SENAI - CETIND

OPERAES III
 SENAI - CETIND

OPERAES III

Lauro de Freitas
2006
Copyright 2006 por SENAI DR BA. Todos os direitos reservados

TECNOLOGIA DE PROCESSOS (TEP)

Elaborao: Mrcia Queiroz de Arajo

Mark Langerhost

Reviso Tcnica: Ana Cludia Gondim de Medeiros

Reviso Pedaggica: Janaildes Maria dos Santos

Normalizao: Talita Batista de Brito

Catalogao na Fonte (NIT Ncleo de Informao Tecnolgica)

______________________________________________________________

SENAI- DR BA. Operaes III. Lauro de Freitas: CETIND, 2006.

149 p., il. (Rev.00)

1.Operaes 2. Processos de Destilao I. Ttulo

CDD 660.284
_______________________________________________________________

SENAI-SERVIO NACIONAL DE APRENDIZAGEM INDUSTRIAL

CETIND-CENTRO DE TECNOLOGIA INDUSTRIAL PEDRO RIBEIRO
Av. Luis Tarqunio Pontes, 938 - Aracu- Lauro de Freitas - Bahia
Tel: (71) 3379-8200
Fax. (71) 3379-8299/ 49
www.cetind.fieb.org.br
 SUMRIO

APRESENTAO
1 OBJETIVO ............................................................................................................. 8
1.1 CONCEITOS BSICOS ......................................................................................... 8
1.1.1 Destilao................................................................................................................. 8
2 PROCESSOS DE DESTILAO........................................................................ 11
2.1 QUANTO AO TIPO DE OPERAO ................................................................... 11
2.2 QUANTO S CARACTERSTICAS DO EQUIPAMENTO ................................. 13
2.3 QUANTO AOS AGENTES DE SEPARAO ..................................................... 15
3 ASPECTOS IMPORTANTES DA DESTILAO ........................................... 16
3.1 TIPOS DE COLUNAS QUANTO AO DISPOSITIVO DE CONTATO
LQUIDO/VAPOR .................................................................................................. 16
3.2 COLUNAS DE PRATOS ........................................................................................ 16
3.2.1 Contato lquido e vapor numa coluna de pratos....................................................... 16
3.2.2 Tipos de escoamento atravs das bandejas .............................................................. 17
3.2.3 Tipos e caractersticas principais de cada prato ....................................................... 20
3.2.4 Esquema das bandejas.............................................................................................. 23
3.2.5 Queda de presso e eficincia das bandejas ............................................................. 25
4 VARIVEIS PARA ACOMPANHAMENTO DE PROCESSO ....................... 27
5 HIDRULICA DE TORRES ............................................................................... 28
5.1 INUNDAO ......................................................................................................... 28
5.2 WEEPING (GOTEJAMENTO)............................................................................... 29
5.3 DUMPING ............................................................................................................... 29
5.4 ENTRAINMENT (ARRASTE) ............................................................................... 29
5.5 MAXIMUM VELOCITY (VELOCIDADE EXCESSIVA DE LQUIDO
NO DOWNCOMER) ............................................................................................... 30
5.6 ULTIMATE CAPACITY (CAPACIDADE LIMITE) ............................................. 30
5.7 LIMITES OPERACIONAIS DE UMA TORRE DE PRATOS .............................. 30
6 PRINCPIOS DA DESTILAO ........................................................................ 35
6.1 BALANO MATERIAL ......................................................................................... 35
6.2 GENERALIDADES ................................................................................................ 37
6.3 EQUILBRIO DE FASES ........................................................................................ 43
6.3.1 Mtodos de Destilao de Sistemas Binrios .......................................................... 43
7 EQUILBRIO LQUIDO - VAPOR .................................................................... 44
7.1 DEFINIO DE EQUILBRIO LQUIDO VAPOR .............................................. 44
7.2 CONSTANTE DE EQUILBRIO E VOLATILIDADE RELATIVA ..................... 45
7.3 PRESSO DE VAPOR ........................................................................................... 47
8 DESTILAO ....................................................................................................... 59
8.1 FATORES IMPORTANTES NO PROJETO E OPERAO DE COLUNAS DE
PRATOS .................................................................................................................. 59
8.2 MTODO DE MC CABE-THIELE ........................................................................ 59
9 TIPOS DE REFLUXO .......................................................................................... 61
9.1 FATORES QUE INFLUEM NA OPERAO DA TORRE .................................. 61
9.2 EFICINCIA DE CONTATO ................................................................................. 63
9.3 EQUAES DO BALANO DE MASSA ............................................................ 64
9.4 LOCALIZAO DA ALIMENTAO ................................................................ 72
10 PRATO DE ALIMENTAO ............................................................................. 77
10.1 CONSTRUO DAS LINHAS DE OPERAO ................................................. 78
10.2 LOCALIZAO DO PRATO DE ALIMENTAO ............................................ 79
10.3 CLCULO DO BALANO DE MASSA ............................................................... 79
10.4 CLCULO DO BALANO DE ENERGIA ........................................................... 80
11 ECONOMIA DE ENERGIA EM DESTILAO ............................................. 83
11.1 MELHORIAS OPERACIONAIS ............................................................................ 83
11.2 INTEGRAO ENERGTICA.............................................................................. 88
11.3 OUTRAS ALTERNATIVAS DESTILAO .................................................... 88
11.4 TPICOS ESPECIAIS ............................................................................................ 89
11.4.1 Condensadores ......................................................................................................... 89
11.4.2 Refervedores ............................................................................................................ 90
12 SOLUES............................................................................................................ 92
13 EXTRAO: UMA VISO GERAL .................................................................. 93
13.1 FINALIDADES DA EXTRAO .......................................................................... 93
14 TIPOS DE PROCESSO DE EXTRAO COM SOLVENTE ........................ 97
14.1 MECANISMO DO PROCESSO DE EXTRAO ................................................ 98
14.2 FATORES QUE INFLUENCIAM A EXTRAO................................................ 99
14.2.1 Relao solvente I carga .......................................................................................... 99
14.3 CONCEITOS DE SELETIVIDADE E SOLUBILIDADE NA EXTRAO E
DESTILAO EXTRATIVA .................................................................................102
14.4 FUNDAMENTOS DA EXTRACO LQUIDO-LQUIDO ...................................106
15 PRINCIPAIS SISTEMAS DE EXTRAO LQUIDO - LQUIDO ..............109
15.1 CONTATO SIMPLES DE UM ESTGIO .............................................................109
15.2 CONTATO SIMPLES COM MLTIPLOS ESTGIOS .......................................109
15.3 CONTATO EM CONTRACORRENTE COM MLTIPLOS ESTGIOS ...........110
15.4 CONTATO DIFERENCIAL EM CONTRACORRENTE ......................................111
16 EQUIPAMENTOS.................................................................................................113
16.1 SISTEMAS DE CONTATO EM ESTGIOS.........................................................113
16.1.1 Etapa de mistura.......................................................................................................113
16.1.2 Etapa de separao ...................................................................................................113
16.2 SISTEMAS DE CONTATO DIFERENCIAL EM CONTRACORRENTE ...........114
17 BALANO MATERIAL DA EXTRATORA .....................................................121
18 EXTRAO: ONDE A UTILIZAO DESTE PROCESSO VIVEL .....125
19 EXTRAO X DESTILAO ...........................................................................128
19.1 ESCOLHA DO SOLVENTE ...................................................................................128
19.2 FATORES QUE CARACTERIZAM A SEPARAO .........................................129
19.2.1 Seletividade ..............................................................................................................129
19.2.2 Coeficiente de distribuio (Mc) .............................................................................129
19.2.3 Capacidade ou poder solvente .................................................................................129
19.2.4 Solubilidade do solvente ..........................................................................................130
19.3 FATORES IMPORTANTES PARA O FUNCIONAMENTO DO
EQUIPAMENTO .....................................................................................................130
19.3.1 Densidade.................................................................................................................130
19.3.2 Viscosidade ..............................................................................................................132
19.3.3 Tenso Interfacial .....................................................................................................132
19.4 FATORES ECONMICOS E OUTROS ................................................................132
19.4.1 Recuperao .............................................................................................................132
19.4.2 Reatividade Qumica e Estabilidade ........................................................................133
19.4.3 Corrosividade ...........................................................................................................133
19.4.4 Presso de Vapor......................................................................................................134
19.4.5 Ponto de Fulgor ........................................................................................................134
19.4.6 Toxidez ....................................................................................................................134
19.4.7 Custos.......................................................................................................................134
20 DEFINIES DE TERMOS EMPREGADOS NA EXTRAO
LIQUDO / LIQUDO ...........................................................................................135
21 TEORIA DE SISTEMAS TERNRIOS .............................................................137
21.1 SISTEMA LQUIDO-LQUIDO .............................................................................137
21.2 EXTRATORA - "RAIN DECK" .............................................................................137
21.3 DIAGRAMA TERNRIO ou TRIANGULAR .......................................................141
REFERNCIAS .....................................................................................................148
 APRESENTAO

