Estrutura dos slidos cristalinos

Professora: Daniela Becker

Mestranda: Teresa Tromm Steffen
Estruturas Cristalinas
Materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade
segundo a qual tomos e ons esto arranjados uns em relao aos outros.
Material Cristalino
tomos posicionados em arranjo repetitivo ou peridico por longas distncias
atmicas
ordem de longo alcance
em condies normais de solidificao so cristalinos: todos os metais, muitos
cermicos e alguns polmeros

Material No-Cristalino ou Amorfo

no h ordem atmica de longo alcance
vidros (cermica) so 100% amorfos > transparente
Estruturas Cristalinas
Algumas propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura
cristalina do material
Estrutura Cristalina: maneira segundo a qual os tomos, ons ou molculas esto
arranjados espacialmente.

As estruturas dos metais so as mais simples. Cermicas e polmeros

possuem estruturas cristalinas mais complexas.

Na descrio da estrutura cristalina os tomos e ons so

considerados como esferas slidas com dimetros bem definidos
Modelo atmico de esfera rgida: esferas representam tomos que se tocam com
os vizinhos mais prximos.
Estrutura cristalina

METAIS: Cromo

POLMEROS: Polietileno
CERMICAS: NaCl
Clula Unitria
a subdiviso da estrutura cristalina em pequenas entidades

o bloco construtivo da estrutura cristalina

escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina

Todas as posies dos tomos no cristal podem ser geradas

por translaes de comprimentos inteiros da clula unitria

A maioria das clulas unitrias so paraleleppedos

Clulas no unitrias
ou prismas

Clulas unitria: menor

tijolo que repetido
reproduz a rede
cristalina
Os 7 Sistemas Cristalinos
a diviso das clulas unitrias por grupos

De acordo com a geometria da clula unitria

Independente da posio dos tomos

Definida de acordo com os parmetros:

a, b, c (arestas)

, , (ngulos)

So as nicas geometrias que preenchem totalmente o espao!

As 14 Redes de Bravais
Cbico Tetragonal Rombodrico Hexagonal Ortorrmbico Monoclnico Triclnico

Considera a posio dos tomos!

Estrutura Cristalina dos Metais
Ligao atmica dos metais: no-direcional

Logo, as restries quanto quantidade e posio dos tomos

vizinhos mais prximos so mnimas

Isso leva e nmero relativamente elevado de vizinhos

mais prximos e empacotamento compacto

As esferas rgidas representam os ncleos inicos

As 3 estruturas cristalinas mais comuns em metais so:

CCC Cbica de Corpo Centrado
Ncleo inico
CFC Cbica de Face Centrada Eltrons
(mar de eltrons)
HC Hexagonal Compacta
Cbica de Corpo Centrado
Possui 2 tomos inteiros
1 tomo em cada vrtice do cubo (cada um pertence a 8 clulas unitrias)

1 tomo no centro do cubo (pertence somente a 1 clula unitria)

Os tomos no centro e nos vrtices se tocam ao longo das diagonais

Metais com estrutura CCC: cromo, tungstnio, ferro

Cbica de Corpo Centrado

NMERO DE COORDENAO
o nmero de vizinhos mais prximos ou em contato com um dado tomo

Todos os tomos da clula unitria possuem o mesmo nmero de coordenao

O nmero de coordenao da estrutura CCC 8

Cada tomo central tem 8 vizinhos: os 8 tomos dos vrtices
Cbica de Corpo Centrado

RELAO ARESTA/RAIO
a relao entre o parmetro de rede (a) e o raio atmico (R)

Lembrar que o tomo do centro e

dos vrtices se tocam ao longo

das diagonais do cubo

4
=
3
Cbica de Corpo Centrado

FATOR DE EMPACOTAMENTO (FEA)

a soma dos volumes das esferas de todos os tomos no interior da clula
unitria dividida pelo volume da clula unitria

O fator de empacotamento para a estrutura CCC 0,68

Cbica de Face Centrada
Possui 4 tomos inteiros
1 tomo em cada vrtice do cubo (cada um pertence a 8 clulas unitrias)

1 tomo no centro de cada face do cubo (cada um pertence a 2 clulas unitrias)

