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2015

QIE0001

Qumica Inorgnica Experimental

Prof. Fernando R. Xavier


Departamento de Qumica
Centro de Cincias Tecnolgicas
Universidade do Estado de Santa Catarina
__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

Cronograma das Aulas Prticas


Semana Data CH
Contedo Programtico Avaliao
(h/a)
1 - - -
19/02 - No haver aula (Prof. em viagem)
2 24/02 3A Apresentao da disciplina
27/02 3B Apresentao da disciplina
3 03/03 3A Exp. 1: Reatividade de metais
06/03 3B Exp. 1: Reatividade de metais
4 10/03 3A Exp. 2: Det. Massa Molar do Mg
13/03 3B Exp. 2: Det. Massa Molar do Mg
5 17/03 3A Exp. 3: Sntese do BaC2O4
20/03 3B Exp. 3: Sntese do BaC2O4
6 24/03 3A Exp. 4: Aplicao do ciclo de Born-Harber
27/03 3B Exp. 4: Aplicao do ciclo de Born-Harber
PROVA 1
28/03 3B Exp. 5: Cristalizao do almen de potssio
(sb)*
7 31/03 3A Exp. 5: Cristalizao do almen de potssio
03/04 - Feriado (Sexta-Feira Santa)
8 07/04 3A Exp. 6: Alguma qumica de iodo: Eletrlise
10/04 3B Exp. 6: Alguma qumica de iodo: Eletrlise
9 14/04 3A Exp. 7: A qumica redox do vandio
17/04 3B Exp. 7: A qumica redox do vandio
10 21/04 3A Dvidas e exerccios
24/04 3B Dvidas e exerccios
25/04 3 A/B Prova 1
(sb)*

11 28/04 3A Exp. 8: Sntese e carac. Qumica do [Ni(NH3)6]Cl2


01/05 - Feriado (Dia do Trabalho)
02/05 3B Exp. 8: Sntese e carac. Qumica do [Ni(NH3)6]Cl2
(sab)*
12 05/05 3A Exp. 9: Sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2
08/05 3B Exp. 9: Sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2
13 12/05 3A Exp. 10: Bioinorgnica: Sntese do [Cu(gly)2]
15/05 3B Exp. 10: Bioinorgnica: Sntese do [Cu(gly)2]
14 19/05 3A Exp. 11: Sntese do [Fe(acac)3]
22/05 3B Exp. 11: Sntese do [Fe(acac)3]
15 26/05 3A Exp. 12: Anlise condutomtrica de complexos
PROVA 2
29/05 3B Exp. 12: Anlise condutomtrica de complexos
16 02/06 - No haver aula
05/06 - Feriado (Corpus Christi)
17 09/06 3A Exp. 13: Espectroscopia eletrnica de complexos
12/06 3B Exp. 13: Espectroscopia eletrnica de complexos
18 16/06 3A Exp. 14: Voltametria cclica de complexos
19/06 3B Exp. 14: Voltametria cclica de complexos
19 23/06 3A Dvidas e exerccios
26/06 3B Dvidas e exerccios
27/06 3 A/B Prova 2
(sb.)*
04/07/2015 Exame* Turmas A e B
*Aulas e/ou Provas aos sbados sero das 07:30h s 10:00h.

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ndice
1 APRESENTAO .......................................................................................................................................................................... 3
1.1 DADOS GERAIS ............................................................................................................................................................................................. 3
1.2 EMENTA DA DISCIPLINA ............................................................................................................................................................................. 3
1.3 OBJETIVOS DA DISCIPLINA ......................................................................................................................................................................... 4
1.4 METODOLOGIA ............................................................................................................................................................................................ 4
1.5 AVALIAO................................................................................................................................................................................................... 4
1.6 CRONOGRAMA DE ATIVIDADES DO SEMESTRE........................................................................................................................................ 5

2 INSTRUES GERAIS ................................................................................................................................................................. 6


2.1 RECOMENDAES AOS ACADMICOS ........................................................................................................................................................ 6
2.2 SEGURANA NO LABORATRIO ................................................................................................................................................................ 6
2.3 CONFECO DO RELATRIO CIENTFICO ................................................................................................................................................. 7

3. EXPERIMENTOS PROPOSTOS ................................................................................................................................................ 9


3.1 REATIVIDADE DE METAIS: SNTESE DO GS HIDROGNIO ................................................................................................................... 9
3.2 DETERMINAO DA MASSA MOLAR DO MAGNSIO........................................................................................................................... 14
3.3 SNTESE DO OXALATO DE BRIO ........................................................................................................................................................... 21
3.4 TERMOQUMICA APLICAO DO CICLO DE BORN-HARBER ........................................................................................................... 24
3.5 O PROCESSO DE CRISTALIZAO: SNTESE DO ALMEN DE POTSSIO .......................................................................................... 28
3.6 ELETROQUMICA ALGUMA QUMICA DO IODO ................................................................................................................................. 31
3.7 A QUMICA REDOX DO VANDIO............................................................................................................................................................. 37
3.8 SNTESE E CARACTERIZAO QUMICA DO CLORETO DE HEXAAMINONQUEL(II)......................................................................... 40
3.9 SNTESE DO CLORETO DE PENTAAMINOCLOROCOBALTO(III) .......................................................................................................... 44
3.10 BIOINORGNICA: SNTESE DO BISGLICINATOCOBRE(II) ................................................................................................................ 47
3.11 SNTESE DO ACETILACETONATO DE FERRO(III).............................................................................................................................. 51
3.12 CARACTERIZAO DE COMPLEXOS VIA ANLISE CONDUTOMTRICA............................................................................................ 52
3.13 ESPECTROSCOPIA ELETRNICA APLICADA A COMPOSTOS DE COORDENAO ............................................................................ 55
3.14 AVALIAO DA FORA DO LIGANTE SOBRE O ON METLICO VIA VOLTAMETRIA CCLICA...................................................... 59

4 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................................................................... 69

ANEXOS ........................................................................................................................................................................................... 70

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1 APRESENTAO

As atividades propostas para a disciplina Qumica Inorgnica Experimental visam proporcionar ao aluno a
oportunidade para trabalhar com autonomia e segurana em um laboratrio de qumica. Procurar-se-, para isto, no
apenas desenvolver a habilidade no manuseio de reagentes e aparelhagens, mas tambm criar condies para uma
avaliao crtica dos experimentos realizados. Estes encontram-se diretamente ligados aos tpicos discutidos nas aulas
tericas, estimulando-se assim a sedimentao do conhecimento em Qumica Inorgnica.

1.1 DADOS GERAIS

DISCIPLINA: Qumica Inorgnica Experimental QIE0001

PR-REQUISITO: Qumica Geral QGE0002

NATUREZA: Semestral

CARGA HORRIA TOTAL: 54 h/a Prticas: 54 h/a Tericas: -

CRDITOS: 03

1.2 EMENTA DA DISCIPLINA

Estudo quali e quantitativo de reaes qumicas e sntese de compostos inorgnicos que ilustrem diferentes tipos
de ligaes, associaes, interaes cido/base e tipos de estrutura. Caracterizaes qumicas e fsico-qumicas de
compostos inorgnicos.

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1.3 OBJETIVOS DA DISCIPLINA

1.3.1 Objetivos gerais

Explorar e aplicar conceitos, princpios e leis fundamentais da qumica inorgnica fundamentais para a formao do futuro
profissional (Licenciado em Qumica), com a finalidade de auxiliar lhe quando no exerccio de sua profisso.

1.3.2 Objetivos especficos

Desenvolver nos alunos a habilidade de reconhecer as caractersticas mais importantes de cada teoria discutida em
aula, identificando os potenciais e limitaes de reatividades dos compostos qumicos do bloco s e p bem como de
compostos de coordenao simples;
Promover mudana de comportamento dos alunos para o ensino de nvel superior, onde estes tambm devero ter
responsabilidades pelo seu processo de aprendizagem;
Ampliar a capacidade dos estudantes de buscar informaes na literatura qumica, como livros didticos e
peridicos, que podem estar representadas na forma escrita, tabelas e grficos.

1.4 METODOLOGIA

A disciplina ser ministrada atravs de aulas expositivas, com auxlio de recursos audiovisuais e artigos de
peridicos nacionais e internacionais, devendo o acadmico complementar seus estudos nos livros indicados nas
bibliografias bsicas e complementares, ou ainda em algum outro de preferncia do mesmo. Sero indicados exerccios e
problemas que visem aplicao dos conceitos e postulados apresentados nas aulas expositivas. O objetivo que o aluno
manuseie e trabalhe com a bibliografia indicada. Durante as aulas, eventuais demonstraes pelo uso de modelos sero
conduzidas pelo professor. Sero feitas aulas especiais de resoluo coletiva de exerccios. Sero ainda estimulada a busca e
interpretao de artigos cientficos atuais que abordem tpicos do contedo programtico em questo.

1.5 AVALIAO

A qualidade/quantidade de desempenho escolar ser avaliada atravs dos seguintes indicadores: 02 (duas) provas
escritas discursivas individuais (P1 e P2), cada uma com peso relativo de 30%; 02 (dois) relatrios cientficos completos,
conforme formatao exigida pelo professor onde cada um destes corresponder 10% da nota final, e, a mdia aritmtica
das notas dos (n-1) pr-testes realizados (MPT) ao longo do semestre. A mdia destes pr-testes corresponder aos 20%
restantes da nota final do aluno.

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Logo: MF = P1 (30%) + P2 (30%) + R1 (10%) + R2 (10%) + MPT (20%)

Obs.: MF = Mdia final. Todas as avaliaes tero notas atribudas no intervalo de 0,0 (zero) 10,0 (dez).

As provas P1 e P2, bem como o exame, para ambas as turmas, sero realizadas em conjunto (turmas A e B) e, possivelmente
aos sbados, de acordo com a resoluo no. 005/2008 CONCECCT.

1.6 CRONOGRAMA DE ATIVIDADES DO SEMESTRE

CARGA HORRIA CONTEDO PROGRAMTICO AVALIAO


1. Apresentao da disciplina
1.1 Normas de segurana do laboratrio;
3 h/a
1.2 Elaborao de relatrios;
1.3 Limpeza de materiais e procedimentos bsicos gerais;
2. Estudos de preparao e caracterizao de compostos dos
elementos do grupo principal (blocos s e p)
2.1 Reatividades de metais
2.2 Determinao da massa molecular do magnsio;
21 h/a 2.3 Sntese do oxalato de brio; PROVA 1
2.4 Aplicao do ciclo de Born-Harber;
2.5 Sntese e cristalizao do almen de potssio;
2.6 Alguma qumica do Iodo;
2.7 A qumica redox do vandio;
3 h/a Dvidas e reviso
3 h/a Prova 1 + Entrega do Relatrio 1
3. Preprao de compostos com meais do bloco d: Sntese,
caracterizao e propriedads fisico-qumicas de complexos.
3.1 Sntese do cloreto de hexaaminonquel(II);
3.2 Sntese do cloreto de pentaaminoclorocobalto(III);
21 h/a 3.3 Bioinorgnica: Sntese do bisglicinatocobre(II); PROVA 2
3.4 Sntese inorgnica e consulta Literatura
3.5 Caracterizao de complexos via Condutometria;
3.6 Espectroscopia UV-Visvel aplicada a complexos;
3.7 Caracterizao do K3[Fe(CN)6] via voltametria cclica;
3 h/a Dvidas e reviso
3 h/a Prova 2 + Entrega do Relatrio 2
Exame
57 h/a

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2 INSTRUES GERAIS

2.1 RECOMENDAES AOS ACADMICOS

1. O uso da apostila imprescindvel a partir da primeira aula.


2. O aluno dever tomar conhecimento, a partir da primeira aula, das instalaes do laboratrio, bem como de suas
normas de funcionamento.
3. obrigatrio, por razes de segurana, o uso de guarda-p e culos de segurana durante as aulas.
4. O material do laboratrio deve ser usado sempre de maneira adequada e somente aqueles reagentes e solues
especificados.
5. No permitido fumar, comer ou beber nos laboratrios.
6. Todo o material usado deve ser lavado ao final de cada aula e organizado no local apropriado (mesas, bancadas
ou armrios).
7. A bancada de trabalho deve ser limpa.
8. Aps o uso deixar os reagentes nos devidos lugares.
9. Devem ser evitadas conversas em voz alta, e sobre assuntos alheios aula.
10. As normas de segurana relacionadas no texto "Segurana no Laboratrio" devem ser lidas atentamente.

2.2 SEGURANA NO LABORATRIO

a) Ao chegar ao laboratrio lembre-se que este um local de trabalho onde o cuidado e ateno so requisitos
fundamentais para evitar acidentes.
b) Utilize sempre um guarda-p, de preferncia de algodo (os tecidos sintticos podem grudar na pele, quando
inflamados) e de manga comprida (para uma maior proteo). proibido o uso de shorts, bermudas, saias,
sandlias ou chinelos; a pele fica melhor protegida com calas compridas e sapato ou tnis fechado.
c) Cabelos compridos devero ser presos, para evitar o risco de se incendiarem quando prximos de um bico de
gs.
d) Faa apenas as experincias indicadas. Caso tenha interesse em outras experincias, consulte o seu professor.
EXPERINCIAS NO AUTORIZADAS SO PROIBIDAS.
e) Use sempre o guarda-p. Use capelas sempre que indicado. Comunique seu professor sobre qualquer acidente,
por menor que seja.
f) Tenha cuidado com os materiais inflamveis. Qualquer incndio deve ser abafado imediatamente com uma
toalha ou cobertor. Na primeira vez que entrar no laboratrio procure se familiarizar com a localizao dos
extintores de incndio, toalhas ou cobertores, chuveiros, etc.
g) Nunca jogue produtos ou solues na pia ou no lixo. Descarte os resduos conforme os procedimentos
indicados pelo professor.

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h) Leia com ateno o rtulo de qualquer frasco antes de us-lo. Leia duas vezes para ter certeza de que pegou o
frasco certo. Anote no Caderno de Laboratrio os dados constantes nos rtulos dos reagentes.
i) Nunca use as esptulas de um frasco em outro para evitar contaminaes.
j) Se um cido ou outra soluo em uso for derramado lave o local imediatamente com bastante gua. Chame
imediatamente o professor.
k) No toque com os dedos os produtos qumicos nem prove qualquer droga ou soluo.
l) No recomendvel tentar sentir o odor de uma substncia. Entretanto, desde que o professor assim o permita,
traga com as mos pequenas pores do vapor em sua direo.
m) Deixe qualquer objeto quente esfriar por bastante tempo. Lembre-se que a aparncia do objeto quente ou frio
a mesma.
n) Saber tomar certas iniciativas em caso de pequenos acidentes. Exemplos :

Queimaduras por agentes corrosivos como cidos ou lcalis: lavar a rea atingida repetidas vezes com
bastante gua de torneira e depois com soluo de bicarbonato de sdio (para neutralizar cidos) ou
cido actico (para neutralizar bases). Esta ltima etapa deve ser suprimida se a queimadura for muito
severa, pois o calor da reao resultante poder piorar a situao. Neste caso, usar apenas gua e
chamar o professor. Sugere-se aos portadores de lentes de contato que no as usem no laboratrio,
devido ao perigo de, num acidente, ocorrer a reteno de lquido corrosivo entre a lente e a crnea;
Todas as vezes em que ocorrer um acidente com algum aparelho eltrico (centrfuga, por exemplo),
puxar imediatamente o pino da tomada;
Ao cortar um tubo de vidro ou tentar inseri-lo numa rolha de borracha, enrolar ambos num pedao de
pano a fim de evitar cortes;
Cuidado com mercrio entornado (de termmetros quebrados, por exemplo). O mercrio, alm de
corrosivo, muito txico. Deve-se colet-lo ou cobri-lo com enxofre ou zinco em p;
Procurar conhecer a toxidez dos vrios reagentes usados e trat-los com a devida seriedade lembrar
que em caso de incndio, na ausncia de um extintor, um avental pode servir como um cobertor para
abafar as chamas.

o) Finalmente, lembrar que a ateno adequada ao trabalho evita a grande maioria dos acidentes. muito importante
ter a certeza de que se sabe perfeitamente bem o que se est fazendo.

2.3 CONFECO DO RELATRIO CIENTFICO

O relatrio uma das maneiras do professor avaliar o trabalho do acadmico. Deve conter, portanto, todos os
detalhes necessrios finalidade a que se destina. A redao deve ser simples, direta, evitar divagaes desnecessrias. No
deixe de ter em mente que em sua vida profissional, tanto na universidade quanto na indstria, voc ter que redigir
trabalhos cientficos ou textos que devem ser interlegveis s pessoas.