Com o objetivo de apoiar e proporcionar a melhoria contnua do padro de qualidade e

produtividade da indstria, o SENAI BA desenvolve programas de educao profissional e
superior, alm de prestar servios tcnico e tecnolgicos. Essas atividades, com contedos
tecnolgicos, so direcionadas para indstrias nos diversos segmentos, atravs de programas
de educao profissional, consultorias e informao tecnolgica, para profissionais da rea
industrial ou para pessoas que desejam profissionalizar-se visando inserir-se no mercado de
trabalho.

Este material didtico foi preparado para funcionar como instrumento de consulta. Possui
informaes que so aplicveis de forma prtica no dia-a-dia do profissional, e apresenta uma
linguagem simples e de fcil assimilao. um meio que possibilita, de forma eficiente, o
aperfeioamento do aluno atravs do estudo do contedo apresentado no mdulo.
1 OBJETIVO
Conhecer os processos de separao dando grande nfase na destilao abordando as
principais variveis de processo e sua influncia na operao em colunas.

1.1 CONCEITOS BSICOS

1.1.1 Destilao

Operao unitria de transferncia de massa para separao de componentes em uma fase

lquida baseada nas diferenas de volatilidade dos constituintes da mistura. H transferncia
simultnea de massa do lquido pela vaporizao e do vapor pela condensao, tendo como
efeito final o aumento da concentrao dos componentes mais volteis no vapor.

Operao unitria de transferncia de massa para separao de componentes em uma fase

liquida baseada nas diferenas de volatilidade dos constituintes da mistura. H transferncia
simultnea de massa do liquido pela vaporizao e do vapor pela condensao, tendo como
efeito final o aumento da concentrao dos componentes mais volteis no vapor.

Ou ento:

um processo industrial final cujo objetivo separar duas ou mais substncias presentes em
uma mistura liquida ou gasosa pela aplicao ou remoo de calor. Se baseia na diferena de
volatilidade entre estes constituintes e no princpio do equilbrio entre as fases liquidas e
vapor

Volatilidade a medida da facilidade que uma dada substncia tem para passar a fase vapor
pelo aumento de temperatura ou diminuio de presso.

