del 35%
(en base molar).

SOLUCIN:

Las ecuaciones de continuidad para B y C son similares (estado estacionario, no existe reaccin qumica
homognea):
dNB
0
dz
dN C
0
dz
El presente es un sistema con reaccin qumica heterognea, por lo tanto sta no aparece en la ecuacin
de continuidad, sino en las condiciones de frontera.
La densidad de flujo molar para B se obtiene de la siguiente expresin:
dy B
N B cD B y B N B N C
dz
Por la estequiometra de la reaccin: NB = -NC, por lo tanto:
dy B
N B cD B
dz
La fraccin molar de B en el borde de la probeta es 0.65 (35% de inertes). En la superficie del lquido A
la fraccin molar de B es cero (reaccin instantnea). Usando estos lmites de integracin se obtiene:
H 0.65
N B dz cD C dy B
h 0

cD B
N B 0.65 (15.1)
Hh
donde (H h) es la longitud de la trayectoria de difusin (distancia entre la superficie del lquido y el
borde de la probeta). La ecuacin (15.1) entrega el valor de NB en funcin de la altura de lquido A
contenido en la probeta, bajo condiciones de estado estacionario. El valor de NB es negativo debido a
que B difunde en sentido contrario el eje de coordenadas. Asumiendo estado pseudo estacionario:

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LA dV
NB S (15.2)
PM A dt

donde PMA es el peso molecular de A, LA es la densidad del lquido A, S es el rea transversal de la


probeta, y V el volumen de lquido A. Reemplazando la ecuacin (15.1) en la (15.2) se obtiene:
cD B dV LA dh
0.65 S LA S
Hh PM A dt PM A dt
cD B dh
0.65 LA
H h PM A dt
Integrando:
t
LA h
0.65 c D B dt
0
PM A H h dh
H/2

El lmite inferior para la integral de h es H/2 en la medida en que sta es la altura inicial del lquido A.
Evaluando la integral:
h
1 2
0.65 c DB t LA H h
PM A 2 H/ 2
PM A
H h2 H H 22 1.3 c D B t
LA

H h2 H 22 1.3 c DB PM A t
LA
1/ 2
PM A
h H H 2 1.3 c D B
2
t
LA

35
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

16. Una partcula esfrica de carbn se quema en aire a 1150 K y 1 atm. El proceso se encuentra limitado
por la difusin del oxgeno hacia el carbono en una capa de gas estancado. Producto de la reaccin se
produce CO, el que difunde desde la superficie del carbono. Suponga que el carbn est formado por
carbono puro con una densidad de 1300 kg/m3, que la reaccin es instantnea y que el grosor de la capa
de gas estancado es varias veces el dimetro de la partcula. La difusividad del oxgeno en la mezcla
gaseosa se puede suponer de 10-4 m2/seg. Determine el tiempo necesario para reducir el dimetro de la
partcula en un 50%.

SOLUCIN:

La reaccin de combustin del carbono es:


C 12 O 2
CO
La ecuacin de continuidad para el oxgeno en la capa de gas estancado que rodea la partcula de
carbono es (estado estacionario, sin reaccin qumica homognea, geometra esfrica):
1 d 2

r N O2 0
r 2 dr
La densidad de flujo molar del O2 es:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dr

y O 2 N O 2 N CO N Aire
La relacin entre los flujos de oxgeno y monxido de carbono viene dada por la estequiometra de la
reaccin: NCO = -2NO2. Asumiendo que el aire se encuentra estancado:
dy O 2
N O 2 cD O 2
dr

y O 2 N O 2 2N O 2
cD O 2 dy O 2
N O2 (16.1)
1 y O2 dr

La ecuacin de continuidad indica que NO2 no es constante para la trayectoria de difusin. Para superar
este inconveniente se define WO2 como:
WO 2 N O 2 S N O 2 4r 2
donde S es el rea de transferencia de masa. WO2 s es constante para la trayectoria de difusin. Por lo
tanto, sustituyendo WO2 en la ecuacin (16.1):
WO 2 cD O 2 dy O 2