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A seguir ser descrito, de forma breve, cada um dos itens necessrios para a montagem de um relatrio tcnico-
cientfico. Juntamente das informaes abaixo o professor ir ainda disponibilizar em sua pgina pessoal um um template
ou forma em arquivo de editor de texto (MSWord) j com todas as normas de fontes e tabulaes adequadas a confeco
do mesmo.
O relatrio deve conter as seguintes partes na ordem que se segue:
1 Capa (De acordo com modelo fornecido na pgina pessoal do Professor).
2 Resumo: aproximadamente 100 palavras. Recapitulao concisa do trabalho. Como foi realizado. Destacar
os resultados obtidos e citar as tcnicas usadas.
3 Sumrio e/ou ndice (opcional)
4 Introduo ou Fundamentao Terica: a apresentao do relatrio. Coloca a natureza do problema e
estabelece o objetivo da investigao. Reviso da literatura relacionada ao tpico da prtica.
5 Parte Experimental: Procedimento executado para a obteno dos resultados. No omita os detalhes. Se
alguma modificao foi feita no procedimento original esta deve ser anotada com destaque. Descrever os
reagentes empregados, as solues preparadas, os mtodos de anlise utilizados, as tcnicas usadas nas
medidas fsicas, os aparelhos empregados (modelo e marca), os esquemas de montagem e principalmente
as observaes feitas durante o procedimento.
6 Resultados e Discusso: Os resultados, sempre que possvel devem ser redigidos em forma de tabelas
numeradas remetidas pelo texto. Devem aparecer os rendimentos obtidos nas preparaes, os grficos e os
desvios avaliados nas medidas realizadas. A discusso destes resultados obtidos constitui na parte mais
importante do relatrio. Todos os resultados devero ser discutidos mediante comparao com dados
da literatura. Toda divergncia entre os resultados obtidos e a literatura deve ser discutida. Compare
sempre os resultados obtidos. A discusso do relatrio, a princpio, pode parecer difcil, porm, medida
que esta prtica for exercitada, o aluno por si prprio sentir os progressos.
7 Concluso: Deve ser sucinta, e informar se os objetivos foram atingidos ou no. Cabem aqui tambm
breves comentrios acerca dos resultados obtidos.
8 Referncias Bibliogrficas: Dever conter todos os livros, revistas, artigos e qualquer outra fonte de
conhecimento consultada durante a confeco do relatrio. Toda afirmao que no for pessoal dever ser
identificada, indicando-se a procedncia, segundo as normas da ABNT. O link a seguir uma tima fonte de
consulta e dever ser utilizado na confeco das referncias bibliogrficas:
www.leffa.pro.br/textos/abnt.htm#5.16

A entrega do relatrio dever ser feita impreterivelmente na data e horrio descrito no cronograma da
disciplina, sem excees.

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3. EXPERIMENTOS PROPOSTOS

3.1 REATIVIDADE DE METAIS: SNTESE DO GS HIDROGNIO

3.1.1 Introduo

O gs hidrognio foi sintetizado pela primeira vez na histria por Von Hohenheim, tambm conhecido por
Paracelso (1493-1591), atravs da reao qumica entre certos metais na presena de cidos fortes. Sua frmula molecular
(H2) consideravelmente estvel, porm raramente encontrado na natureza nesta forma. Normalmente o hidrognio est
ligado a outros elementos sendo um elemento indispensvel para a manuteno da vida como a conhecemos. O H 2 incolor,
inodoro, atxico, mais leve que o ar e combustvel.
Fora da Terra, o hidrognio pode ser encontrado em grande abundncia dentro de estrelas, nebulosas dentre
outras estruturas celestes. Acredita-se que cerca de 75% da massa do Universo conhecido seja hidrognio em sua forma
elementar.
Quimicamente, o hidrognio, constitudo por um prton e um eltron (sem nutrons) possui propriedades fsico-
qumicas nicas e desta forma no se enquadra claramente em nenhum grupo peridico (famlia). Sua posio na tabela
peridica acima do elemento ltio apenas uma conveno uma vez que o hidrognio possui apenas um eltron em sua
camada de valncia.
O gs hidrognio possui larga aplicao industrial como a hidrogenao de leos vegetais, na sntese de diversos
compostos de interesse tais como amnia, o cido clordrico, o metanol, e em maaricos de oxicorte.
Atualmente sua aplicao como um combustvel verde e economicamente vivel tem chamado a ateno da
comunidade cientfica e macias atividades de pesquisa e desenvolvimento so feitas nesta rea.
O H2 pode ser obtido industrialmente partindo-se da gua dentre outras substncias atravs de processos
eletrolticos (alto consumo de energia eltrica) ou ainda pelo aquecimento do carvo na presena de gua, gerando
monxido de carbono e H2. Em laboratrio, o hidrognio molecular pode ser gerado facilmente atravs de reaes qumicas
do tipo oxidorreduo entre os ons H+ e metais de maior reatividade que este ction. Desta forma, metais em podem ceder
eltrons (substncia redutora) aos ons H+ (substncia oxidante) que so reduzidos ao hidrognio molecular. A equao
abaixo ilustra um exemplo deste processo:

Uma maneira prtica de verificar se um metal ou alguma substncia qumica capaz de reduzir os ons H+ para
gerar gs hidrognio a verificao dos potenciais redox das semi-reaes de oxidao e de reduo envolvidas. Para o caso
acima as semi-reaes envolvidas so:

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Desta forma, quanto mais positivo for o valor do potencial redox indicado na tabela, mais favorvel ser o seu
acontecimento. O raciocnio inverso vale para os potenciais negativos: quanto mais negativo for um processo menos
favorvel ser o seu acontecimento. O processo redox do hidrognio (0,00 V) foi escolhido por conveno como sendo o
padro de comparao, logo todos os demais valores so referenciados a ele. O smbolo Eo expressa ento o potencial
padro (em volts) para uma dada semi-reao. O termo padro se refere s seguintes condies experimentais:
[reagentes] = 1 mol L-1; 25 oC e 1,0 bar (1,0105 Pa ou 1 atm). A seguir apresentado um exemplo de tabela de potenciais
redox para algumas substncias selecionadas:

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O sinal algbrico dos valores de potencial padro (Eo) indica o sentido espontneo das reaes redox em questo.
Desta forma, o processo de reduo mais favorvel a reduo do flor molecular (F2) para ons fluoreto (F-) (+2,87 V)
enquanto, no sentido oposto, a reduo dos ons ltio (Li+) para a formao do ltio metlico Li0 bastante desfavorvel.
Um ponto fundamental deve ser agora esclarecido: Em um processo redox (oxidao de uma substncia e reduo
de outra) ambos os valores de Eo devem ser levados em conta para que um veredito seja encontrado para a espontaneidade
de uma reao. Assim, utilizamos o clculo de Eo ou diferena de potencial padro (ddp) que, por definio, descrita da
seguinte forma:

A ddp de uma reao redox, em condies padro, a diferena entre o


potencial da substncia oxidante (Eo do ctodo) e o potencial da substncia
redutora (Eo do nodo).

Eo = Eo (ctodo) Eo (nodo) ou Eo = Eo (agente oxidante) Eo (agente redutor)

importante ressaltar que, no momento de inserir os valores dos potencias redox na equao, estes devem ser
considerados exclusivamente no sentido de reduo para que os clculos estejam corretos e as condies padro estejam
mantidas. Quando valores encontrados de Eo so > 0 (positivos), diz-se que este processo espontneo. E por fim, quando
valores encontrados de Eo so < 0 (negativos), diz-se que este processo no espontneo do ponto de vista
termodinmico.

3.1.2 Objetivos

Testar a reatividade de metais tais como zinco, alumnio e cobre na presena de cidos e bases fortes buscando a
formao de gs hidrognio.

3.1.3 Pr-laboratrio

a) Defina oxidao e reduo citando semi-reaes como exemplos.

b) Escreva as semi-reaes de oxidao dos seguintes metais: Na, Mg, Al, K e Ca.

d) Escreva a semi-reao de reduo do on H+.

e) Defina substncia oxidante e substncia redutora.

f) Ao compararmos o gs cloro (Cl2) e o gs flor (F2), qual teria um maior poder oxidante frente outra espcie qumica?
Justifique.

g) Mostre todos os clculos para o preparo de uma soluo de HCl 2,0 mol L -1 a partir da garrafa concentrada (37%) e
densidade 1,18 g cm-3.

h) Quantos gramas de KOH so necessrios para prepararmos uma soluo aquosa de concentrao 2,0 mol L -1?

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3.1.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
02 bales volumtricos de 50 mL 02 bquer de 100 mL
Pipetas de 05 ou 10 mL Esptula
Pina 06 tubos de ensaio com estante
NaOH(s) H2SO4 concentrado
Alumnio metlico Cobre metlico
Zinco metlico gua destilada

Procedimento Experimental

Preparar 50 mL de cido sulfrico 2,0 mol L -1 e 50 mL de hidrxido de sdio 4,0 mol L-1. Estas solues sero
preparadas uma nica vez e todos os demais alunos se utilizaro destas para realizarem o experimento.
Tome dois tubos de ensaio e adicione a cada um destes uma pequena poro de zinco metlico. Repita o mesmo
processo com o alumnio e com o cobre metlico.
Adicione 2 mL da soluo de cido sulfrico em um dos tubos contendo cada metal e repita o procedimento
utilizando a soluo de hidrxido de sdio no tubo restante. Faa o procedimento com calma e um tudo de cada vez,
anotando cuidadosamente todos os fenmenos observados.
Caso o metal no tenha sido consumido completamente, adicione um pouco mais da respectiva soluo de cido ou
base necessria.

3.1.5 Resultados e Questionrio

Complete a tabela abaixo, indicando se houve reao ou no para cada caso estudado:
Metal H2SO4 NaOH

Alumnio

Cobre

Zinco

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Com base nas observaes feitas responda as seguintes questes:

a) Para os casos onde houve reao e consequente evoluo de gs hidrognio escreva as semi-reaes de oxidao e
reduo bem como a reao global do processo.

b) Calcule a variao de potencial padro (Eo) para cada caso acima confirmando teoricamente os resultados obtidos na
prtica. Utilize a tabela de potenciais padro fornecida na parte introdutria do experimento.

c) Explique os casos onde no houve reao qumica atravs do clculo de Eo com base nas possveis reaes redox.

d) Por questes de segurana, no foi ateado fogo ao gs hidrognio formado embora suas propriedades combustveis
sejam bastante conhecidas. Por que a queima do gs hidrognio pode ser descrita como limpa ou, em termos atuais, dita
verde? Explique utilizando equaes qumicas.

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3.2 DETERMINAO DA MASSA MOLAR DO MAGNSIO

3.2.1 Introduo

O magnsio um metal alcalino-terroso de cor branco prateado bastante resistente, duro e leve (no seu estado
puro o mais leve de todos os metais conhecidos). Quando pulverizado, pode entrar facilmente em ignio exibindo uma
chama branca intensa bastante caracterstica.
Por ser bastante reativo, no encontrado em sua forma elementar na natureza, mas sim ligado a outros elementos
qumicos principalmente sob a forma de sais e xidos. O magnsio metlico, assim como os demais metais alcalino-terrosos,
reagem prontamente com cidos fortes para gerarem seus respectivos sais junto com a evoluo de hidrognio nascente
(H2(g)). Esta ltima propriedade nos ser til no experimento a ser realizado.

3.2.1.1 Gases ideais e mistura de gases

Para discutir as transformaes que ocorrem em um sistema, necessrio definir precisamente suas propriedades
antes e depois da transformao. Isto se faz pela especificao do estado do sistema, ou seja, um conjunto particular de
condies de presso (P), temperatura (T), nmero de mols de cada componente (n) e suas formas fsicas (gs, lquido ou
slido).
As grandezas P, T e V so chamadas variveis de estado, pois servem para determinar o estado fsico de qualquer
sistema em questo. H alguns casos em que as inter-relaes entre funes de estado podem ser expressas sob a forma de
uma equao. No caso de um gs ideal, por exemplo, a equao responsvel por este fato a equao de Clapeyron (1):

Onde: P a presso
V o volume
= () n o nmero de mols
R a constante dos gases ideais
T temperatura absoluta

Os valores de R (constante universal dos gases ideais) podem variar em funo das unidades das outras grandezas
dispostas na equao de Clapeyron. Alguns valores comuns so:

8,314 J mol-1 K-1 0,0821 atm L mol-1 K-1


62,36 mmHg L mol-1 K-1 62,36 Torr L mol-1 K-1

Vale lembrar ainda que o nmero de mols de uma substncia (n) a razo entre a massa desta referida quantidade
de substncia e sua massa molar:

= ()

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Como estaremos trabalhando com a evoluo e coleta de um gs em determinadas condies experimentais esta
relao entre variveis ser bastante til durante os clculos.
No caso de uma mistura de gases ideais, cada gs do sistema exercer uma presso parcial, Pi, que corresponde a
presso do gs como se ele estivesse sozinho no sistema. Segundo a Lei de Dalton para os gases ideais temos:

= . ()

onde xi a frao molar do gs na mistura e P a presso total da mistura gasosa. A frao molar xi pode ser expressa ainda
pela razo entre o nmero de mols da substncia em questo ni e o nmero de mols total da mistura gasosa n.


= ()

Por fim, o somatrio das presses parciais (Pn) definido como a presso total do sistema (P) segundo a equao
(5) a seguir:

= + + + = ()
=

3.2.1.2 Fundamentos de Hidrosttica

Admita os pontos B e C no interior de uma massa fluida, supondo-a em equilbrio esttico e sujeita ao da
gravidade conforme ilustrado na Figura 1 a seguir:

Figura 1. Fluido em equilibro esttico sujeito ao da gravidade.

PB e PC indicam as presses nos pontos B e C, respectivamente; g a acelerao da gravidade local; a massa


especfica do lquido; e h (hB hC) a distncia vertical entre os pontos B e C, respectivamente. Desta forma, demostra-se
que a diferena de presso entre os pontos B e C dado por:

= . . ou = + . . ()

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A equao (6) descrita como Lei de Stevin ou Equao Fundamental da Hidrosttica, indicando que a presso
depende somente da profundidade abaixo da superfcie livre do lquido. A Figura 2 (a seguir) mostra diversos recipientes
com diferentes formas e orientaes espaciais interconectados, porm a um mesmo ponto de altura h a presso observada
sempre a mesma no importando em qual terminal ela esteja sendo medida.

Figura 2. Verificao do Paradoxo hidrosttico ou Princpio de Stevin.

O excesso de presso atmosfrica, P Patm denomina-se presso manomtrica, Pg, logo:

= . . ()

Desta forma, uma vez que muitos medidores de presso indicam em relao ao ambiente (a atmosfera em muitos
casos), em geral mais conveniente usar a presso manomtrica.
A presso atmosfrica padro a presso mdia ao nvel do mar. A presso atmosfrica local, em qualquer elevao,
pode ser medida por um barmetro. O modelo mais comum empregado o barmetro de mercrio, com escalas em uma
das extremidades, Figura 3. Uma simples balao de fora entre a superfcie externa do fluido (Patm) e a presso interna no
tubo (Pvap + .g.h) fornece:
= + . . ()

onde Pvap a presso de vapor do fluido em questo.

Figura 3. Um barmetro do sc. XIX (esquerda) e um esquema geral de um barmetro de mercrio (direita).

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A presso absoluta simplesmente envolve a soma da presso atmosfrica com a presso manomtrica:

= + . . ()

3.2.2 Objetivos

Determinar a massa molar do magnsio atravs da coleta de gs hidrognio desprendido na sua reao com o cido
sulfrico. Utilizar conceitos tais como a Lei dos gases ideais, misturas gasosas e princpios de hidrosttica para efetuar os
clculos pertinentes.

3.2.3. Pr-laboratrio

a) Defina cido forte e cido fraco.

b) Escreva as semi-reaes de reduo das seguintes substncias: I2; Cu2+, Au3+.

c) Escreva a semi-reao de reduo do on H+.

d) Um mol de qualquer gs ocupa um volume de 22,4 L nas CNTP. Nestas condies qual o valor da temperatura (T) e
presso (P)?

e) Dada a reao genrica abaixo de um metal M em meio cido:

Identifique a substncia oxidante (SO) e a substncia redutora (SR).

f) No item anterior, considerando n = 3, calcule o volume de H2(g) nas CNTP produzido pela reao de 1 mol do metal M.

g) Defina presso parcial de um gs.

h) O que voc entende por presso de vapor da gua? Por que ela varia com a temperatura?

i) Sabendo que um mol de magnsio produz um mol de hidrognio gasoso, qual o volume de um mol de hidrognio
temperatura de 25 oC e 1 atm?