E quando duas fases esto em equilbrio elas tendem a trocar seus constituintes at que a
composio da cada fase atinja um valor constante chamada de Estado de Equilbrio.

Figura 1 - Equilbrio entre as fases lquida e vapor

8
O vapor de uma mistura em ebulio ser mais rico nos componentes que possuem menor
ponto de ebulio (mais voltil) enquanto que o liquido remanescente conter mais do
material menos voltil.

Para proceder a separao utiliza-se o equipamento industrial denominado de COLUNAS DE

DESTILAO. A coluna de destilao composta dos seguintes itens principais:

Casco: Cilindro metlico dentro do qual a destilao ocorre.

Pratos / bandejas ou sees de recheios: so usados para propiciar contato ntimo entre
as fases. O vapor e o liquido que deixam cada estagio, se aproximam do equilbrio
trmico, de presso e de composio, desde que haja um contato eficiente nos pratos.

Condensador: Resfria e condensa o vapor rico no componente mais voltil que deixa a
coluna pelo topo.

Vaso de refluxo: Armazena o vapor condensado. Parte desse condensado retorna a

coluna e a outra parte sai como produto de topo.

Refervedor ou reboiler: Vaporiza parcialmente o liquido formado no fundo que retorna

a coluna fornecendo calor para remover a separao. O liquido remanescente sai como
produto de fundo.

Figura 2 - Colunas de destilao

9
 Nome Carga Agente Produtos Princpios Exemplo
1. Evaporao Lquido Calor Lquido e Diferenas de Concentrao
vapor volatilidade de suco de
frutas
2. Flash Lquido Reduo de Lquido e Diferenas de Dessaliniza
adiabtico presso vapor volatilidade o de gua do
mar
3. Destilao Lquido e / Calor Lquido e / Diferenas em Estabilizadora
ou vapor ou vapor volatilidade de gasolina
4. Arraste Lquido Gs no- Lquido ou Diferenas em Remoo de
condensvel vapor volatilidade leves de
ou vapor produtos
laterais
5. Gs Gs Lquido no- Lquido e Solubilidade Recuperao
voltil vapor de
hidrocarbonet
os leves em
unidades de
craqueamento
6. Extrao Lquido Lquido Dois lquidos Diferenas de Extrao de
imiscvel solubilidade aromticos
7. Lquido Remoo ou Lquido e / Diferena de Remoo de
Cristalizao adio de ou vapor e tendncias parafinas de
calor slidos cristalizao e leos
participao lubrificantes
em estrutura
cristalina
8. Adsoro Gs ou Slido Fluido e Diferena de Adsoro de
lquido adsorvente slido potencial de N-parafinas
adsoro
Quadro 1 - Processos de separao por equilbrio

10
2 PROCESSOS DE DESTILAO

Podemos classificar os processos de destilao como:

3.1 - Tipo de Operao

3.2 - Caractersticas do Equipamento
3.3 - Agentes de Separao

2.1 QUANTO AO TIPO DE OPERAO

Processo de destilao contnua

Colunas em regime contnuo processam uma corrente de alimentao contnua. Nenhuma

interrupo ocorre. As composies das correntes de topo e fundo so mantidas constantes
(regime estacionrio). So capazes de manusear altas quantidades de material e so os mais
comuns dos dois tipos. Esse tipo de processo ser alvo do nosso estudo.

11
Figura 3 - Destilao contnua

12
Processos de destilao em batelada

No processo em batelada, o regime transiente. A carga alimentada uma nica vez no

equipamento e os produtos variam de composio com o tempo.

2.2 QUANTO S CARACTERSTICAS DO EQUIPAMENTO

Flash

O Flash um processo de destilao em que a carga, parcialmente vaporizada e em equilbrio

termodinmico, separada em um equipamento simples de um s estgio em dois ou mais
produtos.

mais usada para separar componentes cujos pontos de ebulio so muito diferentes. Ela
no efetiva na separao de componentes com volatilidades mais prximas porque tanto o
vapor condensado quanto o lquido residual esto longe da pureza desejada.

Vapor

Demister

P1 P2
T1 T2

P2 < P1
T2 < T1 Lquido

Figura 4 - Tambor de Flash

Esta destilao um processo contnuo, bastante simples, onde somente uma pequena
separao pode ser esperada.

13
Destilao fracionada

No processo de destilao fracionada, existe a possibilidade de se obter produtos mais ricos

em determinados componentes atravs de uma repetio de estgios de equilbrio, conforme o
esquema a seguir:

V3

F 22
1 3

L1 L2 L3

Figura 5 - Esquema de uma unidade composta de uma srie de estgios de equilbrio

Em uma torre de destilao, os tambores, onde o contato lquido-vapor estabelecido, so

substitudos por bandejas ou sees de recheio.

O vapor enriquecido de produtos volteis a medida que sobe na torre, enquanto que, os
produtos menos volteis se encaminham para o lquido. Como exemplo, a unidade de
obteno de benzeno a partir de uma nafta reformada.

Figura 6 - Obteno de benzeno a partir de uma nafta reformada 14

2.3 QUANTO AOS AGENTES DE SEPARAO

Destilao simples;
Destilao extrativa;
Destilao azeotrpica.

A destilao fracionada simples no pode ser usada para separar azetropos e seu uso anti-
econmico para a separao de componentes com pontos de ebulio muito prximos. Em
ambos os casos, destilaes modificadas podem ser usadas.

Nestas destilaes, um componente externo usado para modificar a volatilidade relativa dos
compostos da carga, facilitando assim a separao. Assim, dependendo da atuao do
composto adicionado, estas operaes se dividem em: destilao extrativa e azeotrpica.