4r 2 1 y O2 dr

36
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

Integrando:
WO 2 R
dr
y2
dy O 2
4
R r 2
cD O2
y1
1 y O2

donde R es el radio de la partcula, es el grosor de la capa de gas estancado, y1 es la fraccin molar


de oxgeno sobre la superficie de la partcula (cero debido a que la reaccin es instantnea), y2 es la
fraccin molar del oxgeno en el lmite de la capa de gas estancado (0.21). Por lo tanto:
1 1
WO 2 4cD O 2 ln1 0.21 (16.2)
R R
Esta expresin entrega la velocidad de difusin del oxgeno (WO2) en funcin del radio de la partcula R,
en estado estacionario. Dado que >> R, se tiene que 1/(R + ) << 1/R. Por lo tanto, la ecuacin (16.2)
se transforma en:
WO 2
4cD O 2 ln1 0.21
R
WO2 0.762cDO2 R (16.3)
Asumiendo estado pseudo estacionario:
C dV
WCO
PM C dt
C dV
2WO 2 (16.4)
PM C dt

donde V representa el volumen de la partcula, C y PMC son la densidad y el peso molecular del carbono
respectivamente. En la ecuacin (16.4) se ha asumido que la densidad del carbono permanece
constante. Como la partcula es de forma esfrica, V se puede reemplazar por 4/3R3:
C d C
2WO 2
PM C dt

4
3
R 3
PM C
4R 2
dR
dt
Integrando:
t R
C 2
R2
0 PM C R WO dR
dt 2
1 2

donde R1 y R2 representan el radio inicial y final, respectivamente. W O2 es funcin del radio de la


partcula, por lo que no puede salir de la integral.

37
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

Reemplazando la expresin de WO2, dada por la ecuacin (16.3), en la ecuacin anterior se obtiene:
t R
C 2
R2
dt
0
2
PM C R1 WO 2
dR

t R
2C 2

0 dt 0.762cDO PMC R R dR
2 1

2.62C R 22 R12
t
cDO 2 PMC 2 2
Se desea conocer el tiempo requerido para que el dimetro de la partcula se reduzca a la mitad, es decir
R2 = R1/2. Por lo tanto:
2.62C R12 R12
t
cDO 2 PMC 8 2

2.62C 3R12
t
cDO 2 PMC 8

38
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17a. Se realiza un experimento para analizar la transferencia de masa de O2 a


travs de una membrana de silicona. Este consiste en disponer dos cmaras
separadas por la membrana de 0.5 cm de grosor y 0.01 m2. Por una de las
1% O2 , 99% N2
cmaras se hace circular un gas que contiene 99% de N2 y 1 % de O2. Por
la otra cmara se circula N2 puro. Las condiciones son tales que las
composiciones antes descritas pueden asumirse constantes y uniformes.
100% N2
Determine una expresin para evaluar la cantidad de oxgeno que difunde a
travs de la membrana, en funcin del coeficiente de difusin y las
dimensiones del sistema descrito.

Solucin
La ecuacin de continuidad para O2 en la membrana es (estado estacionario, sin reaccin qumica homognea,
geometra plana):
dNO 2
0
dz
La densidad de flujo molar de O2 es:
dcO 2
NO 2 DO 2
dz
Donde CO2 representa la concentracin de oxgeno en la membrana.
Por lo tanto, la cantidad de O2 que difunde a travs de la membrana ser (en estado estacionario):
dcO 2
NO 2 DO 2
dz
NO2dz cDO2dyO2
L c O 2S

NO 2 dz DO 2 dc O2
0 0

c O2SDO 2
NO 2
L
Donde L representa el grosor de la membrana, CO2S es la concentracin de oxgeno en el compartimento superior
y el signo negativo solamente indica que el oxgeno se transfiere en sentido opuesto al eje z definido.

39
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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17b. Debido a lo complejo que resultara el determinar la cantidad de O2 que difunde


a travs de la membrana bajo las condiciones descritas anteriormente, usted
prepara un segundo experimento. En ste la cmara con nitrgeno permanece 1% O2 , 99% N2
CERRADA. La composicin inicial de tal compartimento es 100% N2. Plantee
TODAS las ecuaciones de balance de masa necesarias para analizar la
situacin descrita y explique brevemente cmo podra evaluar el coeficiente de Inicial: 100% N2
difusin del O2 en la membrana si conociese la variacin de la composicin de
nitrgeno en la cmara inferior en funcin del tiempo.