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3.2.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
01 bquer de 600 mL Funil sem haste
Gaze 01 Proveta 100 mL
Grampeador 01 bquer de 250 mL
Rgua de pelo menos 20 cm H2SO4 concentrado
Mg(s) em fita

Procedimento Experimental

Com o auxlio de uma semi-analtica, pese entre 40 e 80 mg de fita de magnsio. A seguir, coloque a amostra em um
pedao quadrado de gaze e grampeie as bordas para evitar a sada do metal ao mergulha-lo na gua. Coloque o conjunto
(gaze + Mg) no fundo do bquer de 600 mL e cubra-o com o funil sem haste como indicado
na Figura 4. Encha o bquer com gua at atingir de sua capacidade mxima e emborque
a proveta de 100 mL totalmente cheia de gua no deixando bolhas de ar dentro da mesma.
Fixe a proveta verticalmente utilizando uma garra e suporte universal.
Depois do sistema montado, adicione lentamente dentro do bquer de 600 mL, 06
mL de cido sulfrico concentrado com o auxlio de uma pipeta. Essa adio deve ser feita
bem prxima borda do funil para que o cido entre rapidamente em contato com o
magnsio. Tome cuidado para no introduzir bolhas de ar no sistema.
Espere at que todo o metal tenha reagido e agite cuidadosamente o sistema para
deslocar eventuais bolhas de hidrognio retidas no funil. Anote o volume de gs coletado
efetuando a leitura na proveta invertida, bem como a temperatura prxima a boca da
proveta. Com o auxlio de uma rgua mea a altura da coluna de gua restante. Cheque a
presso atmosfrica do dia com o auxlio de um barmetro. Depois de efetuadas todas as
medidas, lave o material utilizado e deixe a bancada organizada.
Figura 4. Esquema de
montagem do sistema para
medida do volume de gs
coletado em uma proveta.

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3.2.5. Resultados e Questionrio

Complete o quadro abaixo com todos os dados coletados durante o experimento:


Massa de magnsio utilizada (g)
Volume de H2 produzido (L)
Altura da coluna dgua (m)
Temperatura da gua (K)
Presso Baromtrica (mmHg)
Densidade da gua (kg m-3) (vide Tabela 1)
Presso parcial do vapor de gua (vide tabela 2)

Resultados calculados:
Presso exercida pela coluna dgua (Pa)
Presso exercida pela coluna dgua (mmHg)
Presso parcial do H2(g) (mmHg)
Volume de H2(g) na mistura gasosa (L)
Massa molar do magnsio encontrada (g mol-1)
Erro relativo encontrado (%)
Composio dos Gases em %molar (H2)
Composio dos Gases em %molar (H2O)
Composio dos Gases em massa (H2)
Composio dos Gases em massa (H2O)

Com base nas observaes feitas, dados coletados e resultados calculados respoda as seguintes questes:

a) Por que ao adicionar o cido sulfrico concentrado, este desce atravs da gua e consegue ento entrar em contato com a
fita de magnsio prensa a gaze?

b) Equacione quimicamente a reao observada escrevendo as reaes de oxidao, reduo bem como a reao global.

c) Por qu os ons sulfato no so essenciais no momento em que as equaes qumicas redox so


escritas neste caso?

d) Prove atravs do clculo de Eo que a reao entre o magnsio metlico e o cido sulfrico um
processo espontneo.

e) Dado o esquema ao lado onde um gs foi coletado sobre uma coluna dgua de altura h,
podemos dizer que a presso da coluna dgua, a presso do vapor de gua e a presso do gs em
questo esto sendo equilibradas por que tipo de presso? Relacione matematicamente estas
quantidades.

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f) Por que comum o uso de mercrio em barmetros e no simplesmente uma coluna dgua? Para responder a pergunta
calcule em metros, a altura de uma coluna dgua equivalente a 760 mmHg a 25 oC.

g) Por que, a partir do volume de H2 coletado possvel calcular a massa molar do magnsio? Que relao esta?

h) Por que no experimento deve-se determinar a presso parcial do gs hidrognio?

i) Suponha que 0,157 g de certo gs coletado sobre gua ocupe um volume igual a 135 mL a 25 oC e 745 mmHg.
Considerando um comportamento ideal, determine a massa molar do gs.

ANEXOS
Tabela 1. Variao da massa especfica () da gua em funo da temperatura (T).
t (oC) (kg m-3) t (oC) (kg m-3)
0 999,8 40 992,2
4 999,8 50 988,0
5 1000,0 60 983,2
10 1000,0 70 977,8
15 999,7 80 971,8
20 999,1 90 965,3
25 998,2 100 958,4
30 997,0
Tabela 2. Variao da presso de vapor da gua (PH2O) em funo da temperatura (T).
t (oC) PH2O (mmHg) t (oC) PH2O (mmHg)
0 4,579 30 31,824
2 5,294 35 42,175
4 6,101 40 55,324
6 7,013 45 71,880
8 8,045 50 92,510
10 9,209 55 118,04
12 10,518 60 149,38
14 11,987 65 187,54
16 13,634 70 233,70
18 15,477 75 289,10
20 17,535 80 355,10
22 19,827 85 433,60
24 22,377 90 525,76
25 23,800 95 633,90
26 25,209 100 760,00
28 28,349

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3.3 SNTESE DO OXALATO DE BRIO

3.3.1 Introduo

Os processos de sntese qumica, sejam por via natural ou artificial, so os grandes responsveis pela gerao de
novas substncias e molculas. Estes processos podem ser subdivididos em duas grandes classes: Sntese de compostos de
compostos orgnicos (baseados exclusivamente na qumica do carbono) e a sntese de compostos inorgnicos (baseados em
todos os demais elementos qumicos conhecidos, juntamente com alguns compostos do carbono).
Na natureza, ambas as formas so verificadas. Processos como os observados em atividade vulcnica e processos
ligados a eroso, por exemplo, so tipicamente inorgnicos, enquanto os processos metablicos tais como a respirao
celular, so resultados de uma longa srie de reaes de sntese orgnica.
Entretanto, muitos processos tanto orgnicos quanto inorgnicos, que no ocorrem espontaneamente na natureza,
podem ser realizados pelo homem. Este ramo da cincia, intimamente ligado qumica, chamado ento de Qumica
Sinttica.
Atravs dos anos, o homem acumulou vasto conhecimento sobre as propriedades fsico-qumicas de inmeras
substncias e, com base nestas propriedades, foi possvel muitas vezes fazer uma predio se um determinado composto ir
reagir com outro. Desta forma, os compostos, aos poucos, comearam a ser separados em grupos (funes qumicas), de
acordo com sua reatividade.
Normalmente em sntese, a ideia geral consiste em, a partir de compostos de estrutura qumica mais simples, gerar-
se compostos de maior complexidade. Porm este fato no necessariamente sempre verdadeiro. Muitas vezes compostos
so reagidos simplesmente para alterar sua estrutura de maneira pontual, no aumentando ento a complexidade da
substncia.
Outro papel fundamental da qumica sinttica a obteno, por vias artificiais, de substncias presentes na
natureza que, muitas vezes, so de difcil extrao ou ainda inviveis do ponto de vista econmico. Um exemplo tpico a
essncia de baunilha ou vanilina que possui a seguinte estrutura qumica:
Tal material extrado de orqudeas do gnero vanilla, nativas do Mxico e , atualmente,
considerada a segunda especiaria mais cara do mundo (cerca de R$ 3200,00 kg -1), atrs apenas do
aafro.
Atualmente, existem cerca de 11 milhes de produtos qumicos sintticos reconhecidos e
catalogados e, clculos indicam que 2000 novos compostos sejam criados a cada dia ao redor do
mundo. O progresso cientfico tem permitido um grande desenvolvimento das tcnicas de sntese
qumica uma vez que antigamente era muito comum que substncias eram sintetizadas ou descobertas de maneira casual.
Nos dias de hoje, outro campo de pesquisa qumico a chamada qumica computacional, onde atravs de simulaes de
computadores, reaes hipotticas so testadas evitando muitas vezes horas de material e trabalho sejam desperdiados.
Embora algumas espcies inorgnicas possam ser encontradas em sua forma pura na natureza a grande maioria
das substncias inorgnicas so sintetizadas em laboratrio ou em indstrias qumicas.
Os mtodos de sntese em qumica inorgnica podem ser classificados em parte de acordo com a solubilidade e a
volatilidade dos reagentes empregados. Reagentes solveis em um determinado solvente de interesse so tratados como
nos experimentos de qumica orgnica. Reaes sensveis ao oxignio so feitas sob atmosfera inerte (Linhas de Schlenk

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e/ou aparelhos do tipo Glove-box). Compostos com baixo ponto de fuso podem ser liquefeitos ou vaporizados a baixa
presso enquanto reaes no estado slido podem ser feitas a altas temperaturas. No experimento de hoje utilizaremos a
qumica em soluo, sendo gua o solvente.

3.3.2 Objetivos

Sintetizar o oxalato de brio partindo de um sal pouco solvel (carbonato de brio) atravs de reaes qumicas
consecutivas.

3.3.3 Pr-laboratrio

a) Defina solubilidade de um composto.

b) Em que consiste a grandeza qumica dita produto de solubilidade (Kps) de um determinado composto?

c) O que um indicador qumico do tipo cido-base? Explique seu funcionamento.

d) O cido oxlico considerado forte ou fraco? Com base em que voc pode suportar sua afirmao?

e) Pesquise como podemos detectar qualitativamente a presena de ons cloreto em uma soluo. Qual reagente
comumente empregado nestas situaes? Escreva sua reao qumica caracterstica.

3.3.4. Materiais e Mtodos

Materiais e regentes
01 bquer de 25 mL Pipetas de 5 ou 10 mL
Placa de aquecimento c/ agitao Barra magntica
Esptulas Funil de Bchner
Rolha furada (p/ funil) Papel filtro
Trompa de vcuo Placa de Petri
-1
Carbonato de brio HCl 6,0 mol L
-1
Vermelho de metila 0,5 % NH4OH 6,0 mol L
(NH4)2C2O4(aq) saturado Uria
-1
AgNO3(aq) 0,1 mol L

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Procedimento Experimental

Em um bquer de 25 mL pese 100 mg de carbonato brio e adicione 2 mL de gua. Coloque a mistura sob agitao
magntica e aquecimento moderado. Adicione gota a gota uma soluo 6.0 mol L-1 de cido clordrico at que todo o slido
tenha se dissolvido.
Dilua a soluo para o volume final de 10 mL e adicione duas gotas de uma soluo 0,5% de vermelho de metila. A
soluo deve estar cida e, portanto uma cor vermelha deve ser observada.
Adicione ento 6,0 mL de uma soluo aquosa saturada de oxalato de amnio e 4,0 g de uria a mistura. Deixe a
soluo entrar em ebulio branda, at que a cor mude de vermelho para amarelo. Acrescente mais gua, se necessrio, para
compensar as perdas por evaporao e a fim de evitar a precipitao de uria.
A precipitao de cristais incolores de oxalato de brio deve ser observada. Caso no haja precipitao, adicione
gotas de uma soluo 6,0 mol L-1 de hidrxido de amnio, at que ocorra a precipitao. Deixe o bquer esfriar at a
temperatura ambiente. Filtre o slido formado e lave-o com gua gelada at que o teste para cloretos (com AgNO 3) resulte
negativo. Coloque o papel filtro com o slido branco em uma placa de Petri e leve a estufa para a secagem. Pese-os aps
terem secado, e calcule o rendimento da reao global.
Ao trmino da prtica, lave o material utilizado e deixe a bancada organizada.

3.3.5 Resultados e Questionrio

Com base no experimento realizado respoda as seguintes questes:

a) Por que o carbonato de brio praticamente insolvel em gua? Dica: busque o valor de Kps deste sal e compare com sais
mais solveis.

b) Por que HCl adicionado ao carbonato de brio? Escreva a reao ocorrida entre eles. Qual o gs desprendido na
reao?

c) Busque a estrutura do vermelho de metila na literatura e explique o comportamento cido-base desta substncia. Qual a
faixa de viragem deste indicador? Como sabemos que esta substncia adequada para acompanharmos a reao em
questo?

d) A uria (um composto molecular) foi utilizada para elevar o pH do meio reacional. Como isto possvel? Explique
utilizando uma equao qumica para justificar sua resposta.

e) Como foi certificada a pureza do composto sintetizado? De onde est impureza originou-se?

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3.4 TERMOQUMICA APLICAO DO CICLO DE BORN-HARBER

3.4.1 Introduo

Desenvolvido em 1917 pelos cientistas alemes Max Born e Fritz Harber, o ciclo termodinmico que recebeu o
nome de seus proponentes caracteriza-se como uma importante ferramenta na anlise da energia (ou troca de calor neste
caso) envolvida em uma reao qumica.
Atravs do ciclo de Born-Harber possvel determinar a variao de entalpia de uma etapa qualquer durante uma
transformao em estudo. Para tal, necessrio escrever o ciclo termoqumico de todas as etapas envolvidas no processo.
Desde que todas, menos uma entalpia, sejam conhecidas e, aplicando-se a lei de Hess, isto , partindo de um ponto do ciclo e
retornando a ele, a variao total de entalpia ser nula.
Varias so as aplicaes qumicas do ciclo de Born-Harber. Dentre estas, um exemplo tpico a determinao da
energia reticular (Hret ou U0) do cloreto de sdio. A equao qumica abaixo descreve o processo:

Experimentalmente a medida direta desta entalpia no pode ser feita, mas se considerarmos que reaes qumicas
consecutivas devem ocorrer at que o produto final seja atingido, podemos montar um ciclo termoqumico segundo as
ideias de Born e Harber. O diagrama a seguir apresenta o ciclo de Born-Harber para a formao do cloreto de sdio:

Onde: Hr a entalpia de reao D = entalpia de dissociao


S a entalpia de sublimao AE = afinidade eletrnica
I a energia de ionizao U0 a energia reticular

Aplicando a Lei de Hess para o ciclo termoqumico de Born-Harber obtm-se a seguinte expresso:

Se o valor da energia reticular (U0) desconhecido e todas as demais grandezas conhecidas matematicamente
podemos reescrever a equao acima da seguinte forma:

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Dados os valores tabelados para as demais grandezas termodinmicas (abaixo) a energia reticular pode ser ento
calculada:

Hr = -411,15 kJ mol-1 D = 121,68 kJ mol-1 AE = -348,94 kJ mol-1


S = 107,32 kJ mol-1 I = 495,70 kJ mol-1

Em muitos casos, este mesmo ciclo utilizado tambm para calcular a afinidade eletrnica (AE), j que esta
grandeza um valor difcil de determinar experimentalmente.
Em nosso experimento, faremos um estudo das trocas trmicas envolvendo uma reao cido-base (cido
clordrico e hidrxido de amnio) e uma reao qumica de ionizao/dissoluo (cloreto de amnio e gua). O calor de
neutralizao da base fraca NH3(aq) pelo cido forte, HCl(aq) (Hneutr) e o calor de dissoluo do sal NH4Cl(aq) (Hd) sero
determinados experimentalmente.
Os valores das seguintes entalpias de formao (fH) so fornecidos:

NH3(g) = -46,13 kJ mol-1 HCl(g) = -92,34 kJ mol-1 NH4Cl = -314,58 kJ mol-1

Com base nestas informaes o ciclo de Born-Harber para este processo representado a seguir:

3.4.2 Objetivos

Calcular a partir de dados experimentais a entalpia de dissoluo da amnia gasosa (NH 3), aplicando o ciclo de
Born-Harber.

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3.4.3 Pr-laboratrio

a) Por que necessrio indicar os estados fsicos das substncias representadas numa equao qumica?

Qual a formulao da lei de Hess?

b) possvel determinar os calores de neutralizao e de dissoluo pela variao de temperatura observada na gua?
Explique.

c) Defina: Entalpia, calor de neutralizao, calor de dissoluo, entalpia de reao, entalpia de formao, entalpia de
sublimao, energia de ionizao e energia reticular.

d) Diferencie: eletronegatividade e afinidade eletrnica

e) Diferencie: calor de reao e entalpia de reao.

f) Diferencie: cido fraco/forte e base fraca/forte.

g) Qual a funo de um calormetro?

h) Defina calor especfico e quantidade de calor.

3.4.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
1 bquer de 100 mL 1 termmetro (-10 a 100 oC)
2 provetas de 100 mL 1 porta-lata de ISOPOR
HCl 0,5 mol L-1 NH4Cl(s)
NH4OH 0,5 mol L-1

Procedimento Experimental

Parte 1 Determinao do calor de neutralizao (Hneutr)

Para a preparao do calormetro, insira o bquer de 100 mL dentro do recipiente de ISOPOR previamente
forrado com papel toalha para maximizar o isolamento trmico do sistema. Adicione 50 mL de HCl 0,5 mol L -1 no
calormetro e 50 mL de NH4OH 0,5 mol L-1 em um proveta de 100 mL. Anote separadamente as temperaturas das duas
solues e use o valor mdio como temperatura inicial.
Junte a soluo de NH4OH soluo do calormetro e anote a temperatura extrema obtida. Para o clculo das
quantidades de calor considere o calor especfico da gua 1,00 e do vidro 0,16 cal g-1 oC-1, respectivamente. Os dados obtidos
devero constar na tabela presente no item Resultados.

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Parte 2 Determinao do calor de dissoluo (Hd3)

Aps a limpeza, secagem e nova montagem do calormetro, adicione 100 mL de gua destilada no mesmo e anote a
temperatura inicial. Pese 2,5 0,01 g de cloreto de amnio, agite e anote a temperatura extrema. Novamente, para o clculo
das quantidades de calor considere o calor especfico da gua 1,00 e do vidro 0,16 cal g -1 oC-1, respectivamente. Os dados
obtidos devero constar na tabela presente no item Resultados.