Os tomos se tocam ao longo das diagonais da face

Metais com estrutura CFC: cobre, alumnio, prata, ouro

Cbica de Face Centrada

NMERO DE COORDENAO

O nmero de coordenao da estrutura CFC 12

O tomo da face posterior tem:
4 vizinhos nos vrtices

2 vizinhos nas faces superior e inferior (desta clula unitria)

2 vizinhos nas faces direita e esquerda (desta clula unitria)

2 vizinhos nas faces superior e inferior (da clula unitria vizinha)

2 vizinhos nas faces direita e esquerda (da clula unitria vizinha)

Cbica de Face Centrada

RELAO ARESTA/RAIO

a relao entre o parmetro de rede (a) e o raio atmico (R)

Lembrar que os tomos da face se tocam ao

longo da diagonal da face

= 2R 2
Cbica de Face Centrada

FATOR DE EMPACOTAMENTO (FEA)

O fator de empacotamento para a estrutura CCC 0,74

o mximo de empacotamento possvel para esferas de mesmo

dimetro
 Hexagonal Compacta
Possui 6 tomos inteiros
1 tomo em cada vrtice (cada um pertence a 6 clulas unitrias)

1 tomo no centro de cada plano (superior e inferior) do hexgono (pertence a 2 clulas unitrias)

3 tomos localizados entre os planos superior e inferior (pertencem somente a 1 clula unitria)

Os tomos dos vrtices de um mesmo plano (inferior ou superior) se tocam ao longo

da aresta a

Metais com estrutura HC:

cdmio, magnsio, titnio, zinco
Hexagonal Compacta

NMERO DE COORDENAO

O nmero de coordenao da estrutura HC 12

O tomo do centro da face superior tem:
6 vizinhos nos vrtices

3 vizinhos no interior da clula unitria (desta clula unitria)

3 vizinhos no interior da clula unitria (da clula unitria vizinha)

Hexagonal Compacta

RELAO ARESTA/RAIO

a relao entre o parmetro de rede (a) e o raio atmico (R)

Como os tomos dos vrtices se tocam ao longo da aresta a:

= 2R
Hexagonal Compacta

RAZO c/a
a razo entre os parmetros de rede de altura (c) e basal (a)

Valor ideal: 1,633 (demonstrar) Vista de topo

Hexagonal Compacta

FATOR DE EMPACOTAMENTO (FEA)

O fator de empacotamento para a estrutura HC 0,74

o mesmo FEA da estrutura CFC, j que as duas estruturas possuem

nmero de coordenao 12.
Sequncia de empilhamento

Planos compactos HC CFC

Clculo de densidade

= densidade terica

= nmero de tomos na clula unitria

= peso atmico
= volume da clula unitria
= nmero de Avogadro (6,023 1023 tomos/mol)
Clculo de densidade

Exemplo: O cobre possui um raio atmico de 0,128nm, uma estrutura

cristalina CFC e um peso atmico de 63,5g/mol. Calcule a sua massa
especfica terica e compare a resposta com a sua massa especfica
medida.

=
Resposta:

terico = 8,89g/cm

medido = 8,94g/cm
Estrutura Cristalina de Cermicas
Como as cermicas so compostas por pelo menos dois elementos, as
suas estruturas cristalinas so mais complexas do que as estruturas
dos metais.

Ao invs de tomos, suas estruturas cristalinas so compostas por

ons: ctions e nions

A estrutura cristalina depende:

Das cargas do ons: os cristais devem ser eletricamente neutros

Dos raios dos ons: estrutura estvel se forma quando os ons fazem contato
Estrutura Cristalina de Cermicas

- Estvel Nmero

Geometria Nmero

Geometria
+ de coordenao da coordenao de coordenao da coordenao

Estvel

Instvel
Estrutura Cristalina de Cermicas
Estrutura do Cloreto de Csio
No CCC, pois esto envolvidos ons de dois tipos diferentes

Nmero de coordenao: 8

Quantidade de nions e ctions por clula unitria igual

Estrutura do tipo AX (A representa o ction, X representa o nion)

Dois ons por clula unitria: 1 + + 1

Estrutura Cristalina de Cermicas
Estrutura do Cloreto de Sdio
Nmero de coordenao: 6