Solucin
La ecuacin de continuidad para O2 en la membrana es (estado no estacionario, sin reaccin qumica, geometra
plana):
dcO 2 dNO 2
0
dt dz
La densidad de flujo molar de O2 es:
dcO 2
NO 2 DO 2
dz
Por lo tanto, la ecuacin de continuidad queda como:
dcO 2 d2 c z = 0 , cO2 = cO2i
DO 2 O2 2 0
dt dz z=L , cO2 = cO2S
El balance de masa para el compartimento inferior ser:
d
(c O2iVI ) NO2 z 0 S
dt
Donde Vi es el volumen del compartimento inferior, y S el rea de transferencia (rea expuesta de la membrana).
La expresin anterior describe la variacin de la concentracin de oxgeno en el compartimento inferior, la que
est directamente relacionada con la concentracin de nitrgeno, dado que yO2i + yN2i = 1. Por lo tanto, si se conoce
la evolucin de la composicin del compartimento inferior se puede determinar el coeficiente de difusin ajustando
los datos experimentales a las ecuaciones anteriores, las que deben resolverse de manera simultnea.

40
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

17c. Con el fin de comprobar sus resultados anteriores plantea un tercer


experimento. Este consiste en utilizar AMBAS cmaras CERRADAS, con
Inicial: 1% O2 , 99% N2
las concentraciones iniciales que indica el esquema siguiente. Plantee
TODAS las ecuaciones de balance de masa necesarias para analizar la
situacin descrita y explique brevemente cmo podra evaluar el
Inicial: 100% N2
coeficiente de difusin del O2 en la membrana si conociese las
variaciones de la composicin de ambas cmaras en funcin del tiempo.

Solucin
La ecuacin de continuidad para O2 en la membrana es (estado no estacionario, sin reaccin qumica, geometra
plana):
dcO 2 dNO 2
0
dt dz
La densidad de flujo molar de O2 es:
dcO 2
NO 2 DO 2
dz
Por lo tanto, la ecuacin de continuidad queda como:
dcO 2 d2 c z = 0 , cO2 = cO2i
DO 2 O2 2 0
dt dz z=L , cO2 = cO2S
Los balances de masa para cada compartimento sern:
d
(cy O 2iVi ) NO 2S Compartimento inferior
dt
d
(cy O 2S VS ) NO 2S Compartimento superior
dt
Las expresiones anteriores describen las variaciones de la concentracin de oxgeno en ambos compartimentos,
las que est directamente relacionadas con las concentraciones de nitrgeno, dado que yO2S + yN2s = 1, yO2i + yN2i
= 1. Por lo tanto, si se conoce la evolucin de la composicin de cada compartimento, se puede determinar el
coeficiente de difusin ajustando los datos experimentales a las ecuaciones anteriores, las que deben resolverse
de manera simultnea.

41
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

18. El compuesto A se transforma en el compuesto B (A 2B) en los sitios activos, dentro de un


catalizador esfrico. La rapidez de desaparicin de A en relacin con la concentracin de A en el
catalizador, est dada por la siguiente relacin:
RA = kca A 2B
Se sabe adems que la transferencia de masa de A hacia el catalizador est limitada por la difusin en
una capa de lquido estancada de grosor constante , que rodea al catalizador. Plantee las ecuaciones
de balance de masa para A y B.

SOLUCIN:

Para la capa de lquido estancado (geometra esfrica, estado estacionario, sin reaccin qumica):


1 d 2
r 2 dr
r NA 0 para A


1 d 2
r 2 dr
r NB 0 para B

Para el catalizador (geometra esfrica, estado estacionario, con reaccin qumica):


1 d 2
r 2 dr
r NA kc A 0 para A


1 d 2
r 2 dr
r NB 2kc A 0 para B

42
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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19. Se inmoviliza una enzima que cataliza la reaccin A B al interior de una partcula esfrica de radio
R. La velocidad de reaccin est dada por la siguiente expresin:
VM c A
RA
K cA

Asuma la existencia de una pelcula de lquido estancado de radio que rodea la partcula. Estudios
posteriores han indicado que el producto B se descompone (en un compuesto diferente de A) en la fase
lquida (incluyendo la capa de lquido estancado) a una velocidad igual a RB = kB. Plantee las ecuaciones
de continuidad respectivas (para A y B), indicando condiciones de frontera respectivas.