Destilao extrativa: O composto externo chamado de solvente altera apenas a volatilidade

relativa.

Destilao azeotrpica: O componente externo forma um azetropo com um ou mais

compostos da carga. Geralmente, o azetropo formado azetropo de mnima (mais voltil
que os seus componentes), sendo chamado de entrainer. Exemplo: separao do etanol e
gua usando como entrainer, o benzeno.

15
3 ASPECTOS IMPORTANTES DA DESTILAO

3.1 TIPOS DE COLUNAS QUANTO AO DISPOSITIVO DE CONTATO

LQUIDO/VAPOR

As colunas de destilao quanto ao dispositivo de contato lquido/vapor se dividem em:

Figura 7 - Colunas de Recheio Figura 8 - Colunas de Pratos

3.2 COLUNAS DE PRATOS

3.2.1 Contato lquido e vapor numa coluna de pratos

Os processos de separao atingem os sues objetivos mediante a criao de duas ou mais

zonas coexistentes e que tm diferenas na temperatura, na presso, na composio ou no
estado da fase. Cada espcie molecular pertencente a mistura que se quer separar reagir de
maneira singular s diferentes vizinhanas oferecidas por estas zonas. Por isso, quando o
sistema evolui para o equilbrio, cada espcie ter uma concentrao diferente em cada zona, e
isto leva a uma separao entre elas.

O processo de separao conhecido como destilao adotada como zonas coexistentes, as

fases vapor e lquido em temperatura e presso essencialmente iguais. Diversas espcies de
dispositivos, denominados como pratos ou bandejas, so usadas so usadas para provocar o
contato ntimo entre as duas fases. As bandejas so empilhadas em seqncia e encerradas
num caso cilndrico, formando uma coluna. Na figura acima aparece esquematicamente uma
coluna de destilao tpica, mais alguns acessrios externos.

16
A torre de pratos essencialmente um vaso cilndrico vertical, que denominado de casco,
contendo no seu interior o dispositivo de contato que pode ser o prato (ou bandejas). Este
pode ser vrios tipos.

Figura 9 - Contato lquido/vapor numa coluna de pratos

3.2.2 Tipos de escoamento atravs das bandejas

As colunas de bandejas (ou pratos) usadas para efetuar o contato lquido-gs podem ser
classificadas de acordo com o modo de escoamento na sua estrutura interna:

1) Bandejas com escoamento cruzado;

2) Bandejas com escoamento em contracorrente.

A bandeja com escoamento cruzado (Fig.10) utiliza um vertedor de descida, e mais usual
que a bandeja em contracorrente (Fig. b), em virtude de ter vantagens na transferncia de
massa e maior faixa de operao. O escoamento de fluido no prato com escoamento cruzado
pode ser controlado pela colocao dos vertedores, para que se possam conseguir a
estabilidade e a eficincia da transferncia desejada.

Deve-se observar que a frao da rea da seo reta da coluna disponvel aos dispersadores de
gs (perfuraes, borbulhadores) diminui quando se adota mais de um vertedor. Por isso, o
projeto timo de uma bandeja envolve um compromisso entre o escoamento do lquido e o
uso eficiente da seo reta para o escoamento do gs.

17
 Figura 10 - Bandejas corrente cruzada

Figura 11 - Bandejas perfurada e valvulada

A maioria dos modelos modernos de pratos em correntes cruzados emprega perfuraes para
dispersar o gs no lquido da bandeja. Estas perfuraes podem ser simples orifcios redondos,
ou podem conter "vlvulas" mveis que formam orifcios variveis com formas no-
circulares.

18
Estas bandejas so as bandejas perfuradas ou as valvuladas (Fig.11). Nas primeiras, o lquido
obrigado a escoar atravs das perfuraes pela ao do fluxo de gs; por isso, quando este
fluxo pequeno, possvel que parte do lquido, ou todo ele, escorra pelos orifcios e evite, na
realidade, partes da zona de contato. A bandeja de vlvula projetada para minimizar esta
drenagem ou fuga, pois as vlvulas tendem a fechar quando o fluxo de gs fica menor; a rea
total do orifcio modifica-se de forma a manter uma presso dinmica equilibrada atravs da
bandeja.

Historicamente, o tipo mais comum de dispersor de gs com escoamento cruzado o da

bandeja de borbulhamento. Este dispositivo tem um selo intrnseco que impede a drenagem do
lquido quando a taxa de escoamento do gs baixa. Na Fig. 12 aparecem borbulhadores
tpicos. O gs flui atravs de um conduto ascendente, inverte o fluxo na calota, e passa atravs
do lquido por meio de uma srie de aberturas ou "fendas" na parte inferior da calota.

Figura 12 - Calota

Nas bandejas a contracorrente, o lquido e o gs utilizam as mesmas aberturas para o

escoamento. Assim, no existem vertedores. As aberturas so, usualmente, pequenas
perfuraes redondas, simples, na faixa de 1/8 a 1/2 in (bandeja com fluxo duplo), ou fendas
longas, com larguras de 1/4 a 1/2 in (bandeja turbogrid). O material do prato pode ser
ondulado (bandeja ondulada) para segregar, parcialmente, o escoamento do gs e do lquido.
Em geral, o gs e o lquido fluem de forma pulsada, com cada abertura deixando passar,
intermitentemente, o lquido e o gs.

O prato a contracorrente que se adota para fazer o contato entre gases e lquidos contendo
slidos uma bandeja em chicanas (Fig.13). A superfcie, nas de forma tpica, em meia-lua,
ligeiramente inclinada na direo do escoamento do lquido. O gs entra em contato com o
lquido, medida que ele goteja no prato, ao modo de um chuveiro; para melhorar a
distribuio de lquido neste chuveiro, a placa pode ter um bordo ou vertedor serrilhado.