3.4.5 Resultados e Questionrio

Complete a tabela abaixo, efetuando os clculos pertinentes para que os valores de entalpia sejam encontrados.
Adote 1, cal = 4,184 Joules e 1000 J = 1 kJ.

Experimento Parte 1 Parte 2


Variao de temperatura (t / oC)
Calor trocado (Qt / cal)
Nmero de mols (n / mols)
Calor de reao (Qp / cal mol-1)
Entalpia de reao (Hr / kJ mol-1)

Com base nos dados obtidos e calores de reao calculados responda as seguintes perguntas.

a) Monte o ciclo de Born-Harber para as reaes estudadas, e aplique a Lei de Hess no mesmo.

b) Calcule a entalpia de reao (Hr) entre NH3(g) e o HCl(g) usando valores de entalpias de formao (Hf) fornecidos na
parte introdutria deste experimento.

c) Calcule a soma das entalpias de dissoluo da amnia e do cloreto de hidrognio.

d) Considerando as entalpias de formao (Hf) do HCl(g) (-92,31 kJ mol-1) e do HCl(aq) (-167,16 kJ mol-1), calcule a entalpia
de dissoluo do cloreto de hidrognio em gua e em seguida a entalpia de dissoluo da amnia. Compare o resultado final
com o valor terico (Hd[NH3] = -34,28 kJ mol-1).

e) Construa um ciclo de Born-Harber para calcular a energia reticular (Uo) do CaCl2(s). Dados:

Entalpia de formao do CaCl2 -795,8 kJ mol-1 (reao de sntese)


Entalpia de vaporizao do Ca 178,2 kJ mol-1
Entalpia de 1 ionizao do Ca 589,8 kJ mol-1
Entalpia de 2 ionizao do Ca 1145,4 kJ mol-1
Entalpia de dissociao do Cl2 243,4 kJ mol-1
Entalpia de afinidade eletrnica do Cl2(g) -350,0 kJ mol-1

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3.5 O PROCESSO DE CRISTALIZAO: SNTESE DO ALMEN DE POTSSIO

3.5.1 Introduo

Conforme visto em aulas anteriores, o campo de estudo chamado Qumica Sinttica de fundamental importncia
tanto do ponto de vista puramente cientfico (desenvolvimento de novas substncias e mtodos de sntese) quanto nas
cincias mais aplicadas e ainda no mbito industrial.
Tanto na rea de sntese orgnica quanto em sntese inorgnica, muitas vezes o desenvolvimento e gerao de uma
nova substncia no a etapa determinante e/ou mais complexa. Um dos grandes desafios dos qumicos sintticos a
purificao da substncia sintetizada.
Atualmente so conhecidas diversas formas de purificao de substncias sendo, sem dvida, o ramo da
cromatografia um dos mais proeminentes. Entretanto os processos de cristalizao tambm consistem uma forma muitas
vezes vivel para a obteno de compostos com elevado grau de pureza.
A tcnica de cristalizao consiste basicamente em criar condies especficas de solubilidade de um dado
composto dissolvido em um solvente (ou mistura de solventes) em que esta substncia precipite de um modo lento e
ordenado. Desta forma, quando uma soluo se torna supersaturada (concentrao de soluto acima do coeficiente de
solubilidade deste em um determinando solvente) d-se inicio ao processo chamado de nucleao.
A nucleao, tida como a primeira etapa do processo de cristalizao, consiste a aproximao de partculas
dispersas no solvente e a consequente formao de aglomerados (clusters) ainda em escala nanomtrica. Estes clusters
so estveis apenas a partir de um tamanho crtico que depende das condies de cristalizao. Quando o cluster no atinge
a estabilidade necessria ele acaba por se redissolver na soluo. Dentre diversos fatores que influenciam o processo de
nucleao a temperatura e grau de supersaturao so os dominantes.
A partir do momento em que o processo de nucleao consistente, ou seja, as partculas esto organizadas de
forma coesa e organizadas, d-se inicio a segunda etapa do processo de cristalizao caracterizado pelo crescimento do
cristal propriamente dito. O crescimento nada mais que a repetio da estrutura organizacional criada pela nucleao.
Quanto maior nmero de partculas justapostas de forma peridica e ordenada, maior ser o cristal obtido.
Paralelamente, a fora motriz do processo de cristalizao o grau de supersaturao da soluo em questo, pois,
os cristais continuaro crescendo enquanto a soluo estiver supersaturada.
A qualidade dos cristais ento fruto de fatores internos e externos soluo. Como fator interno, provavelmente a
pureza da soluo fundamental, pois quanto menor o nmero de impurezas dissolvidas melhor ser a qualidade e
tamanho dos cristais obtidos. Quanto a fatores externos tais como temperatura e fontes de vibrao podem tambm
influenciar a qualidade e tamanho dos cristais a serem obtidos. De fato, quanto melhor a qualidade dos cristais obtidos, mais
puros estes podem ser considerados assim, a obteno de cristais pode ser considerado um mtodo eficaz de purificao de
um composto. Esta prtica trata da obteno de cristais de almen de potssio atravs do processo de sntese partindo-se
do alumnio metlico.
Quimicamente, almens so sulfatos duplos onde temos a presena de dois tipos de ctions: um monovalente e
outro trivalente. Normalmente, ocorrem em sua forma polihidratada. O almen de potssio, KAl(SO 4)2 . 12H2O, um
composto utilizado como coagulante na purificao de gua, na indstria de papel e na produo de picles. Uma maneira
alternativa de escrever-se a frmula do composto : Al2(SO4)3 . K2SO4 . 24 H2O.

__________________________________________________________________________________________________________________ 28
__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.5.2 Objetivos

Obter cristais de KAl(SO4)2 . 12H2O sintetizados a partir da reao redox do alumnio metlico em um meio
fortemente alcalino.

3.5.3 Pr-laboratrio

a) Qual a nomenclatura oficial para sais duplos recomendada pela IUPAC?

b) Escreva a semi-reao de oxidao do alumnio.

c) Por que o alumnio metlico se torna solvel em meio alcalino concentrado? Explique.

d) Qual a massa de KOH necessria para se preparar 100 mL de uma soluo aquosa 4,0 mol L -1?

e) Ao efetuarmos uma diluio de um cido concentrado, H 2SO4, por exemplo, devemos sempre adicionar o cido gua ou
gua ao cido? Justifique sua resposta.

3.5.4 Materiais e Mtodos

Materiais e regentes
02 bqueres de 100 mL Esptulas
Funil Balo Volumtrico
Papel filtro Pipetas graduadas de 5 e 10 mL
Agitador magntico c/ aquecimento KOH 4,0 mol L-1
Alumnio metlico em lascas gua destilada
H2SO4 concentrado

Procedimento Experimental

Com o auxlio de uma balana semi-analtica, pese 0,4 g do alumnio metlico em lascas. Se necessrio corte o
mesmo em pequenos pedaos para aperfeioar o processo. Coloque o alumnio em um bquer de 100 mL e acrescente
20 mL de uma soluo 4,0 mol L-1 de KOH. Deixe a mistura reagir at que a liberao de gs hidrognio no seja mais
observada. Filtre a mistura, coletando o filtrado em um bquer limpo de 100 mL. Sob agitao, adicione lentamente ao
filtrado 12 mL de uma soluo 9,0 mol L -1 de cido sulfrico. Mantenha agitao at que todo o slido tenha se dissolvido.
Caso necessrio aquea o sistema e/ou adicione um pouco de gua ao sistema. Identifique seu bquer com uma etiqueta
contendo o nome da dupla, cdigo da disciplina (QIE0001) e turma. Coloque o bquer no fundo da capela indicada pelo
professor e deixe-o repousar at a prxima aula. Na semana seguinte colete o slido obtido, lave-o com um mistura de
etanol gua 50% v/v, mea a massa resultante e calcule o rendimento da reao.

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3.5.5 Resultados e Questionrio

Com base no experimento realizado respoda as seguintes questes:

a) Equacione quimicamente o processo de dissoluo do alumnio metlico em KOH 4,0 mol L -1. Mostre as semi-reaes de
oxidao e reduo, bem como a reao global.

b) Escreva a reao qumica ocorrida quando o cido sulfrico 9,0 mol L -1 adicionado a mistura. Que tipo de reao esta?

c) Por que no incio da dissoluo do alumnio em KOH o processo lento e, depois de alguns minutos, se torna mais rpido?

d) Que volume de H2SO4 9,0 mol L-1 necessrio para a total neutralizao de 50 mL de KOH 4,0 mol L -1?

e) Por qu em regies costeiras comum a utilizao de portes e grades de alumnio ao invs de ferro? Explique
quimicamente.

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__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.6 ELETROQUMICA ALGUMA QUMICA DO IODO

3.6.1 Introduo

Os halognios ocorrem na forma combinada por toda a crosta terrestre em abundncia entre 0,08% (flor) e
0,001% (iodo). ons fluoreto so comumente encontrados na forma de sais pouco solveis em gua, decantados no fundo de
rios e lagos como CaF2. J cloretos e brometos concentram-se ainda em grande parte nos oceanos, devido lixiviao
natural dos continentes.
Embora a concentrao de ons iodeto seja pequena na gua do mar, estes ons so seletivamente absorvidos por
determinadas espcies de algas marinhas e ali permanecem armazenados. Compostos de iodo tais como iodatos e
periodatos ocorrem em grande concentrao na crosta terrestre, mas especificamente no Chile.
O iodo foi descoberto na Frana em 1811 como um subproduto do tratamento de algas marinhas pelo cido
sulfrico pelo qumico francs Bernard Courtois. Em temperatura ambiente, o iodo encontra-se no estado slido (cor
prpuro-negra) sob a forma de I2. classificado com um no-metal e tambm o menos reativo de todos os halognios
devido sua baixa eletronegatividade. Apesar de fundir em temperaturas um pouco acima de 100 oC, 70 oC o iodo sublima,
devido as suas fracas interaes intermoleculares, liberando vapores violceos bastante caractersticos e extremamente
irritante as vias areas. Devido relativa fraca energia de ligao da molcula de I 2, esta pode ser facilmente quebrada (fato
semelhante aos demais halognios). O iodo capaz de se combinar quimicamente com todos os elementos da tabela
peridica com exceo dos gases nobres.
O on iodeto (I-) o mais reativo dos halogenetos e se oxida facilmente a iodo molecular (I 2). A molcula de iodo
pouco solvel em gua por ser apolar, porm muito solvel em solventes no polares tais como o clorofrmio, benzeno,
hexano e em lcoois de cadeia curta originando uma soluo violeta. Na presena de solues aquosas que j contenham
ons iodeto, o iodo molecular se torna solvel e um soluo marrom escura se forma devido formao de espcies I 3- (aq)
(ons triiodeto) de acordo com o equilbrio descrito abaixo.

Um teste muito sensvel e comum para detectar a presena de iodo livre em soluo a formao de um complexo
com molculas de amido (Figura 1, abaixo). Quando este halognio se aloja entre uma cadeia polimrica e outra um
processo eletrnico de transferncia de carga ocorre, gerando uma colorao azul escura intensa.

Figura 1. Formao da cadeia polimrica de amido (esquerda). Estrutura proposta para o complexo de colorao azul-
escuro amido-iodo (direita).

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Na medicina o iodo usado como antissptico e desinfetante (tintura de iodo). O istopo I131, com meia-vida de oito
dias, utilizado no tratamento do cncer de tireoide. A deficincia de iodo no organismo causa o bcio (supercrescimento
da glndula tireide). Para combater esta doena, sais de iodo tais como NaI e KI ou ainda iodatos (IO 3-) so acrescentados
em pequenas quantidades ao sal de cozinha (NaCl) sendo os limites aceitveis previstos por lei (Portaria MS 218
24/03/1999 Art. 6, VIII) entre 40 e 100 mg kg-1. Tanto em fotografia como em exames de raios X, sais de iodo (que so
fotossensveis) so largamente empregados na preparao de filmes e chapas fotogrficas. Na agricultura sais de iodo so
dispersos nas nuvens para gerar chuva artificial.
Industrialmente, uma maneira economicamente vivel de se obter halognios em sua forma elementar do tipo X 2
(onde X pode ser F, Cl, Br ou I) atravs da eletrlise gnea de seus respectivos sais fundidos. Por definio, eletrlise um
processo fsico-qumico que induz uma reao qumica no espontnea (G > 0) ocorrer atravs da passagem de uma
corrente eltrica no sistema. A Figura 2 a seguir ilustra o processo da eletrlise gnea do NaCl puro (fundido ~ 800 oC):

Figura 2. Esquerda: Desenho esquemtico da eletrlise gnea do NaCl. Direita: Resumo dos processos eletroqumicos que
ocorrem em uma clula eletroltica.

Para o caso da eletrlise gnea do NaCl (l) as seguintes semi reaes de oxidao e reduo, e reao global so
observadas:

No caso tpico de eletrlise da gua, a oxidao, que tem seu lugar no nodo (+), produz oxignio gasoso (O2)
enquanto a reduo, no ctodo (-), produz hidrognio gasoso (H2). As reaes abaixo resumem este processo:

Entretanto, ao efetuarmos uma eletrlise sobre uma soluo salina (NaCl em gua, por exemplo), as reaes
qumicas que podem ocorrer no ctodo e no nodo podem levar oxidao ou reduo da prpria gua bem como dos ons
geramos pelo sal dissolvido, se estes ons forem mais facilmente oxidados ou reduzidos do que a prpria gua.

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Nesta prtica iremos eletrolisar uma soluo aquosa de iodeto de potssio e identificar os produtos que se formam
em cada um dos eletrodos. Considerando a existncia das espcies I -(aq), K+(aq) e H2O(l) e, com base nos potenciais redox
padro (Eo) destas espcies, pode-se fazer uma predio de qual espcie ir se formar em cada eletrodo.

3.6.2 Objetivos

Montar, realizar e identificar os produtos da eletrlise de uma soluo aquosa de iodeto de potssio e, na segunda
etapa, verificar qualitativamente a presena de iodo em uma amostra de sal de cozinha.

3.6.3 Pr-laboratrio

a) Defina eletrlise, eletrodo, ctodo, nodo e eletrlito.

b) Em que consiste, mas especificamente, o termo eletrlise gnea?

c) O que voc entende por clula eletroltica?

d) Como diferenciar um processo eletroltico de uma pilha?

e) Como se chamam os terminais positivo e negativo em uma eletrlise?

f) Defina potencial padro de um eletrodo.

g) Como podemos inferir se um dado processo eletroqumico ser espontneo ou no?

h) Com base na tabela de potenciais padro (em anexo) escreva todas as semi-reaes de oxidao e reduo passveis de
ocorrncia durante a eletrlise do KI(aq).

3.6.4 Materiais e Mtodos


Materiais e reagentes
1 fonte CC (12 V/1,5 A) 1 tubo em U, ~15 mm
1 par de eletrodos de grafite 4 tubos de ensaio
2 pipetas graduadas de 5 ou 10 mL 1 Pera de suco
Almofariz c/ pistilo 1 bquer de 100 mL
Placa de aquecimento c/ agitao Barra magntica
2 tubos de ensaio 1 rola p/ tubo de ensaio
Cpsula de porcelana Iodo slido (I2)
KI 5% em gua Amido 3% em gua (suspenso)
Fenolftalena (soluo) FeCl3 1,0 mol L-1
Amostra de sal de cozinha Etanol
Hexano gua destilada

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Procedimento Experimental

Parte 1 Eletrlise da soluo aquosa de KI

Fixe o tubo em U com o auxlio de uma garra adequada em um suporte universal e adicione a soluo de iodeto de
potssio no tubo. Conecte os eletrodos de grafite a cada um dos terminais eltricos disponveis e mergulhe-os na soluo at
que pelo menos dos eletrodos estejam imersos. Acione a fonte e deixe o processo correr por pelo menos 10 minutos
desligando ento a energia.
Colete 2 mL da soluo prxima ao eletrodo onde houve liberao de produtos gasosos e adicione duas gotas de
fenolftalena (anote o resultado observado). Colete mais 2 mL desta soluo e adicione gotas de FeCl 3(aq) 1,0 mol L-1 (anote
o resultado observado). Do lado oposto do tubo, colete 2 mL de soluo eletrolisada e transfira para um tubo de ensaio
adicionando algumas gotas da suspenso de amido (anote o resultado observado).