Solucin
(a) Ecuaciones de continuidad para la partcula:
dc A 1 d 2

dt r 2 dr

r NA R A 0

dcB 1 d 2

dt r 2 dr

r NB R A 0

Condiciones de frontera:
NA r 0 0 NB r 0 0

(a) Ecuaciones de continuidad para la capa de lquido estancado:


dc A 1 d 2

dt r 2 dr

r NA 0

dcB 1 d 2

dt r 2 dr

r NB kc B 0

Condiciones de frontera:
cA r R
c AL c B r R c BL

43
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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20. En un determinado proceso productivo se requiere la utilizacin de un catalizador, para que ocurra la
reaccin A 3C (en fase acuosa). Para ello se decide inmovilizar el catalizador en la superficie de un
soporte esfrico. Alrededor de ste existe una capa de lquido estancado en la cual la el mecanismo de
transferencia de masa es la difusin.
a) Determine la velocidad de difusin de A hacia el catalizador, en estado estacionario.
b) Usted, gracias a sus amplios conocimientos en cintica de reacciones y transferencia de masa,
descubre que a medida que A difunde a travs de la capa de gas estancado se descompone en B
por medio de la reaccin de primer orden: A 2B. Cmo vara la ecuacin de continuidad de A?
Plantee adems las ecuaciones de continuidad para B y C
Asuma que A y C no son capaces de difundir al interior del soporte y que el proceso de conversin de A
a C se encuentra limitado por la difusin de A.

SOLUCIN

a) La ecuacin de continuidad para A en la capa de lquido estancado es: (estado estacionario, sin reaccin
qumica homognea, geometra esfrica):

d r 2N A
0
dr
La densidad de flujo molar de A est dado por la siguiente expresin:
dx A
N A cD AB x A N A N C (20.1)
dr
La relacin entre NA y NC viene dada por la estequiometra de la reaccin NC = -3NA. Reemplazando esta
relacin en la ecuacin (20.1):
dx A
N A cD AB x A N A 3N A
dr
cD AB dx A
NA (20.2)
1 2x A dr
La ecuacin de continuidad indica que NA no es constante para la trayectoria de difusin. Para superar
este inconveniente se define W A como:
WA NAS NA 4r 2
donde S es el rea de transferencia de masa. WA es constante para la trayectoria de difusin. Por lo
tanto, sustituyendo WA en la ecuacin (20.2):
WA cD A dx A

4r 2
1 2x A dr

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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Integrando:
x
WA R dr 2
dx A

4 R r 2
cD A
x1
1 2x A

donde R es el radio de la partcula de soporte, es el grosor de la capa de lquido estancado, x1 es la


fraccin molar de A en la superficie del soporte, x2 es la fraccin molar de A en la fase lquida. Por lo
tanto:

1 1 1 2x 2
WA 2cD A ln
R R 1 2 x 1

Esta expresin entrega la velocidad de difusin de A (WA), en estado estacionario. Dado que el proceso
se encuentra limitado por la transferencia de masa se puede asumir sin mayor error que la reaccin
ocurre de manera instantnea. Por lo tanto se tiene que x1 = 0.
1
1 1
WA 2cD A ln1 2x 2
R R

b) Ecuacin de continuidad para A (estado estacionario, con reaccin qumica homognea, geometra
esfrica):

1 d r 2N A
RA 0
r 2 dr

1 d r 2N A
kc A 0
r 2 dr
donde k es la constante cintica de la reaccin de primer orden.
Ecuacin de continuidad para B (estado estacionario, con reaccin qumica homognea, geometra
esfrica):

1 d r 2NB
2R A 0
r 2 dr

1 d r 2NB
2kc A 0
r 2 dr
Ecuacin de continuidad para C (estado estacionario, sin reaccin qumica homognea, geometra
esfrica):

d r 2NC
0
dr

45
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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21. El siguiente esquema representa la difusin en fase gaseosa, en la vecindad de una superficie
catalizadora. La componente A difunde a travs de una pelcula estancada hacia el catalizador, donde
se convierte instantneamente en B, por medio de la reaccin A B. Mientras B difunde en la pelcula
estancada, comienza a descomponerse de acuerdo con la reaccin de primer orden B A. La rapidez
de formacin de la componente A es igual a:
RA = k1 yB moles producidos de A/(tiempo)(volumen)
donde yB es la concentracin de B expresada como fraccin molar
z=
A
B
z=0

a) Plantee la ecuacin de continuidad para A y B, junto a sus condiciones de frontera, asumiendo


estado estacionario.
b) Plantee la ecuacin de continuidad para A, junto a sus condiciones de frontera, asumiendo estado
estacionario, y que en la fase estancada tambin se produce la siguiente reaccin de primer orden:
k2
A B