A bandeja em chicana opera com o lquido como a fase dispersada, e o gs como a fase
contnua; usada principalmente para a transferncia de calor.

Em resumo, a bandeja perfurada com o escoamento cruzado (bandeja perfurada) o tipo mais
comum especificado nos projetos novos. Na Fig.13 aparece um diagrama esquemtico desta
placa.

19
3.2.3 Tipos e caractersticas principais de cada prato

Para atender as necessidades do processo quanto a custos, grau de purificao desejado

flexibilidade operacional, os pratos de uma torre de destilao podem ser de vrios tipos. Os
principais so os seguintes:

Pratos com borbulhadores;

Pratos com vlvulas;
Pratos perfurados:

Figura 13 - Bandeja em chicana, bandeja perfurada e vista em elevao

20
Pratos com borbulhadores

Figura 14 - Prato com borbulhadores

Um vertedor com uma determinada altura, situado na descarga do prato mantm o nvel de
lquido no prato que circunda os borbulhadores. A altura do vertedor fixada de modo que
no impossibilite a passagem do vapor, nem deixe uma passagem livre para os vapores,
permitindo que no borbulhe (entre em contato) atravs do lquido, pois como o nome indica,
est a funo dos borbulhadores.

Pratos com vlvulas

Atualmente as maiorias das torres so projetadas utilizando pratos com vlvulas. Estes
consistem de chapas perfuradas, nas quais esto montados as vlvulas (em vez de
borbulhadores).

O lquido descarregado do prato valvulado escoa de forma similar ao de borbulhamento.

Figura 15 - Prato com vlvula

Pratos perfurados

Este tipo de prato difere do prato com borbulhadores, ou valvulados pelo fato de seus pratos
apresentarem apenas furos.

Uma verso modificada dos pratos perfurados so os pratos de grelha plana de fendas
paralelas. As fendas operam de modo similar aos furos.

21
Caractersticas dos principais tipos de pratos:

Tipo Capacidade Eficincia Custo flexibilidade

Mdia-alta; Alta, to boa ou o mais baixo das
Perfurados usualmente > melhor que a de torres com Mdia
borbulhadores borbulhadores downcomer
Alto, aprox. duas
Borbulhadores Baixa - Mdia Mdia - Alta vezes maior que o Mdia
do perfurado
Mdia - alta, to boa Alta, to boa qto a do Mdio - 10% a 20%
Valvulados quanto a do p. perfurado > prato perfurado Mdia - Alta
perfurado
Quadro 2 - Tipos de prato

Uso de Torres com pratos:

Pratos
Condies
Perfurados Com Borbulhadores
Valvulados
Presso moderada o melhor usualmente aplicvel
Alta Presso, maior que 0,5 x Pc o melhor usualmente aplicvel
Alta flexibilidade usualmente aplicvel O melhor
Baixa vazo de lquido use com cuidado O melhor

Alta vazo de lquido usualmente aplicvel use com cuidado

Sistema com espumas usualmente aplicvel use com cuidado

Sistemas com slidos usualmente aplicvel use com cuidado

Sistemas com retiradas laterais o melhor O melhor

Sistemas corrosivos usualmente aplicvel use com cuidado

Pequeno dimetro de coluna use com cuidado use com cuidado

Grande dimetro de coluna o melhor usualmente aplicvel
Lquido viscoso usualmente aplicvel use com cuidado
Baixa perda de carga use com cuidado no use

Baixo custo usualmente aplicvel use com cuidado

Quadro 3 - Pratos e condies

Para servios que se deseja um alto tempo de residncia, usa-se pratos perfurados ou com
bobulhadores com vertedor de sada alto.

Downcomer: a calha que conduz o fluxo de lquido do prato superior para o inferior.

22
Vertedor: Chapa colocada no incio ou final do prato (sentido do fluxo do lquido).

3.2.4 Esquema das bandejas

Os pratos com correntes cruzadas, de borbulhamento, perfurados ou valvulados, tm um

esquema semelhante (Fig.16). O prato constitudo por:

1) Zona de disperso ativa do vapor;

2) Zona perifrica de enrijecimento e suporte;
3) Zona de separao;
4) Zona de distribuio;
5) Zona dos vertedores;

A zona dos vertedores ocupa, em geral, de 10 at 30% da rea total da seo reta.

A zona de enrijecimento perifrica tem, geralmente, uma largura de 1 a 2 polegadas e ocupa

de 2 at 5% da seo reta; esta frao diminui com o aumento do dimetro da placa.

A frao da rea do prato ocupada pelas zonas de distribuio e de separao est entre 5 e
20% da seo reta. Em algumas bandejas perfuradas estas zonas so completamente
eliminadas.

Com os vertedores divididos, o comprimento fica entre 60 e 80% do dimetro da coluna, de

modo que a zona dos vertedores em cada bandeja ocupa de 5 a 15% da seo reta total.

O desperdcio perifrico (Fig.16) ocorre principalmente nas bandejas de borbulhamento, em

virtude da impossibilidade de adaptar o modelo do borbulhador forma circular do prato. As
vlvulas e as perfuraes podem ser localizadas junto s paredes, e assim pequena a rea
morta.

O arranjo dos borbulhadores , em geral, na forma de tringulo eqiltero. O espaamento

entre eles no deve ser menor que o dimetro do borbulhador mais 1 in, para que se evite o
impacto dos jatos de vapor dos elementos adjacentes. Na prtica, o espaamento vai de um
dimetro do borbulhador mais 1 in at um dimetro mais 2 in. Os dimetros variam de 2 at 6
in, exceto em casos especiais, como na destilao a baixa temperatura, em que se adotam
dimetros que chegam at 1 in.

