La viscosidad de soluciones diluidas de polmero

El enfoque comn es descuidar las complejidades de la forma de polmero y para tratar

simplemente los diversos espirales aleatorias y glbulos como esferas duras en
suspensin en disolvente. Es evidente que una simplificacin, pero con algo de razn;
glbulos estn en promedios edad esfrica y en cierta medida resistir la deformacin

La viscosidad de una suspensin de esferas rgidas aumenta con la fraccin de volumen

como:
viscosidad,

es la viscosidad del disolvente,

v es la fraccin de volumen de las partculas
, y x es una serie de constantes para la expansin que dependen del tipo de flujo.
Una partcula rgido suspendido en que fluye bloques lquidos para lneas de corriente
del flujo (Fig. 7.17c ). Si nos vamos a mantener la misma velocidad de rotacin en el
cilindro interior de nuestra viscosmetro, las capas restantes no bloqueadas porfuerza.
En efecto, el polmero reduce la EFF

A medida que aumenta la concentracin, los trminos de orden superior en la Ec. 7.6
llegar a ser significativo y viscosidad es mayor que el previsto por las propiedades de las
molculas aisladas. Los trminos de orden superior describen interacciones
hidrodinmicas entre las esferas y cuenta para el gy Ener- adicional disipada por su
pasado mover entre s. Incluso con trminos de orden superior, la Ec. 7.6 slo es fiable
en sistemas bastante diluidas en donde las bobinas de polmero no se superponen con
una an- s y el flujo de lquido alrededor de una bobina no est fuertemente afectada
por la presencia de las cadenas vecinas. Las propiedades de solu- ciones ms
concentradas se describen en la siguiente seccin, pero primero vamos a ver cmo la
ecuacin. 7.6 se puede utilizar para puerta investi- las propiedades de los polmeros a
s mismos en el lmite diluido.
El parmetro clave aqu es la constante de 2.5-- el nmero universal que relaciona la
viscosidad medida de una solucin diluida de polmero a las propiedades de la bobina
de polmero. Podemos aislar por primera reordenacin de la ecuacin. 7.6 para definir
un nuevo trmino:
El valor lmite de ( s) / ( sv) como v tiende a cero es la viscosidad intrnseca []; igual
a 2,5 si el polmero es una esfera. La viscosidad intrnseca se puede medir a partir de
una parcela de mediciones de ( s) / ( s v) como una funcin de concentracinlas
partculas deben fluir pasado el uno al otro ms rpidamente con un consiguiente
mayor friccin extrapola de nuevo a concentracin cero (Fig. 7.20 ). viscosidad
intrnseca es til para nosotros ya que podemos tomar mediciones de viscosidad a
concentraciones reales, que dependen de una multitud de interacciones complejas y,
por extrapolacin de nuevo hacia concentracin cero
(Es decir, la mayor parte del volumen de la esfera dibujado alrededor de la bobina en la
Fig. 7.17c es arrastrado disolvente). Una pequea molcula en solucin no arrastra
disolvente de la misma manera por que una solucin de glucosa es mucho menos
viscosa que una solucin de amilosa a la misma concentracin de masas.
Ly utilizar las ecuaciones que hemos desarrollado hasta ahora, tenemos que traducir la
fraccin de volumen ocupada por [] 3v 1 (7,11) cadenas en trminos de la
concentracin de masa y peso molecular de los polmeros.

Finalmente necesitamos modificar la expresin para reemplazar el Vsphere con un re-

parmetro ms til lated a las propiedades del polmero. vsphere es difcil de calcular,
pero cubo de la raz media cuadrada End- 3 a extremo a distancia, es decir, Vsphere es
proporcional al peso molecular elevado a la potencia 3v. Sustituyendo esta expresin
en la ecuacin. 7,10 y la combinacin de todos los parmetros de peso no moleculares
como una constante (K) da la ecuacin de Mark-Houwink:

El nmero de molculas de polmero por unidad de volumen de solucin (es decir, n /

V) viene dada por CNAV / Mw donde c es la concentracin de masa, Nav es el nmero
de Avogadro, y Mw es el peso molecular del polmero, por lo tanto:
Dividiendo por c, la concentracin en masa del polmero, nos permite calcular una
viscosidad intrnseca de la bobina de polmero:
Ms soluciones concentradas de polmero
Nuestra imagen fsica de una solucin de polmero viscoso. es vlido para soluciones
diluidas cuando las bobinas de polmero no se superponen. (7,9) Polmeros bobinas en
solucin tienden a repeler una en otra .Pero ms all de una concentracin crtica, c *,
se ven forzados a superponerse y el aumento de las interacciones entre los polmeros
de entrelazado contribuye an ms a la viscosidad. El valor real de c * disminuye
generalmente con el peso molecular de las bobinas de polmero y con una calidad de
disolvente. Para la mayora de aplicaciones de alimentos de polisacridos c * se supera.

7.9 Ms soluciones concentradas de polmero

Nuestra imagen fsica de una solucin de polmero viscoso se muestra en la Fig. 7.17c es vlido
para soluciones diluidas cuando las bobinas de polmero no se superponen.