SOLUCIN:

a) La ecuacin de continuidad para A es (estado estacionario, con reaccin qumica homognea):


dN A
RA 0
dz
dN A
k 1y B 0
dz
La ecuacin de continuidad para B es (estado estacionario, reaccin qumica homognea):
dNB
RA 0
dz
dNB
k 1y B 0
dz
Las condiciones de frontera son:
yA z 0
0 (reaccin instantnea)

yA y AG (yAG es la fraccin molar de A ms all de la capa de gas


z
estancado)

NA N B (todo el A que llega a la superficie reacciona y se


z 0 z 0
transforma en B)
b) La ecuacin de continuidad para A es:

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dN A
k 1y B k 2 y A 0
dz
La ecuacin de continuidad para B es:
dN A
k 1y B k 2 y A 0
dz
Las condiciones de frontera son las mismas que en el caso anterior

47
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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22. La lactasa es una enzima que cataliza la reaccin: lactosa glucosa + galactosa. La velocidad de
reaccin est dada por la siguiente ecuacin:
VM c lac
R lac
K c lac
donde Rlac es la velocidad de reaccin de la lactosa, Clac es la concentracin de lactosa, VM y K son
propiedades de la enzima (conocidas). Plantee las ecuaciones de continuidad respectivas para la lactosa
y la glucosa, si se tiene que:
a) La enzima es inmovilizada en la superficie de una partcula esfrica. Ayuda: en este caso la
velocidad de reaccin se obtiene evaluando la ecuacin de Rlac usando la concentracin de sustrato
existente en la superficie de la partcula.
b) La enzima se encuentra inmovilizada al interior de una partcula esfrica.
En ambos casos existe una capa de lquido estancado que rodea la partcula a travs de la cual existe
difusin

SOLUCIN:

(b) Ecuaciones de continuidad para la capa de lquido estancado (geometra esfrica, estado
estacionario, no existe reaccin homognea):


1 d 2
r 2 dr

r NLac 0 Lactosa


1 d 2
r 2 dr

r NGlu 0 Glucosa

La velocidad de reaccin queda representada en la condicin de frontera:


VM c Lac
NLac N Gluc r R
r R r R
K c Lac r R

donde cLac representa la concentracin de lactosa en la fase lquida.

(c) Ecuaciones de continuidad para la capa de lquido estancado (geometra esfrica, estado
estacionario, no existe reaccin homognea):


1 d 2
r 2 dr

r NLac 0 Lactosa


1 d 2
r 2 dr

r NGlu 0 Glucosa

48
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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Ecuaciones de continuidad para la partcula catalizadora (geometra esfrica, estado estacionario,


existe reaccin homognea):
V c
1 d 2
2

r N Lac M Lac 0
K c Lac
Lactosa
r dr
V c
1 d 2
2

r N Glu M Lac 0
K c Lac
Glucosa
r dr
donde cLac representa la concentracin de lactosa al interior de la partcula esfrica.

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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23. Una de las alternativas existentes para la desulfuracin de biogs es disolver el H2S que ste contiene
en agua y luego proporcionar cantidades controladas de oxgeno, de manera de promover su oxidacin,
produciendo ya sea azufre elemental o sulfato. Esto ocurre gracias a la accin de microorganismos que
catalizan las reacciones que a continuacin se presentan:
2HS- + O2 2S0 + 2OH- 2HS- + 4O2 2SO42- + 2H+
Un compaero suyo est trabajando en la utilizacin de membranas de silicona como medio para
proporcionar oxgeno de manera controlada, dada la capacidad de este gas de permear la silicona.
Considerando que usted se encuentra cursando la asignatura Fenmenos de Transporte y no ha faltado
a ninguna clase, le pide ayuda para hacer los balances de masa del sistema con el que se encuentra
trabajando, para estudiar de manera preliminar la transferencia de oxgeno a travs de la membrana. El
sistema consiste en un recipiente que contiene una solucin de H2S, en la cual se sumerge una
manguera de silicona por la que se hace circular aire a alta velocidad, de manera tal que la composicin
del aire no vara demasiado a lo largo de la manguera. Bajo las condiciones del experimento, el O2
reacciona de manera instantnea con el H2S de la solucin.
(a) Plantee todas las ecuaciones de balance de masa que le permitiran evaluar la evolucin de la
concentracin de H2S en la fase lquida, si la reaccin que ocurre preferentemente es la segunda
de las antes indicadas. Plantee los balances para un sistema discontinuo y para un sistema
continuo, como se esquematiza en las figuras siguientes.
(b) Describa un experimento que le permita evaluar el coeficiente de difusin del oxgeno en la
silicona, usando el sistema descrito.
Aire Aire