Os orifcios das placas perfuradas vo de 1/8 a 1/2 in de dimetro.

A perfurao mais comumente usada tem 3/16 in. Os orifcios menores so difceis de
perfurar e podem ficar obstrudos em servios contaminantes; os orifcios maiores provocam
drenagem e pequena disperso.

O espaamento dos orifcios, obedecendo em geral a um reticulado em tringulo eqiltero,

vai de 2,5 at 4 dimetros. Os espaamentos menores levam a uma drenagem excessiva,
enquanto um espacejamento maior provoca uma queda muito grande de presso e o
arrastamento, devido s grandes velocidades nos orifcios.

23
Os pratos em contracorrente so de construo perfurada ou fendilhada, e no precisam de
vertedores descendentes. O vapor e o lquido usam as mesmas aberturas, alternadamente,
numa base intermitente. O esquema destes pratos extremamente simples. Os tipos usados
comercialmente so:

1) Perfurado (fluxo duplo);

2) Fendilhado (turbogrid);
3) Perfurado-ondulado (ripple).

Figura 16 - Fluxo duplo, turbogrid e ripple

A rea aberta nestes pratos vai de 15 a 30% da seo reta total, bem maior que os 5 a 15% dos
pratos perfurados e que os 8 a 15% das bandejas com borbulhadores. As dimenses dos
orifcios vo de 1/8 at 1/2 in, e a largura das fendas vai de 1/4 a 1/2 in. Os dois dispositivos,
turbogrid e ripple, so patenteados.

24
3.2.5 Queda de presso e eficincia das bandejas

Queda de presso: Os mtodos para estimar o comportamento fluido dinmico dos pratos a
escoamento cruzado so anlogos, seja no caso de borbulhadores, seja no de perfuraes ou de
vlvulas. A queda de presso atravs de uma bandeja definida pela equao geral (ver
Fig.17)

ht = hd + hl (1)
onde,

ht = queda total de presso, in de lquido

hd = queda de presso atravs da unidade de disperso (borbulhador seco + fenda, no caso de

borbulhador; orifcio seco, no caso de placas perfuradas; vlvula seca, no caso de placa
valvulada), (in de lquido).

hl = queda de presso atravs da massa aerada que fica por cima e em torno do dispersor, (in
de lquido).

Figura 17 - Queda de presso atravs de bandeja

25
Eficincia da bandeja:

A eficincia de uma bandeja, quanto transferncia de massa, depende apenas de trs

conjuntos de parmetros do projeto:

1. O sistema - composio e propriedades;

2. Condies do escoamento - taxas de produo;
3. Geometria - tipo e dimenses da bandeja.

O projetista tem pequeno controle sobre o primeiro conjunto, mas pode enfrentar
eficientemente os outros dois. A sua preocupao principal com a eficincia global da
coluna:

Eoc = {Nt} / {Na} (2)

ou com a razo entre os pratos tericos e os pratos reais que necessria para efetuar a
separao. Ao chegar a um valor de Eoc para o projeto, ele pode confiar em dados de ensaios
na instalao, ou na utilizao judiciosa das medies da eficincia em escala de planta piloto.
Quando no se dispuser desta informao, deve basear-se em mtodos de previso.

Os mtodos de previso da eficincia da bandeja so de dois tipos gerais:

1) Empricos ou estatsticos
2) Tericos ou semitericos.

26
4 VARIVEIS PARA ACOMPANHAMENTO DE PROCESSO

A anlise da performance de uma coluna de pratos est baseada:

1) Balano material;
2) Balano de energia;
3) Equilbrio de fases.

Alm do balano de massa e energia, as variveis que devem ser acompanhadas so:

Relao vapor/ carga;

Relao refluxo/ produto de topo;
Temperatura de fundo;
Presso de topo e/ou fundo ou P;

27
5 HIDRULICA DE TORRES

Antes de iniciarmos a discusso dos fatores que influenciam o projeto ou a operao dos
internos de uma torre, ser mostrado algumas consideraes sobre o seu funcionamento.

O lquido, fluindo atravs do prato em direo ao vertedor de sada, entra em contato com o
vapor que est passando atravs do deck. Em uma operao estvel, trs regies sero
formadas de acordo com a figura seguinte:

Zona III

Zona II

Zona I

Figura 18 - Representao esquemtica do funcionamento de uma torre

A zona I constitui-se de uma espuma com altura varivel.

A zona II uma regio de grandes gotas. a maioria destas gotas coalescem e retornam ao
prato.

A zona III contm pequenas gotas que geralmente so arrastadas para o prato de cima, onde
juntar-se-o ao lquido, retornando ao prato de origem. Este arraste provocar uma perda na
eficincia da torre.

5.1 INUNDAO

A inundao ocorre quando o lquido acumulado sobre o prato com maior rapidez de que
pode fluir para a bandeja inferior. medida que o nvel de lquido sobre o prato aumenta, a
diferena de presso entre os pratos tambm aumenta, at que o lquido arrastado para o
prato superior pelo vapor.

Causas

O arraste, quando a velocidade com que o vapor sobe atravs da coluna muito
grande, carregando o lquido de um prato para o imediatamente superior.
Vazes lquidas demasiadamente altas, enchendo os "downcomers".
Espuma.

28
 Figura 19 - Fotografia de uma espuma

Como pode ser verificada

Aumento da presso diferencial da seo.

Reduo anormal da temperatura na regio inundada.
No fechamento dos balanos material e de energia.