Estrutura do tipo AX

Formada por um arranjo CFC dos nions com um ction

localizado no centro de cada uma das 12 arestas do cubo

Ou o contrrio: nions no lugar de ctions e ctions

no lugar de nions

Pode ser considerada como composta por 2 redes CFC que se interpenetram

8 ons por clula unitria: 4 + + 4

Estrutura Cristalina de Cermicas
Estrutura da Fluorita
Nmero de coordenao do ction: 8

Nmero de coordenao do nion: 4

Quantidade de nions e ctions por clula unitria no igual

Estrutura do tipo = 2

12 ons por clula unitria: 4 2+ + 8

Estrutura Cristalina de Cermicas

Nome da Estrutura Tipo Empacotamento Nmero de coordenao Exemplos

do nion Ction nion
Sal-gema (cloreto de sdio) AX CFC 6 6 NaCl, MgO, FeO

Cloreto de Csio AX Cbica simples 8 8 CsCl

Blenda de Zinco (esfalerita) AX CFC 4 4 ZnS, SiC

Fluorita AX2 Cbica simples 8 4 CaF2, UO2, ThO2

Perovskita ABX3 CFC 12 (A) / 6 (B) 6 BaTiO3, SrZrO3, SrSnO3

Espinlio AB2X4 CFC 4 (A) / 6 (B) 4 MgAl2O4, FeAl2O4
Estrutura de Cermica Amorfa

A maioria dos vidros base de slica produzido pela adio

de xidos (CaO e Na2O) estrutura bsica SiO4-4 chamados modificadores da rede
Alguns outros xidos (TiO2 e Al2O3) substituem os silcio e se tornam parte da rede e a
estabilizam chamados xidos intermedirios.
A adio de modificadores e intermedirios quebra os tetraedros e reduz o ponto de fuso e a
viscosidade dos vidros, tornando mais fcil a sua conformao em temperaturas mais baixas.
Cristalinidade em Polmeros
O materiais polimricos envolvem molculas (cadeias moleculares) ao invs de
tomos e ons como em metais e cermicas. Assim seus arranjos atmicos so mais
complexos.

A cristalinidade dos polmeros considera o empacotamento

atmico das cadeias moleculares para produzir um arranjo

atmico ordenado

Em geral os polmeros so apenas semi-cristalinos.

Qualquer desordem ou falta de alinhamento das cadeias

resulta em condio amorfa. Isto comum devido s tores,

Clula unitria do polietileno
com estrutura ortorrmbica
contores e enovelamento das cadeias
Cristalinidade em Polmeros
Semi-cristalino
Regio de alta cristalinidade
Regio amorfa
Amorfo
Cristalinidade em Polmeros
Modelo da cadeia dobrada para um cristalito (regio cristalina de um polmero)

Direo de crescimento
Cadeias dobradas da esferulita

Lamelas cristalinas

Material amorfo

Molcula
de ligao

Ponto de nucleao
Polimorfismo e Alotropia
Alguns metais e ametais, dependendo da temperatura e presso,
podem ter mais do que uma estrutura cristalina. Esse fenmeno
chamado de polimorfismo.

Quando em slidos elementares, essa condio tambm chamada

de alotropia

Uma transformao polimrfica geralmente vem acompanhada de

mudana na densidade e em outras propriedades fsicas do material
Polimorfismo e Alotropia
FERRO
Polimorfismo e Alotropia
CARBONO
Polimorfismo e Alotropia
ESTANHO
13,2C

Resfriamento
Estanho branco ()
Estanho cinza()

Transformao lenta

Taxa de transformao aumenta quanto menor a temperatura

Aumenta o volume (diminui densidade)

Desintegrao do metal em p

Doena do estanho
Monocristais e Materiais Policristalinos
MONOCRISTAIS

O arranjo peridico repetido de tomos perfeito e se estende ao

logo de toda a amostra, sem interrupes.