F , CH2Sout F , CH2Son

Solucin de H2S Solucin de H2S

Defina claramente sus variables. Asuma temperatura y presin constantes. Al plantear ecuaciones
diferenciales, indique las condiciones iniciales o de frontera necesarias para su eventual resolucin.
Asuma en todos los casos que la difusin del oxgeno a travs de la silicona puede representarse por
la siguiente expresin (asuma geometra plana):
dy O2
NO2 cD
dz

Solucin
(a) Para el sistema cerrado:
La ecuacin de continuidad para el O2 en la membrana es (estado no estacionario, sin reaccin qumica
homognea, geometra plana):

50
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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dc O 2 dNO 2
0
dt dz
La densidad de flujo molar de O2 es:
dc O2
NO2 D O2
dz
Donde cO2 representa la concentracin de oxgeno en la membrana.
Por lo tanto, la ecuacin de continuidad queda como:
dc O2 d2 c O 2 z = 0 , cO2 = cO2i
D O2 0
dt dz2 z=L , cO2 = 0
Donde z=0 representa la posicin en la membrana en contacto con el aire, y z = L representa la posicin
en la membrana en contacto con el lquido. El balance de masa para la solucin de H2S, si ocurre la
segunda reaccin, y esta es instantnea, ser:
d 1
( c H 2 S V ) NO 2 S
dt 2 z L

Sistema abierto:
La ecuacin de continuidad para el O2 en la membrana es (estado no estacionario, sin reaccin qumica
homognea, geometra plana):
dc O 2 dNO 2
0
dt dz
La densidad de flujo molar de O2 es:
dc O2
NO2 D O2
dz
Donde cO2 representa la concentracin de oxgeno en la membrana.
Por lo tanto, la ecuacin de continuidad queda como:
dc O2 d2 c O 2 z = 0 , cO2 = cO2i
D O2 0
dt dz2 z=L , cO2 = 0
Donde z=0 representa la posicin en la membrana en contacto con el aire, y z = L representa la posicin
en la membrana en contacto con el lquido. El balance de masa para la solucin de H2S, si ocurre la
segunda reaccin, y esta es instantnea, ser:
d 1
(c H2S V ) Fc H2S in Fc H2S out NO 2 S
dt 2 z L

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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(c) El coeficiente de difusin podra evaluarse por medio de la resolucin numrica de las ecuaciones de
continuidad del sistema cerrado, ajustando datos experimentales de disminucin de la concentracin de
H2S en fase lquida.

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24. Usted desea evaluar la posibilidad de inmovilizar una enzima en un soporte. La enzima cataliza la
reaccin lactosa glucosa + galactosa. Se le presentan 2 alternativas. La primera, inmovilizarla en un
gel. En este caso, la enzima queda homogneamente distribuida en la totalidad de la partcula de gel,
la que para fines prcticos puede asumirse que posee forma esfrica. La segunda alternativa, es
inmovilizarla en la superficie de una partcula slida. En ambos casos usted sabe que debe asumir la
existencia de una capa de lquido estancado de grosor que determina la transferencia de masa desde
la partcula hacia la fase lquida. Plantee todos los balances de masa necesarios para determinar la
variacin de la concentracin de lactosa en la fase lquida, para un sistema discontinuo.
La velocidad de reaccin enzimtica puede representarse por la siguiente expresin:
VMax C L
RL
K CL
En el caso de la enzima inmovilizada en gel, la expresin anterior entrega los moles convertidos por
unida de tiempo por unidad de volumen. En el caso de la enzima inmovilizada sobre la superficie de la
partcula, la expresin entrega los moles convertido por unida de tiempo por unidad de superficie de
partcula.