5.2 WEEPING (GOTEJAMENTO)

Ocorre para baixas vazes de vapor no prato. Neste caso, h gotejamento de lquido atravs
dos furos do prato afetando a eficincia e P.

5.3 DUMPING

Condio onde ocorre vazamento de todo o lquido atravs dos furos do prato. Caracterizado
por uma sbita e significativa perda de eficincia no prato. Esta condio limita a operao da
torre e representa a menor vazo de vapor permissvel para uma dada vazo de lquido.

5.4 ENTRAINMENT (ARRASTE)

Mecanismo de conduo de quantidades de lquido no vapor que ascende de um prato para

outro.

O arraste numa coluna de bandejas a passagem do lquido arrastado pelo gs, de uma
bandeja para a que lhe fica acima. um efeito pernicioso, pois se ope s operaes de
transferncia de massa; a eficincia do prato diminuda, pois o lquido de uma bandeja de
menor volatilidade levado para uma outra com maior volatilidade, e isso provoca uma
diluio nos efeitos de destilao ou de absoro. O arraste tambm pernicioso quando
impurezas no-volteis so carregadas para cima, contaminando o produto de topo da coluna.

29
 Figura 20 - Representao do arraste de lquido pelo vapor

5.5 MAXIMUM VELOCITY (VELOCIDADE EXCESSIVA DE LQUIDO NO

DOWNCOMER)

Condio instvel provocada por insuficincia de rea do downcommer para uma determinada
velocidade.

5.6 ULTIMATE CAPACITY (CAPACIDADE LIMITE):

Limite mximo de vazo de vapor na qual a coluna pode operar sem afetar a sua eficincia.

5.7 LIMITES OPERACIONAIS DE UMA TORRE DE PRATOS

Capacidade de bandejas ou pratos

A capacidade mxima de uma bandeja, quanto ao fluxo de lquido e de gs, tem uma
importncia primordial, pois fixa o dimetro mnimo possvel para a coluna. No caso de uma
taxa constante de escoamento de lquido, o aumento da velocidade do fluxo de gs pode
provocar o arraste e o transbordamento. No ponto de transbordamento, difcil obter um fluxo
descendente de lquido, e todo lquido introduzido na coluna arrastado para fora, com o gs
do topo.

Alm disto o contedo lquido da coluna aumenta, a perda de presso atravs dela fica muito
grande, e o controle se torna difcil. Um projeto razovel adota uma operao com uma boa
margem de segurana, abaixo desta condio mxima permissvel.

O transbordamento tambm pode ser provocado pelo aumento da taxa de escoamento de

lquido, mantendo-se constante a do gs. O escoamento excessivo do lquido pode
sobrecarregar a capacidade dos vertedores, ou de outras passagens, o que acarreta o aumento
do contedo lquido, o aumento da perda de presso e as outras caractersticas de uma coluna
inundada.

30
Esses dois tipos de transbordamento so analisados separadamente, quando uma coluna de
pratos est sendo dimensionada. Com o objetivo de identificao, so denominados
transbordamento por arraste (ou projeo) e transbordamento por inundao. Quando a ao
em contracorrente fica destruda por qualquer dos tipos, a eficincia da transferncia
desaparece, e excedem-se os limites de uma operao razovel.

A capacidade mnima admissvel numa coluna determinada pela necessidade de uma

disperso efetiva e de um contato real entre as fases. Os tipos de bandejas deferem na
capacidade de possibilitar pequenas taxas de escoamento de lquido ou de gs. Uma bandeja
perfurada, a fluxo cruzado, pode operar com uma pequena taxa de escoamento de gs, at o
ponto em que o lquido drena atravs dos orifcios, e a disperso do gs fica inadequada para
se obter boa eficincia.

Os pratos valvulados podem operar com fluxos muito pequenos, em virtude do fechamento
das vlvulas. As bandejas de borbulhamento podem tambm operar em taxas muito baixas,
em virtude do dispositivo de selagem que possuem. Todos os arranjos tm uma taxa mnima
definida para o escoamento do gs, abaixo do qual h disperso inadequada para o contato
ntimo.

Analogamente, h um escoamento mnimo de lquido abaixo do qual no possvel uma boa

distribuio, apesar da placa com escoamento invertido (vide item 4.2.2) ser capaz de operar
em fluxos lquidos extremamente baixos.

As torres de bandejas a contracorrente operam com as mesmas restries sobre o arraste

excessivo, a capacidade de escoamento descendente e disperso eficiente. A figura a seguir
um diagrama qualitativo vlido para todos os dispositivos de bandeja ou prato. De acordo com
o dispositivo, modificam-se a extenso e a forma da zona operacional satisfatria.

Figura 21 - Grfico: taxa de escoamento de lquido taxa de escoamento de vapor

31
Limite de Operao

A operao de uma determinada torre limitada pela velocidade do vapor. Uma torre no
capaz de destilar satisfatoriamente qualquer vazo de lquido ou vapor.

Uma coluna que opera com estabilidade na carga na faixa definida pelo projeto, poder
apresentar problemas e instabilidade (produtos fora de especificao), quando operar com
cargas acima ou abaixo s do projeto. A faixa de operao estvel depende do tipo de bandeja
utilizada. Toda torre possui uma faixa de operao satisfatria.

Os principais sintomas, que indicam que uma torre est instvel a depender da regio da torre
onde esteja ocorrendo um problema esto descritos a seguir. Nem sempre esses indicativos
so detectados de imediato:

Temperatura diferente do padro na regio onde h uma anormalidade;

Oscilaes significativas na presso ou no sistema de controle da mesma;
Oscilaes significativas no diferencial de presso entre a base e o topo.

Exerccios I

1) O que destilao? D exemplos.