Todas as clulas unitrias se interligam da mesma maneira e

possuem a mesma orientao

Constitudo por um nico cristal

Monocristais e Materiais Policristalinos
MATERIAIS POLICRISTALINOS

Os slidos policristalinos so compostos por um conjunto de muitos

cristais pequenos (ou gros)

Os cristais possuem orientaes aleatrias dos cristais

O desalinhamento de tomos na regio onde os gros se

encontram chamado de contorno de gro
Monocristais e Materiais Policristalinos
MATERIAIS POLICRISTALINOS

Ferro - CCC Ferro - CFC

Direes e Planos Cristalogrficos
Frequentemente necessrio identificar direes e planos especficos
em cristais

Determinao de estrutura cristalina

Difrao de Raio-X mede distncia entre planos

Deformao plstica
Escorregamento ocorre em planos mais compactos e em direes com maior
empacotamento atmico

Propriedades de transporte
Transporte de eltrons de conduo maior em determinados planos
Direes e Planos Cristalogrficos
Conveno: 3 nmeros inteiros designam as direes e os planos
cristalogrficos
Direes Cristalogrficas
Determinao dos ndices:
1. Posicionar o vetor de forma que passe pela origem (qualquer vetor
pode ser transladado por toda a rede cristalina, desde que seja mantido
o paralelismo)
2. Determinar as projees do vetor sobre cada um dos 3 eixos
3. Multiplicar ou dividir os ndices por um fator comum, para reduzi-los aos
menores valores inteiros
4. Colocar os ndices entre colchetes, sem separ-los por vrgula (ndices
negativos so representados com uma barra sobre eles)

[uvw]
Direes Cristalogrficas
z

x
Direes Cristalogrficas
Exemplo:
Direes Cristalogrficas
Exemplo:
A [011]
B [210]
C [112]
D [112]
Direes Cristalogrficas
Exemplo: Esboce as seguintes direes dentro da clula unitria

[110]
[111]
[021]
Planos Cristalogrficas
Determinao dos ndices:
1. O plano no pode passar pela origem.
2. Identificar os pontos de interseco com cada um dos 3 eixos. O plano
tambm pode ser paralelo a algum dos eixos
3. Calcular o valor inverso desses nmeros.
4. Multiplicar ou dividir os ndices por um fator comum, para reduzi-los aos
menores valores inteiros
5. Colocar os ndices entre parnteses, sem separ-los por vrgula
(ndices negativos so representados com uma barra sobre eles)

(hkl) >> ndices de Miller

 Planos Cristalogrficas

Planos (010) Planos (110) Planos (111)

Cortam 1 eixo Cortam 2 eixos Cortam 3 eixos
Planos Cristalogrficas
FAMLIA DE PLANOS: contm todos os planos cristalograficamente equivalentes
(com mesmo empacotamento atmico). Os ndices so mostrados entre chaves.

FAMLIA {110}

FAMLIA {111}
Planos Cristalogrficas
FAMLIA {110}
Planos Cristalogrficas
FAMLIA {111}
Planos Cristalogrficas
Exemplo:
Planos Cristalogrficas
Exemplo:

(100)

(100)
(110) (111)
Planos Cristalogrficas
Exemplo: Esboce os seguintes planos dentro da clula unitria

(112)
(131)
(111)
(120)
Difrao de Raio-X
Raio-X tem comprimento de onda da ordem da distncia
entre os planos atmicos, por isso sofrem difrao quando
so transmitidos ou refletidos por um cristal ( = 0,1nm)

Lei de Bragg >> = 2 s

Difrao de Raio-X
Distncia interplanar funo dos ndices de Miller e do
parmetro de rede

=
2 + 2 + 2
Difrao de Raio-X
CCC: a soma h+k+l deve ser um nmero par

CFC: os valores h, k e l devem ser todos pares ou todos mpares

Espectro de uma amostra de

alumnio.

Com base no espectro, o

alumnio tem estrutura CCC
ou CFC?
Difrao de Raio-X
Exerccio:

Para o ferro com estrutura cristalina CCC, determine:

a) o espaamento interplanar para o conjunto de planos (220).
b) o ngulo de difrao para o conjunto de planos (220).
O parmetro de rede para o Ferro vale 0,2866nm. Admita que uma radiao
monocromtica com comprimento de onda de 0,1790nm seja usada, e que a
ordem da reflexo seja 1.

Resposta:
a) 0,1013nm
b) 124,26