Solucin
(a) Alternativa 1: enzima inmovilizada en gel:
Balance de masa para la lactosa en la partcula de gel:
V C
2 r NLP Max LP 0
dCLP 1 d 2
dt r dr K C LP
Condiciones de frontera:
NLP r 0 0 CLP r R CLS

Balance de masa para la lactosa en la capa de lquido estancada:


dCLC 1 d 2
r NLC 0
dt r 2 dr
Condiciones de frontera:
C LC r R
C LS CLP r R CLL

Balance de masa para la lactosa en la fase lquida:


d
(CLL V) nNLC r L (4(R )2 )
dt
(b) Alternativa 2: enzima inmovilizada en la superficie de la partcula:
Balance de masa para la lactosa en la capa de lquido estancada:

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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dCLC 1 d 2
r NLC 0
dt r 2 dr
Condiciones de frontera:
VMax C L
NLC r R r R
CLP r R CLL
K CL r R

Balance de masa para la lactosa en la fase lquida:


d
(CLL V) nNLC rL (4(R )2 )
dt

Donde CLP, CLS, CLP, CLL, representan las concentraciones de lactosa en la partcula de gel, superficie
de la partcula de gel, capa de lquido estancado y seno del lquido, respectivamente. n representa el
nmero de esferas de gel suspendidas en el lquido. NLP, NLC representan las densidades de flujo molar
de lactosa en la partcula de gel y en la capa de lquido estancado, respectivamente.

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

25. Usted es el flamante nuevo ingeniero de una empresa destinada a desarrollar, probar y comercializar
equipos de separacin. Uno de sus proveedores le indica que ha estado desarrollando una nueva
membrana que permitira la separacin eficiente de metano (CH4) y dixido de carbono (CO2). La
separacin estara dada por una gran diferencia entre los coeficientes de difusin de ambos gases a
travs de la membrana. Esta tendra aplicacin potencial para la purificacin del metano contenido en
el biogs, de maneta tal de poder generar un sustituto renovable al gas natural. Con el fin de evaluar
las propiedades del nuevo producto, decide realizar un experimento simple que consiste en separar 2
cmaras cerradas, separadas por medio de la membrana. En una cmara dispone una mezcla de 35%
de CO2 y 65% CH4, composicin representativa de un biogs tpico. La segunda cmara la llena con
CO2 puro. Ambas cmaras poseen el mismo volumen (VC). En ambas cmaras ubica un sistema de
agitacin que permite mantener el ambiente bien mezclado. Adems, disea e implementa un
dispositivo basado en una columna de agua, que permite mantener una presin constante en ambas
cmaras, igual a 1 atm. En ambas cmaras dispone de sensores infrarrojos que permiten determinar la
variacin de la composicin del gas en funcin del tiempo.
El experimento tiene por objetivo determinar los coeficientes de difusin del CH 4 y del CO2, de manera
tal de usarlos en un modelo matemtico que permita determinar el desempeo del sistema de
purificacin bajo diferentes condiciones. Plantee las ecuaciones necesarias para determinar la variacin
de la composicin (de CH4 y CO2) de cada cmara. Describa adems, brevemente, cmo podra
determinar, en funcin de los datos obtenidos, los coeficientes de difusin del CH4 y CO2 en el nuevo
material. Considere que ambos gases son capaces de difundir a travs de la membrana.
Defina claramente sus variables. Al plantear ecuaciones diferenciales, indique las condiciones iniciales
o de frontera necesarias para su eventual resolucin. Asuma que la difusin de los gases a travs de la
membrana puede representarse por la siguiente expresin:
dy i
Ni cD
dz

Solucin
La ecuacin de continuidad para CO2 en la membrana es
(estado no estacionario, sin reaccin qumica, geometra Compartimento 1
plana): Concentracin inicial:
65% CH4 , 35% CO2
dc CO2 dNCO2
0 Membrana z
dt dz
Compartimento 2
La densidad de flujo molar de CO2 es: Concentracin inicial:
100% CO2
dc CO2
NCO2 D CO2
dz
Por lo tanto, la ecuacin de continuidad queda como:
dc CO2 d2 c CO2 z = 0 , cCO2 = cCO2 1
D CO2 0
dt dz 2 z=L , cCO2 = cCO2 2

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Anlogamente, la ecuacin de continuidad para CH4 en la membrana es (estado no estacionario, sin


reaccin qumica, geometra plana) ser:
dc CH4 d2 c CH4 z = 0 , cCH4 = cCH41
D CH4 0
dt dz 2 z=L , cCH4 = cCH42

Adems es necesario plantear los balances de masa para cada compartimento, para cada gas. Para el
compartimento 1 (inicialmente con biogs):
d
(cy CO2 1 V1 ) NCO2 z0 S Balance de masa compartimento 1, para el CO2
dt
d
(cy CH4 1 V1 ) NCH4 S
dt z 0 Balance de masa compartimento 1, para el CH4