Parte 2 Determinao qualitativa da presena de Iodo no sal de cozinha

Conforme exposto na introduo desta prtica, o sal de cozinha contm, por legislao federal entre 40 e 100 mg de
iodeto e/ou iodatos por kg de produto para que este seja considerado prprio para consumo humano.
Qualitativamente o iodeto pode ser determinado oxidando-o a iodo molecular e extraindo-o em hexano. Para tal,
pulverize 10 g de sal de cozinha e transfira para um bquer de 100 mL. Adicione 10 mL de etanol e mantenha a mistura sob
agitao magntica por pelo menos 30 minutos. O etanol dever dissolver e extrair o KI, permanecendo o NaCl na fase
slida. Decante o lquido em uma cpsula de porcelana para evaporao do etanol aquecendo a amostra cuidadosamente
para evitar respingos e consequente perda de material.
Feito isto, adicione 5 mL de gua destilada, aquea a mistura e transfira-a para um tubo de ensaio. Junte 10 gotas de
FeCl3(aq) 1 mol L-1 e agite. Adicione 1 mL de hexano e agite vigorosamente por 1 minuto. Observe e anote a cor da fase
orgnica. Para efeitos de comparao, em um tubo de ensaio separado, adicione 2 mL de hexano e um ou dois cristais de
Iodo molecular. Agite, observe e compare com o tubo da reao anterior (anote seus resultados).

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__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.6.5 Resultados e Questionrio

Parte 1 Eletrlise da soluo aquosa de KI.

Com base na tabela de semi-reaes de oxidao e reduo fornecida em anexo, escreva todas as possibilidade de
reatividade para o ctodo e nodo:

Eletrodo positivo (nodo)


Semi-reaes de oxidao Valor de Eo (V)

Eletrodo negativo (ctodo)


Semi-reaes de reduo Valor de Eo (V)

Observaes e resultados experimentais

No ctodo houve desprendimento de um gs e a adio de fenolftalena na soluo eletrolisada neste eletrodo


resultou em uma colorao ________________________________, caracterizando um pH ___________________________. Desta forma, neste
eletrodo deve ter ocorrido a semi-reao de _______________________________ e o gs desprendido , provavelmente, o
____________________________________.
No nodo surgiu uma colorao castanha que na presena de algumas gotas da suspenso de amido resultou em
uma colorao ________________________________, caracterizando a presena de _______________________________. Logo, neste eletrodo
deve ter ocorrido a semi-reao de _________________________________. soluo eletrolisada foi acrescentado gotas de cloreto
frrico e a alterao percebida foi _________________________________ devido a formao do _____________________________________.

Questionrio:

a) Baseado na Figura 2 (esquerda) da parte introdutria, desenhe um esquema representando o processo de eletrlise
efetuado nesta prtica.

b) A reao qumica global de uma cela eletroltica chamada reao da cela a qual resultante da soma das reaes
ocorridas no ctodo e no nodo. O nmero de eltrons recebidos por uma espcie deve ser idntico a nmero de eltrons
doados pela outra. Com base nisso escreva as semi-reaes de oxidao e reduo ocorridas bem como a reao global
devidamente balanceadas para o processo observado.

c) Dadas as espcies I2, I3- e I- indique quais so solveis em gua e quais so solveis em hexano.

d) medida que o iodo vai se formando no nodo, este reage prontamente os ons iodeto formando um complexo castanho
escuro (on triiodeto). Escreva o equilbrio qumico que descreve o processo.

__________________________________________________________________________________________________________________ 35
__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

e) Considerando o item anterior, qual o efeito da adio de CCl 4, mais denso, sobre este equilbrio? Parta das observaes
feitas sobre a cor das duas camadas para explicar o efeito.

f) A soluo ao redor do ctodo se torna cida ou bsica? Escreva a equao para a semi-reao catdica. Uma amostra desta
soluo poder reagir com uma soluo de cloreto frrico? Escreva a equao desta reao.

g) Quando o iodo molecular (I2) reage com uma soluo alcalina, sofre auto-oxidao-reduo produzindo como produtos
ons iodeto, iodato e gua, todos incolores. Partindo do que se sabe acerca dos produtos formados junto a cada eletrodo, de
uma explicao plausvel para a existncia da ntida fronteira de cor observada no fundo do tubo em U. Escreva a equao
que descreve esta reao qumica.

Parte 2 Determinao qualitativa da presena de Iodo no sal de cozinha.

Questionrio:

a) Escreva a reao qumica entre o KI e o cloreto frrico.

b) O on Fe3+ atuou como agente oxidante ou redutor?

c) Considerando os valores de eletronegatividade bem como a porcentagem de carter inico, justifique a razo pela qual o
iodeto de potssio mais solvel no etanol se comparado ao cloreto de sdio.

d) Como possvel chegar a concluso que o iodo est presente no sal de cozinha?

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__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.7 A QUMICA REDOX DO VANDIO

3.7.1 Introduo

O vandio um metal slido em condies de temperatura e presso ambientes que foi descoberto pelo
mineralogista espanhol Andrs Manuel Del Ro em 1801 ao analisar impurezas em minrios de chumbo. Entretanto, seu
nome foi dado apenas em 1830 por Niels Sefstrm em homenagem a deusa nrdica da beleza Vanadis.
Pertencente ao grupo 5 da tabela peridica, o vandio dctil e macio, sendo mais abundante que o cobre na crosta
terrestre. No forma uma grande variedade de compostos minerais fato este devido ao raio da espcie V 3+ (nox mais estvel
do vandio) ser muito semelhante ao on Fe3+. Desta forma ons V3+ substituem facilmente os ons frricos em minrios.
O vandio apresenta uma alta resistncia ao ataque tanto de bases fortes quanto de cidos tais como H 2SO4 e HCl.
Apresenta uma importante aplicabilidade na rea nuclear devido sua baixa captura de nutrons. um elemento qumico
essencial para algumas formas de vida, embora no se saiba ainda sua real funo. Cerca de 80% da produo mundial de
vandio empregada na liga ferrovandio ou como aditivos em diversos tipos de ao.
Tanto o vandio, quanto diversos outros elementos de transio so bons catalisadores devido a sua habilidade em
variar seus estados de oxidao. No caso do vandio, so acessveis as formas catinicas 2+, 3+, 4+ e 5+. Uma aplicao
industrial deste metal, de fundamental importncia econmica, a produo do cido sulfrico.
O H2SO4 pode ser obtido pelo processo de contato desenvolvido por Peregrine Phillips em 1831. Nesse processo
utilizado em catalisador fixo como, por exemplo, o pentxido de divandio (V 2O5).
Em uma primeira etapa, o dixido de enxofre oxidado trixido de enxofre, na presena de oxignio sendo o V 2O5 o
catalisador.

Apesar de o catalisador ser uma espcie reativa, este deve ser regenerado ao final da reao.
Assim, neste processo o vandio reduzido e o enxofre oxidado. Em uma segunda etapa, o vandio
reduzido ento reoxidado pelo oxignio molecular e por fim o catalisador regenerado. Este
processo descrito pelas equaes qumicas ao lado:
Na prtica, cada um dos estados de oxidao do vandio apresentam coloraes bem
caractersticas, e, neste experimento, poderemos acessar cada um de seus diferentes estados de
oxidao.

3.7.2 Objetivos

Identificar visualmente (em funo da colorao) os diferentes estados de oxidao do vandio atravs de testes
qualitativos simples, na presena de um agente redutor. Avaliar qualitativamente se o aspecto fsico de um reagente
qumico influencia a velocidade da reao.

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3.7.3 Pr-laboratrio

a) Qual o estado de oxidao do vandio em cada um dos compostos presentes nas reaes descritas na introduo?

b) O que significam os prefixos hipo, meta e orto encontrados nos rtulos de muitos reagentes qumicos?

c) Defina substncia oxidante e substncia redutora.

d) Escreva as frmulas de Lewis e estruturais dos ons metavanadato, ortovanadato e do pentxido de divandio.

e) Como podemos explicar, de maneira simples, a observao de cor. Por que este fenmeno muito comum em ons de
metais de transio.

3.7.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
05 tubos de ensaio 01 bquer de 100 mL
Estante para tubos de ensaio Chapa de aquecimento
Pipetas de 5 ou 10 mL Algodo
Pera de suco gua destilada
-1
NH4VO3 H2SO4 2,0 mol L
-1
Zinco metlico em pastilhas HCl 2,0 mol L
-1
Zinco metlico em p NaOH 1,0 mol L

Procedimento Experimental

No tubo 1, dissolva uma ponta de esptula de metavanadato de amnio em 2 mL de NaOH 1,0 mol L -1. Caso haja
dificuldade de solubilizao, utilize um banho-maria com gua em bquer de 100 mL. Adicionar 3 mL de HCl 2,0 mol L -1,
anotando as possveis modificaes ocorridas. Adicione uma pastilha de zinco metlico soluo e tampe a boca do tubo de
ensaio com um pedao de algodo. Mantenha o sistema dentro do banho-maria e acompanhe o processo fazendo as
anotaes relevantes.
Para o tubo 2, repita o procedimento realizado para o tubo 1, porm ao invs de uma pastilha de zinco metlico,
utilize uma ponta de esptula de zinco em p. Este procedimento dever ser feito sem aquecimento!
No tubo 3, repita o procedimento do tubo 2, porm utilize uma soluo de cido sulfrico no lugar do cido
clordrico.

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3.7.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas respoda as seguintes questes:

a) Por que o metavanadato de amnio primeiro basificado e logo em seguida acidificado? Utilize tambm equaes
qumicas para descrever ambas as etapas.

b) Escreva todas as semi-reaes de reduo de cada estado de oxidao do vandio e a semi-reao de oxidao do zinco.

c) Mostre porque o zinco metlico capaz de reduzir o vandio a cada etapa.

d) Seria possvel realizar este experimento caso o agente redutor fosse o estanho (Sn)? Explique.

d) Apesar de que a ltima etapa de reduo V3+/V2+ ainda ser um processo espontneo, como visto no item anterior, por que
a cor resultante (V2+) no se mantm e, aps certo perodo, acaba por retornar forma V 3+? Explique e mostre atravs de
equaes redox e valores de Eo.

e) Todas as espcies que contenham vandio presentes no experimento podem ser descritas quando escritas na forma de
aquo-complexos. Escreva todas estas utilizando a norma segundo a IUPAC.

Monte uma tabela resumo em que constam as seguintes informaes:

Frmula do
complexo

Estrutura

NOX do metal

Nro. de e- d

Cor

Nmero de
Coordenao

__________________________________________________________________________________________________________________ 39
__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.8 SNTESE E CARACTERIZAO QUMICA DO CLORETO DE HEXAAMINONQUEL(II)

3.8.1 Introduo

O metal nquel dctil e resistente corroso. Ocorre na natureza em combinao com arsnio, antimnio e
enxofre. Apresenta condutividade eltrica e trmica elevadas. Em soluo aquosa o estado de oxidao +2 o mais
importante, sendo pouco comuns as reaes de oxidao de +2 para +3.
O on Ni2+ em soluo aquosa acha-se coordenado a molculas de gua em uma geometria octadrica, formando o
on complexo [Ni(OH2)6]2+(aq), de cor verde. Em muitos casos, a formao de outros complexos ocorre atravs de reaes de
substituio das molculas de gua por outros ligantes (molculas neutras tais como amnia, etilenodiamina, etc., ou
nions: Cl-, OH-, etc.).
A reao de formao do complexo cloreto de hexaaminonquel(II), por exemplo, resulta da troca de molculas de
gua por molculas de amnia, no respectivo hexaaquo complexo (reao abaixo).

O cloreto de hexaaminonquel(II), [Ni(NH3)6]Cl2, um slido cristalino de cor azul-violeta com estrutura cbica,
solvel em gua e em soluo aquosa de amnia, mas insolvel em amnia concentrada, lcool etlico e ter. Este complexo
decompe-se pelo aquecimento liberando NH3(g), transformando-se em um slido de cor verde. O mesmo acontece com sua
soluo aquosa, que muda de azul-violeta para verde com o aquecimento.
A obteno do [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada e soluo de cloreto de
nquel(II) na presena de cloreto de amnio. A equao da reao de obteno pode ser escrita como:

3.8.2 Objetivos

Sintetizar e caracterizar via anlises qumicas qualitativas o cloreto de hexaaminonquel(II).

3.8.3 Pr-laboratrio

a) Escreva a distribuio eletrnica, segundo Linus Pauling, para o nquel metlico bem como seus estados 2+ e 3+,
respectivamente.

b) Quais os nmeros de coordenao e geometrias mais comuns encontrados em complexos de nquel?

c) O que voc entende por efeito do on comum? D um exemplo de um equilbrio qumico onde este fenmeno pode estar
presente.

__________________________________________________________________________________________________________________ 40
__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

d) Um aluno de qumica inorgnica experimental teve a idia de sintetizar o complexo Brometo de hexaaminocromo(III) e
para isso reagiu 1,00 g de brometo de cromo(III) hexahidratado e 4,0 mL de hidrxido de amnio 28 % (d = 0,91 g mL -1). Ao
trmino do experimento, foram isolados 0,83 g do produto seco. Com base nestas informaes pergunta-se: (a) Qual a
reao de complexao que descreve este experimento. (b) Qual o reagente limitante? (mostre atravs de clculos) (c) Qual
a quantidade mxima de produto que poder ser obtido? (d) Qual o rendimento da reao em %.

3.8.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
02 bquer de 25 mL Banho de gelo
Esptulas Banho termostatizado
01 proveta de 25 mL Funil de Bchner
Pipetas de 5 ou 10 mL Papel filtro
Kitassato Rolha p/ kitassato
04 tubos de ensaio com estante Papel de Tornassol vermelho
Chapa de aquecimento c/ agitao Barra magntica
NH4OH concentrado NiCl2.6H2O
NH4Cl Etanol
gua destilada ter etlico ou Acetona
AgNO3 0,1 mol L-1 Soluo de DMG 1% em etanol

Procedimento Experimental

Parte 1 Sntese do [Ni(NH3)6]Cl2

Preparar uma soluo amoniacal de cloreto de amnio da seguinte maneira: Medir 2,5 mL de hidrxido de amnio
concentrado e colocar em um bquer de 25 mL. Adicione, pouco a pouco, o cloreto de amnio slido at saturar a soluo.
Transfira esta soluo para uma proveta de 25 mL e complete o volume com gua at atingir um total de 5 mL. Deixe esta
soluo em repouso e tampada, at o momento de seu uso.
Pesar 2,0 g de cloreto de nquel hexahidratado, colocar em um bquer de 25 mL e adicionar gua destilada gota a
gota com agitao, em quantidade mnima, at dissolver todo o sal. Adicionar gradualmente 10 mL de soluo concentrada
de amnia. Neste ponto, a cor da soluo deve mudar para azul. Esfriar a soluo em gua corrente e adicionar 5 mL da
soluo amoniacal de NH4Cl previamente preparada. Deixar em repouso por 15 minutos em banho de gelo.
Filtrar os cristais obtidos utilizando filtrao vcuo e lav-los usando uma poro de 5 mL de NH4OH concentrado
gelado, seguida de pequenas pores de etanol e, finalmente, de ter. Deixar os cristais secando por alguns instantes no
prprio funil, deixando o sistema de vcuo funcionando. Depois de secos, pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado.

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Transfira o slido para um frasco adequado e acondicione em um dessecador designado pelo professor. Calcular o
rendimento prtico da reao.
Parte 2 Caracterizao do complexo [Ni(NH3)6]Cl2

Preparar, em um tubo de ensaio, 5 mL de uma soluo (ou suspenso) aquosa do complexo para caracterizar os
componentes do produto obtido e fazer, em tubos de ensaio, as reaes indicadas a seguir:

Teste 1 Indicativo da presena de amnia e de nquel na amostra:


Aquecer cuidadosamente 10 gotas da soluo estoque do composto, esfriar e verificar se o meio est bsico, com papel
tornassol vermelho. Adicionar 3 gotas de soluo alcolica de dimetilglioxima. Observar e anotar o resultado.

Teste 2 Indicativo da presena de ons cloreto na amostra:


Colocar 5 gotas da soluo estoque do composto em um tubo de ensaio e adicionar 3 gotas de soluo de AgNO 3
0,10 mol L-1. Observar e anotar o resultado.

3.8.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas responda as seguintes questes:


a) Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:

Obteno do [Ni(NH3)6]Cl2;
Evidncia da presena de Ni2+ na soluo teste;
Evidncia da presena de Cl- na soluo teste;
Evidncia da presena de NH3 na soluo teste;

b) Pesquise na literatura e apresente outras reaes caractersticas que poderiam ser usadas para caracterizar as espcies
qumicas descritas no item a. (escrever as equaes)

c) Supondo que o NiCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 15 % de impurezas, qual a quantidade mxima, em
gramas, de [Ni(NH3)6]Cl2 que poderia ser obtido ?

d)Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 1,0 g do composto?

e) Quais as quantidades mnimas de NiCl 2.6H2O 100 % puro e de NH3(aq) 15 mol L-1 necessrias para se obter exatamente
20,0 g do composto ?

f) A separao dos cristais de [Ni(NH3)6]Cl2 feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou quais as vantagens desta filtrao
sobre a filtrao comum?

g) Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]Cl2 estes so lavados com lcool etlico e finalmente com ter. Pode-se
substituir lcool etlico ou ter por gua destilada? Explique.