Polmeros bobinas en solucin tienden a repeler una antes (Fig. 7.6 ), Pero ms all de una
concentracin crtica, c *, se ven forzados a superponerse y el aumento de las interacciones
entre los polmeros de entrelazado contribuye an ms a la viscosidad. El valor real de c *
disminuye generalmente con el peso molecular de las bobinas de polmero y con una calidad
de disolvente. Para la mayora de aplicaciones de alimentos de polisacridos c * se supera

La viscosidad especfica por unidad de concentracin aument con la concentracin de

polmero, lo que sugiere interacciones polmero-polmero eran importantes en estas muestras
La viscosidad intrnseca aumenta con el peso molecular (medido por una combinacin de
cromatografa y dispersin de la luz) y los datos se ajustan con la ecuacin de Mark-Houwink
(Fig. 7.21b ) Con = 0,51, cerca del valor esperado para un polmero de espiral aleatoria ideal.

La viscosidad aumenta con la concentracin

A medida que aumenta la concentracin de polmero, el comportamiento no newtoniano es

cada vez ms importante. En un lquido newtoniano, la viscosidad es independiente de la
velocidad de cizallamiento (Fig. 7.18 ; Eq. 7.5). El tipo ms comn de comportamiento no
newtoniano es una disminucin de la viscosidad con el aumento de velocidad de cizallamiento
(es decir, dilucin por cizallamiento o pseudoplasticidad) pero el comportamiento contrario
tambin es posible (es decir, engrosamiento de cizallamiento o dilatency) (Fig. 7.18 ). En
algunos casos, la viscosidad tambin se convierte en dependiente del tiempo durante el cual el
flujo

Est aplicado. es decir, los fluidos reopcticos y tixotrpicos, donde viscosidad aumenta o
disminuye con el tiempo, respectivamente. flujo newtoniano podra explicarse en trminos de
partculas esfricas duras que obstruyen las lneas de corriente en el disolvente que fluye, y el
flujo no newtoniano se puede entender en trminos de las partculas que estn siendo
modificados de alguna manera por la que fluye liq- segundo UID. Por ejemplo, la Fig. 7.23
muestra par- esfrica tculos dispersadas al azar en un fluido estacionario. Si, en respuesta al
flujo, o bien deformado para un presentar un aspecto ms pequeo para los trenes lquidos o
formadas que fluyen para bloquear un menor nmero de lneas de corriente entonces la
viscosidad disminuira. La magnitud del cambio en la estructura es por lo general depende de la
do magnitud de la fuerza de cizallamiento aplicada por lo que el flujo es aclarado por
cizallamiento. Dilatency es menos comn pero a veces se ve si los polmeros interactan cada
vez ms entre s como resultado de cizalla. Toma tiempo para que una microestructura fluido
para responder a la aplicacin o la eliminacin de una fuerza aplicada que explica la
dependencia de la viscosidad en el tiempo y la historia fluya.

Si el comportamiento no newtoniano es realmente observada en un experimento depende de

latipo de la microestructura en el fluido, y los tiempos y de corte tipos aplicados. En general, las
estructuras ms grandes (por ejemplo, los polmeros ms grandes) respondern con ms fuerza
para disminuir los gradientes de cizallamiento de polmeros pequeos hacen. En algunos casos,
puede haber un lmite en el grado de una muestra puede responder a los gradientes de
cizallamiento aplicada; ms all de este lmite, el lquido volver a ser newtoniana. Como una
ilustracin, considere una suspensin de barras (Fig. 7.24 ). En reposo, que estn alineados al
azar para el flujo y la viscosidad es alta. Las bajas tasas de corte imponen demasiado pequeo
un gradiente de cizallamiento sobre las varillas para causar un cambio en su alineacin normal
y el fluido es newtoniano. Como aumenta la tasa de cizallamiento se alinean progresivamente y
el lquido es reductora de la cizalla. Ms all de un cierto punto de las varillas estn
completamente alineados, presentando su ms pequeo aspecto posible el flujo as que
nuevos aumentos de velocidad de cizallamiento no pueden reducir la viscosidad.
comportamiento no newtoniano a menudo se modela mediante la reescritura de la ecuacin.
7.5 como una funcin de ley de potencia, la ecuacin de
Donde K es el coeficiente de consistencia y n es el ndice de comportamiento de flujo. El
coeficiente de consistencia es la viscosidad de la muestra a una velocidad de cizallamiento de 1
s-1 y el ndice de comportamiento de flujo es una medida de cmo los cambios de viscosidad
con la velocidad de cizallamiento. Si n <1 el lquido es de fluidificacin por cizalla, si n> 1 el
lquido es

espesamiento de cizalla, y si n = 1 Eq. 7.12 se reduce a la ecuacin. 7,5 y el lquido es

newtoniana. Los fluidos no newtonianos se describen a menudo en trminos de su viscosidad
aparente (app), la relacin entre el estrs y la velocidad de deformacin en cualquier punto
en el flujo. La viscosidad aparente es a menudo una funcin de ley de potencia de la velocidad
de cizallamiento.