SOLUCIN IDEAL.
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular, una solucin es una fase simple: El constituyente presente en mayor
cantidad se le conoce comunmente como disolvente o solvente, mientras que
aquellos constituyentes (uno o ms) presentes en cantidades menores se les
denomina solutos.
Dado que el soluto no es voltil, es vapor de disolvente puro. A medida que se aade
ms materia no voltil, disminuye la presin en la fase de vapor. Este
comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que establece que la presin de
vapor del disolvente sobre una solucin es igual a la presin de vapor multiplicada
por la fraccin mol del disolvente en la solucin:
P = xP
COMO SE CALCULA LA CANTIDAD Y COMPOSICIN DE UN GAS Y LIQUIDO
EN UNA SOLUCIN IDEAL EN EQUILIBRIO
Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presin parcial de un
componente en una mezcla gaseosa. En la Ec. De Raoult el gas debe estar
en equilibrio con el lquido.
Al combinarsen las ecuaciones, se obtiene una nueva expresin que
relaciona las composiciones de las fases gaseosa y lquida en equilibrio con
la presin y la temperatura a la cual existe el equilibrio gas-lquido.
Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuacin debe ser combinada con
ecuacin que relacione estas dos cantidades. Tal expresin debe ser desarrollada
considerando un balance de materia sobre el j-simo trmino de la mezcla.
z j n x j nL y j ng xj
z jn
Pvj
nL ng
Pvj P
z j nxxj n L z xnj j
n1g
z jn
j
Pvj yj 1
nP
j j
nL P
ng
g j j
P nL
Pvj
nl=representa el nmero total de moles en el
lquido
ng=representa el nmero total de moles en el gas
Zj=representa la fraccin molar del j-simo trmino componente de la mezcla total,
incluyendo tanto la fase lquida como la gaseosa.
xj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el lquido
yj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el gas
Znj=representa las moles del j-simo componente en la mezcla total
xjnl=representa las moles del j-simo componente en el lquido
yjng=representa las moles del j-simo componente en el gas
Un balance de materia sobre el j-simo componente, se obtiene:
z j n x j nL y j ng
Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:
Pvj z jn
z j n x j nL x j ng xj
P Pvj
nL ng
P
z jn z jn
j
x 1 yj 1
Pvj P
ng
j j j j
nL ng nL
P Pvj
Ec. Es usadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de una
mezcla en equilibrio:
zj zj
xj 1 yj 1
j j Pvj j j P
1 g 1 1 L 1
P P
vj
Por lo tanto, la presin de punto de burbuja de una solucin lquida ideal a Dada la
temperatura es simplemente la suma de los productos de mol .Fraccin veces la
presin de vapor para cada componente.
CLCULO DE LA PRESIN DE ROCO DE UNA SOLUCIN DE GAS IDEAL
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema
condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre
que se ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de
la temperatura esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies. El
roco matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar.
Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera gota de roco cuando el lquido
se comprime (P=PR) o se enfra (T=TR) a T o P constante respectivamente.
En el punto de roco. La cantidad de lquido es esencialmente insignificante, por lo
que para P = Pd podemos sustituir nL = 0 y ng = n en la Ecuacin 12-6. Esta Resulta
en
zj zj
xj 1 yj 1
j 1 g K j 1 j 1
1 L
1
K
j
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO
DE BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Se asume que la cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable. por lo
tanto ng=0 y nl=n.
Esta expresin calcula la presin en el punto de burbuja o la temperatura
del punto de burbuja a una presin dada.
zjK j 1
Ejemplo
Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada en el ejemplo 5.4 a una
temperatura de 150 F. Use las cartas del captulo 25 del libro de la GPSA.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la ecuacin:
zjK j 1
1. El valor de prueba inicial para el clculo de la presin de punta de burbuja es
247 psia (valor calculado en el ejemplo 5.5 bajo la suposicin de
comportamiento de solucin ideal). Determine los valores de Kj. a 150 F y
247 psia.
Composicin Relacin de
de la mezcla, equilibrio a 150 F
Componente
fraccin molar y 247 psia
zj Kj zj K j
C3 0.610 1.320 0.805
n-C4 0.280 0.507 0.142
n-C5 0.110 0.204 0.022
1.000 0.969
EVAPORACIN FLASH
La muestra del lquido reservorio en la celda de laboratorio se La presin del punto
de burbuja y la temperatura se ajustan a la temperatura del depsito. La presin se
reduce al aumentar el volumen celular y la clula se agita Para asegurar el equilibrio
entre el gas y el lquido. Entonces, todo el gas es Expulsado de la clula mientras
que la presin en la clula se mantiene constante por Reduciendo el volumen
celular.
El gas se recoge, y su cantidad y gravedad especfica son mesurado. Se mide el
volumen de lquido que queda en la clula, Vo. Este proceso se muestra en la Figura
10-3. El proceso se repite en pasos hasta que se alcanza la presin atmosfrica.
Entonces la temperatura se reduce a 60 F, y el volumen de lquido restante es
medido. Esto se llama aceite residual de vaporizacin diferencial o Aceite residual.
Este proceso se llama vaporizacin diferencial, liberacin diferencial, O expansin
diferencial.
Cada uno de los valores de volumen de lquido celular, V "se divide por el Volumen
del aceite residual. El resultado se denomina volumen relativo de aceite y es Dado
el smbolo BoD ' El volumen de gas eliminado durante cada paso se mide tanto en
la clula Condiciones normales. El factor z se calcula como
O
Se debe seleccionar otro valor de prueba de nLf y repetirse el procedimiento Hasta
que la suma Xjf sea igual a 1.o
Observe que un valor de ensayo de nu / nLi igual a 1,0 da como resultado 2: Xjf =
1,0, Independientemente de los valores de Kj. Esta es una solucin trivial. Tambin
'como el valor De nu / nLi se aproxima a cero, 2: Xjf se vuelve muy grande. As, la
curva Relacionando los valores de prueba de nu / nL: con los valores resultantes de
2: Xjf toma la Figura 12-5. Un estudio de la forma de esta curva debe Ayudar en la
seleccin de los valores de prueba de nu / nLi.
PROCEDIMIENTO DE CLCULO DE VAPORIZACIN DIFERENCIAL, NMERO
DE LUNARES VAPORIZADO CONOCIDO
En este caso, debe seleccionarse un valor de ensayo de la presin final y
Promediada con la presin inicial para dar un valor de presin para determinar
Valores de las relaciones de equilibrio. La ecuacin 12-28 o 12-29 puede ser
Utilizado para calcular la composicin del lquido que queda despus de
Vaporizacin diferencial, Xjr.
Suma de 1.0; Si no lo hace, un nuevo valor de ensayo de Se debe seleccionar la
presin final y repetir el clculo.
Los resultados de este clculo de ensayo y error no tienen una curva caracterstica
como la que se ha dado anteriormente en la figura 12-5. Sin embargo, el relacin
entre 2: Xjr y Pr es esencialmente lineal de modo que lineal Interpolacin o
extrapolacin puede ser utilizado con buenos resultados para los siguientes valores
de prueba de Pr.