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h) Na obteno do [Ni(NH3)6]Cl2 o procedimento manda usar cloreto de nquel(II) e amnia concentrada. Os frascos
disponveis estavam rotulados: cloreto de nquel hexahidratado e hidrxido de amnio concentrado. Os contedos destes
frascos servem para esta reao? Em caso afirmativo, escrever a equao correspondente.

Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo? Justificar sua resposta.

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__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.9 SNTESE DO CLORETO DE PENTAAMINOCLOROCOBALTO(III)

3.9.1 Introduo

O cobalto ocorre na natureza associado ao nquel, arsnio e enxofre. Os minerais mais importantes so CoAs2
(esmaltita) e CoAsS (cobaltita). um metal duro, branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais diludos. Os estados de
oxidao mais importantes so 2+ e 3+.
O on [Co(OH2)6]2+ estvel em soluo, mas a adio de outros ligantes facilita sua oxidao Co3+. Por outro lado,
o on [Co(OH2)]3+ um poderoso agente oxidante capaz de oxidar gua a oxignio molecular e sendo reduzido a Co2+.
Contudo, ligantes contendo tomos de nitrognio (como NH3 e etilenodiamina) estabilizam o estado de oxidao 3+ em
soluo aquosa.
Como visto na prtica passada, as reaes de formao de complexos ocorrem pela substituio de molculas de
gua por outros ligantes, sejam eles neutros ou carregados eletricamente presentes em soluo. Para o caso do cobalto,
imediatamente aps esta troca de ligantes ocorre a oxidao do on Co2+. H uma reao inicial de substituio das
molculas de gua e a seguir, o complexo formado oxidado pelo oxignio do ar ou ento pela ao da gua oxigenada ou
outro agente oxidante adequado.
A reao do on [Co(OH2)6]2+ com amnia em excesso, na presena de catalisador (carvo ativado) leva a formao
do complexo [Co(NH3)6]3+ pela oxidao com o oxignio do ar. Na ausncia do catalisador e usando-se H2O2, obtm-se o
complexo [Co(NH3)5(OH2)]3+, que por tratamento com HCl concentrado d o complexo [Co(NH 3)5Cl]Cl2. Portanto, a reao
de formao de [Co(NH3)6]3+ resulta da troca de molculas de gua por molculas de NH3 no complexo octadrico
[Co(OH2)6]2+, com posterior oxidao a Co3+ na presena de catalisador, conforme a reao:

O complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 um composto cristalino, de cor violeta-avermelhado, com estrutura octadrica, pouco
solvel em gua fria, etanol e ter. Este composto decompe-se acima de 150 oC liberando NH3(g). A obteno pode ser feita
por diversos processos, partindo-se, por exemplo, de CoCl2.6H2O, ou ento dos complexos de Co3+ como [Co(NH3)5CO3]NO3.
A equao da reao a partir de CoCl2.6H2O pode ser escrita:

3.9.2 Objetivos

Sintetizar o complexo cloreto de pentaaminoclorocobalto(III) observando fenmenos redox e de substituio de


ligantes.

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3.9.3 Pr-laboratrio

a) Escreva a distribuio eletrnica, segundo Linus Pauling, para o cobalto metlico bem como seus estados 2+ e 3+,
respectivamente.

b) Quais os nmeros de coordenao e geometrias mais comuns encontrados em complexos de cobalto?

c) O perxido de hidrognio um agente redutor ou oxidante? Qual seu potencial redox padro (em volts)? Escreva as semi-
reaes de oxidao e reduo entre os ons Co2+ e o H2O2, bem como a reao global do processo.

d) Qual a concentrao molar de uma garrafa de amnia aquosa de ttulo 28% e densidade 0,91 g mL -1?

3.9.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
01 bquer de 25 mL Banho de gelo
Esptulas Funil de Bchner
Pipetas de 5 ou 10 mL Papel filtro
Kitassato Rolha p/ kitassato
Chapa de aquec. c/ agitao Barra magntica
NH4OH concentrado CoCl2.6H2O
NH4Cl Perxido de hidrognio 30%
HCl concentrado Etanol
gua destilada ter etlico ou Acetona

Procedimento Experimental

ATENO! Nesta prtica voc estar utilizando substncias concentradas tais como hidrxido de amnio, cido
clordrico e perxido de hidrognio (gua oxigenada) que so altamente txicos e corrosivos. Todos estes materiais
devem ser manipulados com calma, responsabilidade e ateno. A prtica dever ser realizada na capela!

Dissolver 1,0 g de NH4Cl em 6,0 mL de NH4OH concentrado em um bquer de 25 mL. A esta soluo adicionar 2,0 g
de CoCl2.6H2O em pequenas pores, sob agitao magntica contnua. Mantendo a agitao, adicionar 2,5 mL de perxido
de hidrognio 30%, lentamente, pelas paredes do recipiente, em pequenas pores. Quando cessar a efervescncia (entre
20 e 25 minutos), adicionar, lentamente, na capela, 7,5 mL de HCl concentrado.
Aquecer a mistura, sem ferv-la, at reduzir o volume metade. Ocasionalmente, utilize um basto de vidro para
evitar que a sal cristalize nas bordas do bquer.

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Resfriar a mistura temperatura ambiente e a seguir coloque a mesma em um banho de gelo para maximizar a
precipitao do composto. Separar os cristais vermelho-rseos por filtrao a vcuo, lavando-os em seguida com pequenas
pores de gua gelada e depois com etanol e ter etlico ou acetona.
Secar os cristais o mximo possvel, no prprio funil, deixando o sistema de vcuo funcionando e depois de secos,
pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado. Calcular o rendimento prtico da obteno e comparar com o rendimento
terico.

3.9.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas respoda as seguintes questes:


a) Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:

Obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2;
Semi-reaes redox envolvendo o H2O2;
Funo do HCl concentrado;

b) Supondo que o CoCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 10 % de impurezas, qual o peso mximo do
[Co(NH3)5Cl]Cl2 que poder ser obtido?

c) Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 1,6 gramas do composto?

d)Quais as quantidades mnimas de CoCl 2.6H2O 100 % puro e NH3 15 mol L-1 necessrias para se obter exatamente
20,0 g do composto?

e) Qual a funo do cloreto de amnio na reao de complexao? Explique.

f) Na obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2 o procedimento manda usar cloreto de cobalto(II) e NH 3 concentrada. Os frascos


disponveis estavam rotulados: cloreto cobaltoso hexahidratado e hidrxido de amnio concentrado. Os contedos destes
frascos servem para esta reao? Em caso afirmativo, escrever a equao correspondente.

g) Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo?

h) Na sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2 foram usados 2,5 mL de perxido de hidrognio 30 %. Com base nessa informao
pergunta-se:

Qual a finalidade deste reagente?


Quantos litros de oxignio (O2) teriam de ser borbulhados atravs da mistura para se obter o mesmo resultado?
Quantos litros de ar seriam necessrios, se a reao fosse feita nas CNTP ?

i) Explique qual a finalidade da mistura final obtida ser aquecida para que seu volume fosse reduzido metade.

j) Qual a finalidade de se lavar o slido obtido com os solventes citados na parte experimental e porque os solventes devem
ser usados nesta ordem.

k) Por que ao adicionarmos o H2O2 mistura temos um forte efeito de efervescncia?

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3.10 BIOINORGNICA: SNTESE DO BISGLICINATOCOBRE(II)

3.10.1 Introduo

Atualmente, so oficialmente reconhecidos 114 elementos qumicos. Cerca de 30 destes elementos so classificados
como sendo indispensvel a alguma forma de vida. Destes, 13 metais so essenciais para as plantas e animais. Sdio,
potssio, magnsio e clcio esto presentes em grandes quantidades nas formas vivas, enquanto que vandio, cromo,
molibdnio, mangans, ferro, cobalto, nquel, cobre e zinco, presentes em pequenas quantidades, so conhecidos como
elementos em concentrao trao. Este ltimo grupo de elementos em particular est relacionado qumica de
biocoordenao ou qumica bioinorgnica.
A qumica bioinorgnica fruto de estudos de diversos campos do conhecimento, como Qumica, Biologia, Fsica e
Matemtica. Seu crescimento deve-se necessidade de se compreender plenamente os processos biolgicos mediados por
metais. Este campo, como tal, surgiu nos anos 70 sendo chamada de bioqumica inorgnica gerando ento polmica por seu
ttulo to paradoxal. Entretanto foi nesse perodo que cientistas dos mais variados campos do conhecimento despertaram
grande interesse pelo papel dos metais nos sistemas vivos. A Figura 1 (a seguir) ilustra o conjunto das diferentes reas do
conhecimento que constituem a qumica bioinorgnica sob um panorama atual:

Figura 1. Contextualizao da qumica bioinorgnica de acordo com as adjacncias e superposies de campos do


conhecimento sob o ponto de vista de um bioqumico.

Embora a biologia e bioqumica estejam geralmente associadas diretamente qumica orgnica, os elementos
inorgnicos em quantidades nfimas so essenciais para a manuteno de diversos processos vitais. Dentre estes, pode-se
salientar o desenvolvimento de seres vivos, a respirao, o metabolismo, a fixao de nitrognio, a fotossntese, a
transmisso de impulsos nervosos, a contrao muscular e a proteo contra agentes txicos e mutagnicos.

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Atualmente pode-se caracterizar dois grandes grupos de atuao na qumica bioinorgnica um no estudo da
ocorrncia natural de elementos inorgnicos na biologia dos seres vivos e outro atuando na introduo de metais em
sistemas biolgicos como dispositivos exploratrios e drogas.
Como subgrupos da qumica bioinorgnica podemos citar: estudo do ambiente de coordenao do on metlico em
metaloenzimas, estudo dos mecanismos das reaes que ocorrem nos centros metlicos das enzimas; desenvolvimento de
anlogos sintticos para stios ativos das metaloprotenas (projeto, sntese, caracterizao estrutural e fsico-qumica e
reaes catalticas); desenvolvimento de frmacos contendo metais para a cura ou preveno de doenas (sntese e
mecanismo de ao); estudos de remoo e transporte de ons metlicos e compostos metlicos de e para sistemas vivos
(desintoxicao) e processos de biomineralizao.
Protenas so cadeias polimricas orgnicas compostas de unidades bsicas denominadas aminocidos. Destes
aminocidos, que so 20 (vinte), muitos possuem tomos doadores de eltrons adequados quelao de ons metlicos. A
tabela a seguir apresenta os vinte aminocidos encontrados em protenas.

Tabela 1. Lista dos 20 (vinte) aminocidos responsveis pela formao de protenas.

As interaes entre ons metlicos e biomolculas so, geralmente, da mesma natureza das existentes em
complexos clssicos, e por isso so tratadas de acordo com as teorias da qumica de coordenao. Sendo assim, as

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propriedades das biomolculas que contm metais dependem do nmero e distribuio de eltrons de valncia nos orbitais
d.
Os aminocidos que normalmente funcionam como ligantes so a cistena e a metionina (ligadas pelo enxofre ao
metal), a histidina (ligada pelos nitrognios do anel imidazlico), o aspartato e o glutamato (ligados pelos grupos
carboxilatos) e a tirosina (ligada ao metal pelo oxignio fenlico). Com a exceo da tirosina, tem-se observado que os
demais podem atuar como ligante-ponte entre dois ons metlicos ou como ligantes terminais de um on metlico simples.

3.10.2 Objetivos

Sintetizar o complexo de relevncia bioinorgnica bisglicinatocobre(II).

3.10.3 Pr-laboratrio

a) Escreva a distribuio eletrnica, segundo Linus Pauling, para o cobre metlico bem como seus estados 1+ e 2+,
respectivamente.

b) Quais os nmeros de coordenao e geometrias mais comuns encontrados em complexos de cobre?

c) Como possvel tratar aminocidos e peptdeos como ligantes em qumica inorgnica?

d) Cite pelo menos dois processos metablicos em que ons metlicos esto presentes.

e) Utilizando a teoria do campo cristalino, mostre por que a formao do nion complexo trisglicinatocuprato(II) no
favorecida.

f) Desenhe a estrutura do complexo trisleucinatocromo(III).

3.10.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
01 bquer de 100 mL 01 bquer de 25 mL
Esptulas Funil de Bchner
Pipetas de 5 ou 10 mL Papel filtro
Kitassato Rolha p/ kitassato
Chapa de aquec. c/ agitao Barra magntica
Termmetro Banho de gelo
CuCl2.2H2O Glicina
CH3COONa Etanol
ter etlico ou Acetona gua destilada

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Procedimento Experimental

Pese 0,85 g de cloreto de cobre dihidratado e, em um bquer de 100 mL, o dissolva em 5 mL de gua destilada. (se
necessrio, aquea levemente a mistura). Adicione soluo obtida 5 mL etanol 95% soluo.
Paralelamente, em um bquer de 25 mL, dissolva 0,76 g de glicina em 5 mL de gua destilada. Adicione ento,
0,82 g de acetato de sdio e agite o sistema at total dissoluo do slido. Com o auxlio de um conta-gotas, adicione o
ligante sobre o metal e anote as modificaes ocorridas. Um precipitado ir se formar.
Aquea a reao a 70 oC por 15 min e ento resfrie o sistema em gua corrente. Para maximizar o processo de
precipitao, coloque o bquer com a mistura em banho de gelo por 15 minutos. Filtre a vcuo o precipitado formado, e
lave-o com etanol gelado e ter etlico ambos gelados. Deixe o slido secar a temperatura ambiente e acondicione-o em um
recipiente adequado indicado pelo professor. Calcule o rendimento experimental da reao de complexao.

3.10.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas responda as seguintes questes:

a) Escrever a equao qumica que rege a formao do [Cu(gly)2]. Calcule o rendimento da reao.

b) Com base nas quantidades de reagentes empregados no processo pode-se afirmar que esta uma reao qumica
estequiomtrica ou algum reagente est em excesso?

c) Qual o papel do acetato de sdio nesta reao? Explique.

d) Qual a geometria do complexo sintetizado? Este composto pode apresentar algum tipo de isomeria?

e) Calcule a frmula centesimal do complexo sintetizado.

f) Sendo a glicina um aminocido, quais so as possveis protonaes e desprotonaes que ela poder sofrer? Mostre sob a
forma de equilbrios qumicos.

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3.11 SNTESE DO ACETILACETONATO DE FERRO(III)

Buscar referncias bibliogrficas sobre a sntese do trisacetilacetonatoferro(III).


Uma vez encontradas falar com o professor em tempo hbil (pelo menos uma semana antes da prtica) para checar
se todos os reagentes necessrios esto disponveis em nosso laboratrio.
Recalcular todos os reagentes para que se parta o procedimento de 1 g do sal de ferro.

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__________________________________________________________________________QIE0001 Qumica Inorgnica Experimental

3.12 CARACTERIZAO DE COMPLEXOS VIA ANLISE CONDUTOMTRICA

3.12.1. Introduo

Eletrlito toda a substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions),
pela adio de um solvente ou aquecimento (equao abaixo). Uma vez que ons so formados, a soluo passa de isolante a
condutora eltrica.

Medidas de condutividade podem ser feitas para eletrlitos fortes e fracos sendo que, para cada caso, o
comportamento dos resultados bastante diferente. Outro fator relevante a concentrao do eletrlito em soluo. A
relao entre condutncia e concentrao do eletrlito linear apenas em baixas concentraes. A unidade do sistema
internacional de medidas para condutividade eltrica o Siemens (S), porm o emprego de seus submltiplos so muito
comuns (ex.: microSiemens S).
O aparelho medidor de condutividade ou condutivmetro um instrumento laboratorial que permite a medio de
condutividade de amostras em soluo. O condutivmetro muito utilizado em medies que necessitam de preciso tais
como nas reas de pesquisa e desenvolvimento de produtos bem como na indstria, em testes de controle de qualidade, por
exemplo. Atualmente, estes aparelhos so digitalmente processados possuindo ainda sondas compensatrias de
temperatura (a condutividade varia com a temperatura).
Em qumica de coordenao, a medida de condutividade de um determinado complexo em soluo, quando
comparada a padres pr-estabelecidos pode revelar informaes importantes sobre sua constituio qumica, bem como o
estado de oxidao de seu centro metlico. Este procedimento teve importncia histria na elucidao da estrutura de ons
complexos na poca de Alfred Werner, considerado Pai da qumica de complexos.
Considere os seguintes complexos de composio qumica: PtCl 4.2NH3; PtCl4.3NH3; CoCl3.5NH3; CoCl3.6NH3. A
representao qumica, nestas condies, fornece pouca ou nenhuma informao da real conectividade interna molcula,
estado de oxidao do metal, etc. Uma vez que, determinadas faixas de condutividade previamente estabelecidas por
padres for conhecida, pode-se comparar com os resultados obtidos pela medida da condutividade apresentada pelos
complexos nas mesmas condies de medida. A Tabela 1, a seguir, ilustra os resultados de condutividade observados por
Werner e ento a reorganizao da frmula molecular do complexo em funo destes resultados:

Tabela 1. Proposio de estruturas moleculares de compostos de coordenao sintetizados por Werner em funo das
medidas de condutividade em soluo.
Frmula emprica Condutividade Razo dos eletrlitos Frmula de Werner
PtCl4 . 2 NH3 - - [Pt(NH3)2Cl4]
PtCl4 . 3 NH3 96,8 S 1:1 [Pt(NH3)Cl3]Cl
CoCl3 . 5 NH3 261,3 S 2:1 [Co(NH3)5Cl]Cl2
CoCl3 . 6 NH3 431,6 S 3:1 [Co(NH3)6]Cl3

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Neste experimento ser avaliada a capacidade de compostos de coordenao conduzir ou no corrente eltrica
quando em soluo aquosa. Uma vez que previamente padres sero utilizados, tais como KCl e MgCl2 possvel comparar a
magnitude da condutividade lida no aparelho com a razo dos eletrlitos. No caso do KCl temos em soluo cargas 1+ e 1-
(razo 1:1), j para o MgCl2 temos em soluo cargas 2+ e 1- (razo 2:1). Uma vez conhecidos os valores de condutividade
para as solues padro, por comparao, possvel verificar a razo de eletrlitos nas solues dos ons complexos
estudados e inferir sobre sua constituio qumica e conectividade.