Para el compartimento 2 (inicialmente con CO2):


d
(cy CO2 2 V2 ) NCO2 zL S Balance de masa compartimento 2, para el CO2
dt
d
(cy CH4 2 V2 ) NCH4 S
dt z L Balance de masa compartimento 2, para el CH4

Las expresiones anteriores describen las variaciones de la concentracin de CO2 y CH4 en ambos
compartimentos. Adems se sabe que se cumple que en ambos compartimentos la suma de las
fracciones molares de CO2 y CH4 es 1. Por lo tanto, si se conoce la evolucin de la composicin de cada
compartimento, se puede determinar el coeficiente de difusin ajustando los datos experimentales a las
ecuaciones anteriores, las que deben resolverse de manera simultnea.

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IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
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26. Usted sigue contratado por el Consorcio Tecnolgico Desert Bioenergy S.A. Esta es una empresa que busca la
generacin de tecnologa que permita el aprovechamiento de la biomasa de microalgas, con la finalidad de
producir bioproductos (protenas, antioxidantes) y biocombustibles (biodiesel, biogs). Parte de su trabajo es
mantenerse al da con respecto de nuevos procesos, tecnologas o tendencias en el cultivo de microalgas.
Recientemente ha encontrado algunos reportes que dicen relacin con el cultivo de microalgas en biopelculas.
Esta estrategia de cultivo se basa en el crecimiento del cultivo de microalgas sobre una superficie, tal como lo
representa el siguiente esquema:

(HCO3-, NH3, O2)


Fase lquida
Biopelcula
Soporte

Esta modalidad de cultivo posee desventajas evidentes, debido a la escasa penetracin de la luz en la biopelcula,
lo que se traducir en poca o actividad. Adems, los sustratos y el O2 producido por la fotosntesis debern
transferirse entre la biopelcula y el medio de cultivo por difusin a travs de la biopelcula. A pesar de los
inconvenientes antes mencionados, se le solicita analizar esta posibilidad, planteando las ecuaciones de balance
de masa que definen el comportamiento del sistema.
La microalga consume NH3 como fuente de nitrgeno y HCO3- (bicarbonato) como fuente de carbono. Ambos son
proporcionados en la fase lquida adyacente a la biopelcula. Producto de la fotosntesis, el alga produce oxgeno,
el que se genera dentro de la biopelcula.
El consumo NH3 y HCO3- y la generacin de O2, pueden representarse por medio de las siguientes expresiones:

3 = 3 = 2 =
3 3 2
A travs de estas expresiones se evalan el consumo o la produccin en masa por unidad de volumen por unidad
de tiempo. representa la velocidad especfica de crecimiento de las microalgas, X es la concentracin de
microalgas, Yi representan los rendimientos respectivos. La velocidad especfica de crecimiento en el sistema
descrito ser funcin de la posicin, debido al efecto de la penetracin de la luz, pero simplemente asuma que
tal efecto ya est incluido en .
Plantee los balances de masa necesarios que permitan determinar la evolucin de las concentraciones de NH3,
HCO3- y O2 en la fase lquida, para un sistema de cultivo discontinuo de microalgas, en el que el amoniaco y el
bicarbonato se proporcionan al comienzo del cultivo. Para mayor simplicidad, no considere la existencia de
transferencia de masa entre las fases lquida y gaseosa.
Ayuda: Necesita plantear balances de masa para la biopelcula y para la fase lquida, para cada componente.

Solucin
Los siguientes son las ecuaciones de continuidad en el biofilm, para los componentes NH3, CO2, y O2:
3 3
+ + =0
3

57
IIQ400 FENMENOS DE TRANSPORTE
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

3 3
+ + =0
3
2 2
+ =0
2

Los siguientes son los balances en la fase lquida para los mismos componentes:

( ) = 3 |=
3

( ) = 3 |=
3

( ) = 2 |=
2

donde
V volumen del reactor
F flujo de entrada
t tiempo
z posicin en el biofilm (z = 0 corresponde a la superficie del soporte).
CNH3 Concentracin amoniaco en el biofilm
CNH3L Concentracin amoniaco en la fase lquida
CHCO3 Concentracin bicarbonato en el biofilm
CHCO3L Concentracin bicarbonato en la fase lquida
CO2 Concentracin oxgeno en el biofilm
CO2L Concentracin oxgeno en la fase lquida
L grosor del biofilm

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