3.12.2 Objetivos

Aprender como utilizar um condutivmetro de bancada (instalao, calibrao e medies). Determinar a


condutividade eltrica da gua pura e de solues de eletrlitos padro (KCl e MgCl 2). Caracterizar atravs de medidas
condutomtricas os compostos de coordenao sintetizados previamente na disciplina ([Cu(gly) 2] e [Co(NH3)5Cl]Cl2,
juntamente com o complexo trans-[Co(en)2Cl2]Cl.

3.12.3 Pr-laboratrio

a) Com relao aos complexos a serem estudados via condutividade, busque informaes tais como, possveis geometrias,
caractersticas do metal (NOX, nmero de eltrons d), solubilidade, etc.

b) Defina eletrlito, eletrlito fraco e forte e cite exemplos de ambos.

c) Qual a condutividade molar da gua pura? Explique. (Dica: busque pelo valor da constante de auto hidrlise da gua, Kw)

d) Cite pelo menos um exemplo de complexo que se encaixe em cada faixa de razo de eletrlitos. Ex.: 1:1; 2:1; e 3:1

e) Suponha dois complexos que so ismeros geomtricos. A tcnica de condutividade pode ajudar nesta diferenciao?

f) O que gua desionizada? Como possvel obt-la?

3.12.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes

Condutivmetro 03 bales volumtricos de 50 mL


01 bquer de 25 mL Esptulas
Pipetas de 5 ou 10 mL KCl 1,0 10-2 mol L-1
MgCl2 . 6 H2O 1,0 10-3 mol L-1 KCl 1,0 10-3 mol L-1
gua destilada/deionizada [Co(NH3)5Cl]Cl2
[Cu(gly)2] [Co(en)2Cl2]Cl

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Procedimento Experimental

Ligar o condutivmetro seguindo os passos do manual e verificar se as solues aquosas padro de KCl 0,01 mol L -1,
KCl 0,001 mol L-1 e MgCl2 0,001 mol L-1 esto devidamente preparadas. Lavar o eletrodo do condutivmetro cuidadosamente
com gua deionizada sec-lo com papel macio.
Encher o bquer de 25 mL com a soluo de KCl 0,01 mol L -1 at que os contatos de platina do eletrodo estejam
completamente imersos. Configurar o aparelho para que a calibrao seja feita com a soluo descrita no passo anterior
(0,01 mol.L-1 de KCl - M = 1408 S 25 C). Efetuar a calibrao seguindo os passos descritos no manual do aparelho.
Uma vez que a calibrao esteja concluda, a soluo padro dever ser devolvida ao frasco de origem e o eletrodo
limpo conforme descrito anteriormente.
Efetuar a leitura das solues padro de KCl e MgCl 2 ambas de concentrao 0,001 mol L-1. Estes valores sero as
referncias de eletrlitos 1:1 e 2:1, respectivamente. Utilize a leitura da gua deionizada pura como valor para uma soluo
no-condutora.
Preparar 50 mL de solues aquosas (0,001 mol L-1) dos complexos a serem estudados e, como j descrito
anteriormente, efetuar as leituras de condutividade. Ao trmino das leituras, limpar o material utilizado e organizar a
bancada.

3.12.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas respoda as seguintes questes:

a) Por que, neste experimento, os complexos estudados podem ser considerados eletrlitos fortes? Escreva as reaes de
dissociao para os mesmos.

b) Como as medidas de condutividade podem auxiliar na confirmao de uma determinada composio qumica de um
complexo e/ou descartar outras hipteses?

c) Com esta tcnica possvel inferir algo sobre a composio estrutural (geometria) destes complexos? Justifique.

d) Qual a condutividade da gua pura? No caso de complexos neutros por que um valor residual de condutividade
observado?

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3.13 ESPECTROSCOPIA ELETRNICA APLICADA A COMPOSTOS DE COORDENAO

3.13.1 Introduo

Como j visto nas aulas tericas, a tcnica denominada espectroscopia eletrnica se mostra bastante verstil no
estudo da natureza energtica das transies eletrnicas que um complexo pode conter.
A tcnica se baseia no princpio em que a radiao eletromagntica ao atingir um eltron no estado fundamental
(menor energia), caso apresente energia correspondente diferena de energia entre dois estados na molcula, pode
promover a sua excitao a um estado superior. Um exemplo tpico para compostos de geometria octadrica so as
transies eletrnicas entre os nveis de energia dos orbitais t2g e eg, conhecido como o ou energia de desdobramento do
campo cristalino.
Uma vez que grande parte dos compostos de coordenao absorve radiao eletromagntica emitindo assim, as demais
frequncias na regio visvel do espectro pode explicar o fato de que ons complexos apresentam uma grande diversidade
de cores.
So diversos os fatores que podem influenciar na magnitude do desdobramento do campo cristalino (o) sendo
eles: (a) A carga eltrica do metal; (b) A natureza do ligante; (c) A geometria e nmero de coordenao do complexo em
questo e (d) A natureza do centro metlico. Desta forma um dos objetivos desta prtica identificar experimentalmente as
evidncias destes fatores, pela anlise espectroscpica de alguns complexos selecionados e, soluo.
Sob o ponto de vista quantitativo, a absoro de radiao eletromagntica pode ser descrita pela equao de
Planck:

= ou =

onde E (Joules) a energia envolvida, h a constante de Planck (6,63 10-34 m2 kg s-1), a frequncia (Hz), c a
velocidade da luz no vcuo (3,0 108 m s-1) e o comprimento de onda (m).
Entretanto uma forma comum de relacionar a quantidade de luz absorvida por uma amostra em soluo e
relacion-la com sua concentrao pode ser descrita pela Lei de Lambert-Beer e expressa pela equao abaixo:


= =

onde Ii a intensidade de luz incidente; I a intensidade de luz transmitida, A


a absorvncia (unidades arbitrrias - u.a.); o coeficiente de absortividade
molar (M-1 cm-1); b o caminho tico (cm) e c a concentrao molar da espcie
qumica estudada (mol L-1). A figura 1 a seguir ilustra a relao matemtica
descrita acima):

Figura 1 (Ao lado). Absoro de radiao eletromagntica por uma dada soluo de concentrao molar (c) e coeficiente de
absortividade molar () segundo um caminho ptico (b). Ii e I indicam as radiaes incidente e transmitida,
respectivamente.

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De acordo com a lei de Lambert-Beer e considerando uma cubeta (recipiente porta amostra) para a anlise de um
composto, de espessura igual a 1,0 cm, a absorvncia dada por: A = c. Note na representao a seguir (Figura 2a) que a
absorbncia no max (comprimento de onda, no mximo de absoro) diretamente proporcional concentrao da
amostra. O valor de pode ser obtido em um grfico de absorbncia no max vs. concentrao da amostra (c) (Figura 2b).

Figura 2. (a) Variao da absorvncia em funo da concentrao molar de uma substncia. (b) Relao linear entre
concentrao de uma substncia em soluo e sua absorvncia (Lei de Lambert-Beer).

Caso a amostra em soluo se comporte de acordo com a lei de Lambert-Beer, um grfico da absorbncia versus
concentrao da soluo de uma amostra teria um comportamento linear em que pode ser determinado atravs do
coeficiente angular dessa reta. Portanto, o valor de caracterstico para cada composto, devendo ser determinado
experimentalmente.

3.13.2 Objetivos

Aprender como utilizar um espectrofotmetro UV-visvel de bancada. Analisar via espectroscopia eletrnica na
regio do visvel, os fatores que podem influenciar a magnitude do desdobramento do campo cristalino ( o) em compostos
de coordenao selecionados. Encontrar experimentalmente o valor do coeficiente de absortividade molar () de complexos
selecionados.

3.13.3 Pr-laboratrio

a) Faa um desenho indicando as principais faixas energticas do espectro eletromagntico relacionando, energia,
frequncia e comprimento de onda.

b) Monte um diagrama genrico do desdobramento dos orbitais d em um campo cristalino octadrico para um metal com
01 (um) eltron neste nvel. Explique como uma transio eletrnica pode ocorrer e onde medida a quantidade de energia
envolvida.

c) Complexos de ferro(III), Cromo(III) e cobalto(III) so intensamente coloridos enquanto compostos de alumnio(III),


glio(III) e zinco(II) so incolores. Explique.

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d) Cite quatro fatores que podem influenciar a magnitude do desdobramento do campo cristalino dando exemplos.

e) Qual a energia, em Joules, de um feixe de radiao de cor vermelha com comprimento de onda de 698 nm?

f) Considere dois feixes de radiao eletromagntica: um na regio do ultravioleta com frequncia de 2,73 10 16 s-1, e outro
de cor amarela com frequncia 5,26 1014 s-1. Qual destes mais energtico e, quanto esta diferena?

g) Desenhe um esquema das principais partes que compem um espectrofotmetro simples.

3.13.4 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
Espectrofotmetro 02 cubetas de vidro ptico
Pipetas de 5 ou 10 mL gua destilada
03 bqueres de 25 mL Acetona
[Ni(NH3)6]Cl2(aq) 0.1 mol L-1
[Cu(OH2)6]SO4(aq) 0.1 mol L-1
K3[Fe(CN)6](aq) 1.0 10-3 mol L-1
[Co(NH3)5Cl]Cl2(aq) 2.0 10-2 mol L-1
[Cu(gly)2](aq) 1.0 10-2 mol L-1
trans-[Co(en)2Cl2]Cl(aq) 5.0 10-2 mol L-1
KMnO4 5.0 10-4 mol L-1

Procedimento Experimental

Preparar as solues dos complexos acima de acordo com os clculos pertinentes.


Ligar o espectrofotmetro certificando-se sempre que a tenso do aparelho compatvel com a rede eltrica
disponvel. Ajustar os parmetros do aparelho tais como dia/hora, operador dentre outros. Acionar a opo de varredura
espectral e definir os pontos inicial e final de varredura (300 a 900 nm). Lembrete: A cubeta de vidro ptico no
interfere nas medidas realizadas apenas entre 400 e 700 nm (regio visvel do espectro).
Medir a linha base na presena da cubeta de vidro vazia alinhado com o caminho ptico. Adicionar a soluo de
complexo at a altura de da cubeta. Posicion-la corretamente com a face polida no sentido do feixe de luz. Fechar a
tampa do compartimento de amostra. Pressionar ENTER para iniciar a varredura espectral. Uma vez terminada a varredura,
encontrar os valores de absorvncia (A) para cada mximo de absoro ( max) e calcular os valores do coeficiente de
absortividade molar () para cada pico de absoro.
Lavar a cubeta com gua destilada em abundncia e em seguida com acetona para secagem mais rpida. Repetir as
etapas do pargrafo anterior para todos os demais complexos.

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3.13.5 Resultados e Questionrio

Com base nas observaes feitas respoda as seguintes questes:

a) Uma vez calculados os valores de para todos os compostos, possvel notar algum tipo de tendncia nestes compostos?

b) Considere o complexo MnO4-. Qual sistema eletrnico do tomo de mangans nesta espcie qumica? Considerando sua
resposta por que esta substncia intensamente colorida?

c) A geometria e nmero de coordenao da espcie [Cu(gly) 2] no estado slido e em soluo so as mesmas? Discuta.

d) Entre os complexos [Cu(OH2)6]SO4 e [Cu(gly)2] qual apresenta um maior desdobramento do campo cristalino? Explique.

e) Quais os compostos com maior e menor energia de desdobramento do campo cristalino observados neste experimento?

f) O complexo K3[Fe(CN)6] possui uma colorao amarela intensa (regio do espectro entre 580 e 595 nm) porm absorve
radiao na faixa de 380 a 435 nm (violeta). Explique.

g) Monte uma tabela com todos os complexos indicando sua estrutura geomtrica espacial, sistema eletrnico d e NOX do
centro metlico. Monte tambm os diagramas desdobramento energtico dos orbitais d considerando um campo cristalino
octadrico (o). Sugira se os compostos so de spin alto ou baixo e d suporte terico a sua sugesto. Indique tambm se so
de esfera externa ou interna.

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3.14 AVALIAO DA FORA DO LIGANTE SOBRE O ON METLICO VIA VOLTAMETRIA CCLICA

3.14.1 Introduo

A voltametria uma tcnica eletroqumica onde as


informaes qualitativas e quantitativas de uma espcie qumica
so obtidas a partir do registro de curvas corrente-potencial,
feitas durante a eletrlise dessa espcie em uma cela constituda
de pelo menos dois eletrodos, sendo um deles o eletrodo de
trabalho e o outro um eletrodo de referncia. Um potencial (E)
aplicado entre os dois eletrodos em forma de varredura, isto ,
variando-o a uma velocidade constante em funo do tempo (s)
(Figura 1, pgina seguinte). Vale lembrar que o potencial (E) e a
corrente (i) resultante so registrados simultaneamente. A
curva corrente vs. potencial obtida chamada de
voltamograma.
Como a rea dos dois eletrodos diferente, o
microeletrodo se polarizar, isto , assumir o potencial
aplicado a ele. O eletrodo de referncia, por possuir uma rea
grande, no se polarizar, mantendo o seu potencial constante.
O microeletrodo comumente feito de um material inerte, como
ouro, platina, carbono, mercrio. Quando o microeletrodo
constitudo de um eletrodo gotejante de mercrio, a tcnica
chamada particularmente de polarografia.
Os primeiros estudos voltamtricos foram feitos por
Heyrovsky e Kuceras em 1922 usando um eletrodo gotejante de
mercrio como eletrodo de trabalho e um eletrodo de
calomelano saturado como eletrodo de referncia. Portanto, a
primeira tcnica voltamtrica desenvolvida foi a polarografia.

Figura 1. Varredura linear de potenciais em funo do tempo


(superior). Voltamograma cclico de uma soluo aquosa de
6,0 10-3 mol L-1 de K3[Fe(CN)6] em 0,1 mol L-1 de KNO3
(inferior).

3.14.1.1 Tipos de Clulas Eletroqumicas

As celas utilizadas em voltametria/polarografia so, evidentemente, do tipo eletrolticas e, podem conter dois ou
trs eletrodos. Heyrovsky (criador da tcnica) utilizou uma clula de dois eletrodos e durante muito tempo usou-se apenas

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esse tipo de aparato. Na clula de dois eletrodos (Figura 2, abaixo), tem-se um eletrodo de trabalho, de superfcie pequena,
ou seja, um microeletrodo (gota de mercrio). O potencial aplicado no eletrodo de trabalho frente a um eletrodo de
referncia, usualmente um eletrodo de calomelano saturado (ECS), de rea superficial grande, para que apenas o eletrodo
de trabalho polarize. Essa clula apresenta alguns inconvenientes, pois, a corrente resultante da varredura de potencial
passa atravs do eletrodo de referncia. Isto obriga a usar-se um eletrodo de calomelano de reservatrio grande de KCl,
devido reao que ocorrer no mesmo (consumo do eletrodo).

Figura 2. Clula Voltamomtrica (polarogrfica) de dois eletrodos.

Devido passagem de corrente atravs do eletrodo de referncia e reaes que ocorrem no mesmo, medidas em
concentraes da ordem de 10-4 mol L-1 da substncia estudada, podem ser afetadas, pois essa corrente se aproximar do
valor da corrente de difuso. Outra limitao a resistncia da clula. Quando ela aumenta, como no caso de meio no
aquoso, aumentar a corrente que passar atravs dos eletrodos o que provocar distores nos polarogramas, tornando
invivel a utilizao da tcnica nessas condies.
Para resolver essas limitaes das clulas de dois eletrodos, foi desenvolvida a clula de trs eletrodos (Figura 3). O
terceiro eletrodo chamado de eletrodo auxiliar, podendo ser de platina, ouro, carbono vtreo, etc. (materiais inertes). Ele
foi introduzido na clula voltamtrica para assegurar o sistema potenciosttico.

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Figura 3. Esquerda: Esquema de uma clula voltamomtrica potenciosttica de trs eletrodos. Direita: Foto de uma clula
eletroqumica real.

Nesta clula, os eletrodos so conectados a um amplificador operacional, pertencente ao circuito eletrnico do


polargrafo. O amplificador operacional atuar quando for aplicada uma diferena de potencial entre o eletrodo de trabalho
e o eletrodo de referncia, fazendo com que a resistncia do eletrodo de referncia aumente e a do eletrodo auxiliar
diminua, fazendo com que a corrente passe entre o eletrodo de trabalho e o auxiliar, evitando que ocorram distrbios
(como eletrlise, por exemplo) no eletrodo de referncia. Com este recurso o eletrodo de referncia realizar o seu papel
sem interferncias, que o de manter o seu potencial constante durante as medidas. Por isto pode-se usar alm do eletrodo
de trabalho e do auxiliar, um eletrodo de referncia de dimenses pequenas, o que facilita o uso de clulas eletrolticas de
tamanho reduzido.

De um modo geral, a clula de trs eletrodos apresenta as vantagens:


1. mais adequada para solues diludas;
2. Pode ser usada para solues de alta resistncia (solventes orgnicos, mistura gua/solvente orgnico);
3. Pode ser usada com eletrlitos de suporte mais diludos.

3.14.1.2 O Eletrlito de Suporte

A utilizao de um eletrlito de suporte inerte indispensvel em experimentos de eletroqumica, pois este pode
alterar as propriedades do meio de diversas formas:
Regular a resistncia da clula eletroqumica (mobilidade inica);
Controlar a atividade do on hidrognio em soluo;
Sofrer associao com o soluto eletroativo (espcie em estudo);

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Formar par inico ou agregados micelares com as espcies eletroativas;


Determinar fortemente a estrutura da dupla camada inica;
Poder impor limites de voltagem positivos ou negativos devido suas propriedades redox.

Em princpio, qualquer substncia que sofre dissociao (forma ons) em um determinado solvente pode atuar
como eletrlito de suporte. Para o meio aquoso, uma variedade de sais inorgnicos solveis tais como halogenetos de
metais alcalinos ou ainda oxonions como nitratos e percloratos de metais alcalinos podem ser considerados excelentes
eletrlitos. Por outro lado, no caso de solventes orgnicos o uso de sais de tetralquilamnio so bastante empregados por
questes de solubilidade. Um exemplo tpico o hexafluorfosfato de tetrabutilamnio (TBAPF 6).

3.14.1.3 Os Eletrodos de Trabalho

No eletrodo de trabalho onde realmente ocorre o processo eletroqumico a ser estudado. A Figura 4 (a seguir)
apresenta alguns tipos de eletrodos de trabalho:

Figura 4. Esquerda: Eletrodos de trabalho de platina, carbono vtreo e ouro. Direita: Microeletrodos (dimetro de 25 m)
dos mesmos materiais da figura ao lado.

O eletrodo de trabalho mais importante usado em voltametria ainda o eletrodo de mercrio. Ele pode ser usado
tanto no modo gotejante quanto no modo esttico. Nesse modo, a gota de mercrio, depois de formada, permanece imvel
na ponta do capilar e o voltamograma registrado nessa nica gota. A sua atuao (do eletrodo de mercrio)
marcadamente na regio catdica, em potenciais que podem variar de +0,3 V a -2,3 V vs. o eletrodo de referncia de
calomelano saturado (ECS), dependendo do meio utilizado. Esta regio de potencial onde ocorrem as reaes eletrdicas
da maioria dos ons metlicos e de grande nmero de espcies orgnicas, da a sua importncia.
No modo gotejante ele um eletrodo de superfcie renovvel, evitando problemas, entre outros, devido aos
chamados envenenamentos superficiais. Suas limitaes so basicamente na parte andica, pois onde o mercrio oxida e
ainda a elevada toxicidade deste metal.
Entre os eletrodos slidos o de platina um dos mais importantes. Ele atua na regio de potencial de cerca de +1,1V
a -0,5 V vs. ECS, dependendo do eletrlito de suporte utilizado. til na regio andica, onde o eletrodo de mercrio no

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atua. Dentre os pontos positivos destacam-se a variedade de formas e tamanhos de eletrodos construdos e inrcia qumica.
Entre as desvantagens h a restrio de uso na regio catdica, pois reduz facilmente o on H+ e o alto custo da platina.
Outro eletrodo slido til na regio andica o de ouro, que pode ser utilizado em intervalos de potencial de +1,5 a -0,8 V
vs. ECS (supera os limites da platina em ambas as direes, catdica e andica). Suas vantagens e desvantagens so
semelhantes s da platina.
Muito usados na regio andica so os eletrodos de carbono, principalmente o de carbono vtreo, que atua no
intervalo de +1,5 V a -1,1 V vs. ECS, dependendo do meio utilizado.
Embora diversos eletrodos slidos possam ser usados em parte da regio catdica, todos tm desempenho inferior
ao eletrodo de mercrio, devido principalmente as suas propriedades envolvendo a renovao superficial e formao de
amlgamas com vrios metais.

3.14.1.4 Os Eletrodos de Referncia

O eletrodo de referncia ideal possui um potencial que conhecido com exatido, de valor constante e
completamente insensvel soluo com a substncia que est sendo analisada. Estes eletrodos devem ser simples de
serem preparados, manter seus potenciais constantes e permitir a passagem mnima de corrente quando em operao. Os
eletrodos de referncia mais comuns so os de calomelano (Hg/Hg 2Cl2) e os compostos de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl).
Para o eletrodo de calomelano a semi-reao observada a seguinte:

Quando uma soluo saturada de KCl utilizada na montagem deste eletrodo, seu potencial, 25 C, de
(exatamente) +0,2444 V. A Figura 5, (a seguir) ilustra a montagem de um eletrodo de calomelano saturado tpico.
Os eletrodos de calomelano j foram mais comuns entre os cientistas que trabalham nesta rea, porm, devido
elevada toxicidade do mercrio, com o passar dos anos este foi caindo em desuso. De qualquer maneira, em certos tipos de
anlises, eletrodos de calomelano ainda apresentam melhores resultados que seu sucessor, o eletrodo de prata/cloreto de
prata.

Figura 5. Esquema de montagem de um eletrodo de referncia do tipo calomelano saturado (esquerda) e do tipo
prata/cloreto de prata (direita).

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Atualmente o eletrodo de prata/cloreto de prata o mais comercializado e empregado na rea de eletroqumica.


Este sistema consiste em um fio de prata imerso em uma soluo de cloreto de potssio saturada com cloreto de prata
(Figura 5). Para este eletrodo, a semi-reao observada a seguinte:

Quando uma soluo saturada de KCl utilizada na montagem deste eletrodo, seu potencial, 25 C, de
(exatamente) +0,199 V.
De maneira geral, os eletrodos de referncia devem ficar em contato permanente (quando no esto sendo
utilizados) com solues aquosas saturadas de cloreto de potssio para que os contatos inicos no sequem. O contato
prolongado destes equipamentos com solventes orgnicos podem degrada-los e o eletrodo pode ser totalmente
comprometido.

3.14.1.5 O Contra Eletrodo ou Eletrodo Auxiliar

O contra eletrodo ou eletrodo auxiliar normalmente feito com um fio de platina enrolado ou com um poo de
mercrio. Obviamente, por razes j expostas anteriormente o uso da platina prefervel, devido s questes de toxicidade
e impacto ambiental relativo ao mercrio. Seu papel no sistema de trs eletrodos apresentar uma baixa resistividade para
forar a corrente eltrica presente no sistema circular por ele, evitando processos eletrolticos (reaes redox) do eletrodo
de referncia.

3.14.1.6 Trabalhando em Atmosfera Inerte

Quando se trabalha na regio catdica (potenciais negativos), como o caso da polarografia, h a necessidade da
remoo do oxignio atmosfrico dissolvido nas solues. Isto porque o O 2 eletroativo e produz duas ondas polarogrficas
nessa regio. A seguir esto ilustradas algumas reaes de reduo do O2 dissolvido no solvente em questo:

Como consequncia, na regio catdica quando se faz uma medida polarogrfica ou voltamtrica na presena de O 2
a corrente de fundo ser alta, e vai mascarar a corrente produzida pela espcie eletroativa. Por isso necessrio remover o
O2 dissolvido na soluo antes das medidas serem feitas. Isto feito desaerando-se a soluo pela passagem de um gs
inerte isento de O2. O gs borbulhado na soluo durante alguns minutos, remove o O 2, e fica dissolvido em seu lugar.
Como o gs purgado eletroquimicamente inerte nesse intervalo de potencial (regio catdica considerada acima), no

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produzir nenhuma corrente polarogrfica ou voltamtrica. Os gases mais usados para esse fim so: N 2, Argnio, Ne e He. O
Nitrognio o mais usado por ser mais barato e poder ser facilmente obtido com alta pureza.

3.14.1.7 Encontrando e Calculando os Parmetros Eletroqumicos

So ditos parmetros eletroqumicos os valores de corrente mxima e mnima registradas ditas corrente de pico
catdico (ipc) e corrente de pico andico (ipa), respectivamente. Uma vez encontrados o ipc e o ipa, automaticamente so
localizados seus respectivos potenciais de pico catdico (Epc) e andico (Epa) estes valores podem ser visualizados no
voltamograma da Figura 1.
Tendo em mos os parmetros descritos acima, torna-se possvel calcular os valores dos potenciais de meia onda
(E), a diferena de potenciais de pico (Ep) e a razo entre correntes de pico catdico e andico (ipc / ipa).
A reversibilidade dos processos eletroqumicos pode ser analisada considerando os seguintes pontos:

Processos reversveis
O mdulo da diferena entre os potenciais de pico catdico e andico (Ep = |EpaEpc|) deve ser de 59 mV para
processos reversveis que transferem apenas 1 e-.
A razo ipc e ipa deve ser aproximadamente igual a 1.

Processos quasi-reversveis
Os potenciais de pico (Ep) aumentam com o aumento da velocidade de varredura.
Os valores de Ep variam de maneira pronunciada de acordo com a velocidade de varredura de potenciais.

Processos irreversveis
Ao efetuar varreduras em diferentes velocidades os potenciais deslocam-se sempre para sentidos andicos (Epa) ou
catdicos (Epc) no se observando, geralmente, o pico de retorno.

3.14.1.8 Relaes Entre Potenciais Redox e a Fora de um Ligante

Uma importante evidncia da presena da energia de estabilizao do campo cristalino em compostos de


coordenao a estabilidade de estados de oxidao especficos dos ons de metais de transio. Desta forma, possvel
relacionar a fora de um ligante (srie espectroqumica) com o potencial redox de um on metlico.
Um exemplo desta relao pode ser visualizada nos potenciais de oxidao de diferentes complexos do on Co(II)
(sistema eletrnico d7) Co(III) (sistema eletrnico d6) segundo as equaes a seguir.
Note que, conforme os ligantes so alterados ao longo da srie, temos um aumento da energia de estabilizao do
campo cristalino, pois a fora destes ligantes aumenta gradativamente (de cima para baixo). Desta maneira, a primeira
reao a oxidao do Co(II) extremamente desfavorvel pois o ligante fraco no consegue estabilizar o on Co(III). Por
outro lado, o complexo [Co(CN)6]3- (produto da ltima reao) to estvel que sua reduo acaba se tornando

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desfavorvel. Como tendncia geral observa-se que ligantes de campo fraco favorecem os complexos de Co(II) e ligantes de
campo forte favorecem complexos de Co(III).

3.14.2 Objetivos

Aprender como funciona um potenciostato simples de bancada atravs da tcnica de voltametria cclia (VC). Extrair
os dados de um voltamograma coletado e calcular os parmetros eletroqumicos analisando a reversibilidade de um
processo redox. Analisar a influncia da fora do ligante em complexos de ferro(III) atravs de seus potenciais de oxidao.

3.14.3 Pr-laboratrio

a) Qual a diferena entre voltametria e polarografia?

b) Quais so os dois tipos de clulas eletroqumicas existentes? Explique de maneira simples as diferenas bsicas entre as
mesmas apontando as vantagens de uma em relao outra.

c) Por que h necessidade de adicionarmos um eletrlito de suporte soluo a ser analisada?

d) Qual o papel do eletrodo de trabalho? Cite alguns exemplos de eletrodos mais comuns.

e) Por que devemos utilizar um eletrodo de referncia? Quais suas principais caractersticas?

f) Considerando a clula eletroqumica onde trs eletrodos esto presentes, qual o papel do eletrodo auxiliar?

g) Explique a razo da necessidade de trabalharmos sob atmosfera inerte durante varreduras na regio negativa (catdica)
de potenciais.

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3.14.4. Materiais e Mtodos

4.1 Materiais e Mtodos

Materiais e reagentes
Potenciostato 01 cela eletroqumica de 10 mL c/ tampa
Eletrodo de carbono vtreo Eletrodo de referncia de Ag/AgCl/KCl(sat)
Eletrodo auxiliar (fio de Pt) Pipetas de Pasteur
Esptulas Papel carto
K3[Fe(CN)6] K3[Fe(ox)3]
KCl gua Destilada
Argnio Acetato de etila
50 mL de KCl 0,1 mol L-1

Procedimento Experimental

Verificar se todo o material necessrio est disponvel antes de comear a prtica. Ligar o estabilizador eltrico
geral, microcomputador e potenciostato.
Separar a clula eletroqumica (copo e tampa) e os eletrodos que sero empregados durante o experimento:
eletrodo de carbono vtreo (trabalho); eletrodo de platina espiral (auxiliar) e eletrodo de referncia (Ag/AgCl-KCl(sat)). Junto
aos trs eletrodos colocar a conexo de purga de gs inerte (argnio).
Lavar todos os eletrodos com gua deionizada e solvente orgnico. Secar com papel macio. Com o auxlio de um
pedao de papel carto umedecido, efetuar um polimento do eletrodo de trabalho de maneira adequada (girando em
movimentos que lembram um oito).
Adicionar ao copo de vidro 10 mL da soluo de eletrlito (KCl 0,1 mol L -1), ou o suficiente para que os eletrodos
estejam imersos pelo menos 10 mm no interior da soluo. Aps a verificao de que nenhum eletrodo esteja tocando outro
e que todos estejam em contato com a soluo fazer as conexes eltricas entre os terminais provenientes do potenciostato
aos seus respectivos eletrodos: Eletrodo de trabalho (preto), eletrodo de referncia (branco) e eletrodo auxiliar (vermelha).
Para garantir que o oxignio molecular no interfira nas medidas, purgar a soluo com argnio por alguns minutos.
Acionar o software controlador do potenciostato e selecionar a opo Corrente X Potencial atravs do caminho
ARQUIVO > AQUISIO. Entrar com os parmetros de aquisio de dados (feitos pelo Professor). Feitos todos os ajustes
efetuar a varredura de corrente em funo do potencial. Esta varredura apenas com o eletrlito de suporte a linha-base
para a verificao se todo o sistema est funcionando corretamente.
Uma vez terminada a linha base (salvar o arquivo), abrir a cela e adicionar o composto a ser analisado, fech-la e
purgar argnio novamente.
Acionar o potenciostato mais uma vez fazendo a varredura voltamomtrica da soluo conforme descrio anterior.
Aps a varredura concluda, salvar o voltamograma.

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3.14.5. Resultados e Questionrio

Atravs da opo <RELATRIO> no software, extrair os parmetros eletroqumicos a seguir:

K3[Fe(CN)6] K3[Fe(ox)3]
Epa Epa

Epc Epc

ipa ipa

ipc ipc

E E

ipc / ipa ipc / ipa

Ep Ep

Com base nas observaes feitas respoda as seguintes questes:

a) Calcule os valores de E; ipc / ipa e Ep partindo dos dados extrados dos voltamogramas coletados, e classifique os
processos redox em reversveis, quasi-reversveis ou irreversveis.
b) Escreva as semi-reaes de oxidao e reduo para cada complexo seguido de seus respectivos valores de potencial de
pico.
c) Considerando os potenciais de pico catdico (Epc) para ambos os complexos estudados, qual reflete a maior influncia do
ligante sobre o centro metlico? Explique.

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4 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P. W; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre:
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Peridicos cientficos nacionais e internacionais na rea de qumica inorgnica.

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ANEXOS
Unidades de medida

No Sistema Internacional h somente uma unidade para cada grandeza fsica. Entretanto podem ser utilizados os
seguintes prefixos para expressar os mltiplos e submltiplos decimais de unidades bsicas SI, ou unidades derivadas com
nomes especiais:

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Estas unidades no fazem parte do SI, mas se admite que sejam utilizados ainda em alguns contextos. Prefixos SI
podem ser afixados em algumas destas unidades, como mililitro ( mL), milibar (mbar) e megaeltron-volt (MeV).

O espectro eletromagntico

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Produto de solubilidade a 25 oC

Continua...

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Produto de solubilidade a 25 oC

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Constantes de dissociao a 25 oC

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