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________

2) O que volatilidade relativa?

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

3) Qual a relao entre volatilidade relativa e a presso de vapor de um componente?

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________

32
4) Onde e como ocorre o equilbrio lquido-vapor?

__________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

5) O que acontece com a composio do lquido e do vapor quando se atinge o equilbrio?

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

6) Cite o princpio que se baseia a destilao.

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

Complete os espaos pontilhados, nas seguintes frases, utilizando adequadamente uma das
palavras ou sentenas, que esto entre parnteses no final de cada frase:

a) A presso de vapor de uma mistura de lquidos varia com a temperatura, e quanto

mais_______ for a temperatura, maior ser a presso de vapor desta mistura (baixa / alta).

a)Para uma dada__________h uma temperatura, na qual uma mistura de lquidos entra em
ebulio, ou uma mistura vaporizada se condensa. (presso / vazo).

b) Para uma dada temperatura h uma presso na qual uma mistura de lquidos entra em
______________, (ebulio / condensao) ou uma mistura vaporizada se ____________
(vaporiza / condensa).

c) Quanto maior a presso mais___________ a separao de um mistura em seus

componentes. (fcil / difcil).

7) O que uma mistura azeotrpica?

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

33
9) Por que um mistura azeotrpica no pode ser separada em seus componentes por destilao
simples?

___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________

10) Relacione a coluna A com coluna B.

Coluna A Coluna B

Ponto de orvalho de [ 1 ] Ponto de bolha de uma mistura a

uma mistura temperatura a uma dada presso na
qual a mistura entra em ebulio.

Presso de vapor de [ 2 ] a relao entre o nmero de

um liquido moles deste componente e o nmero
total de moles de mistura.

Ponto de bolha de [ 3 ] a razo entre as volatilidades de

uma mistura dois componentes numa mistura.

Presso parcial de um vapor [ 4 ] a presso exercida, a uma dada

numa mistura temperatura, pelas molculas deste
lquido
na fase vapor, no ponto de saturao.

Frao molar de um componente [ 5 ] a condio de temperatura e

numa mistura presso, na qual surge a primeira gota de
lquido numa mistura vaporizada.

Volatilidade de um componente [ 6 ] a relao entre o nmero de

numa mistura moles deste componente e o nmero
total de mistura dos moles.

Volatilidade relativa [ 7 ] a presso que o vapor exerceria

se estivesse sozinho a temperatura e
volume constante.

34
6 PRINCPIOS DA DESTILAO

6.1 BALANO MATERIAL

Conceito do estgio de equilbrio

Os processos de transferncia de energia e de massa numa coluna real de destilao so muito

complicados para que se possa fazer um modelo direto. Esta dificuldade evitada pelo
modelo do estgio de equilbrio. Segundo ele, as correntes de lquido e de vapor que deixam
uma etapa ou estgio de equilbrio esto em completo equilbrio uma com a outra, e se podem
usar as relaes termodinmicas para determinar as concentraes nas duas correntes.

A coluna hipottica composta por estgios de equilbrio (ou pratos tericos) em vez das
bandejas de borbulhamento realmente existentes projetada para efetuar a separao
especificada para a coluna real. O nmero de estgios hipotticos de equilbrio deve ser ento
convertido ao nmero real de pratos por meio da eficincia do prato ou da bandeja, que
descreve a medida em que o desempenho de uma bandeja real reproduz o desempenho de um
prato terico.

A adoo do modelo dos pratos tericos divide o projeto de uma coluna de destilao em trs
partes importantes. A primeira a da reunio dos dados e mtodos termodinmicos
necessrios para prever as composies das fases em equilbrio. A segunda a do clculo do
nmero de pratos tericos necessrios para realizar a separao especificada, ou do clculo da
separao que ser conseguida com um dado nmero de estgios de equilbrio. A terceira a
da converso do nmero de estgios de equilbrio ao nmero equivalente de pratos reais.

O princpio dos balanos materiais a lei da conservao da massa: a massa de um sistema

fechado permanece constante durante os processos que nele ocorrem. Isto torna possvel
calcular a quantidade dos produtos obtidos, a partir das quantidades dos reagentes
inicialmente presentes no sistema, desde que suas frmulas sejam conhecidas, bem como as
reaes que ocorrem durante o processo. Os clculos todos estaro baseados no princpio da
conservao da massa aplicado a cada elemento qumico do sistema.

Da mesma forma, a massa alimentada durante um certo intervalo de tempo a um sistema

aberto igual massa que sai, mais a massa que ficou acumulada no sistema durante o
intervalo de tempo considerado. Isto costuma ser traduzido, de modo simplificado, numa
equao que resume o balano material em sistemas deste tipo:

massa que entra no sistema - massa que sai = massa acumulada

ou ainda mais simplesmente

entrada - sada = acmulo

35
Acha-se implcito nestas relaes que as diversas massas envolvidas se referem ao mesmo
intervalo de tempo. Em outras palavras, estas equaes traduzem o fato de que a razo de
entrada de materiais no sistema, menos a razo de sada de materiais igual razo em que os
materiais so acumulados no sistema.

A palavra acmulo d a entender que a entrada de materiais no sistema supera a sada.

Entanto, durante o intervalo de tempo considerado, poder sair mais material do sistema do
que entra e, nestas condies, o acmulo ser negativo. H na realidade um decrscimo de
matria no sistema durante esse intervalo de tempo. A fim de evitar enganos de sinal
conveniente considerar entrada e sada como quantidades positivas. Dependendo de qual das
duas seja a maior, resultar um acmulo positivo ou negativo. O acmulo negativo representa,
por conveno, um decrscimo de matria no sistema.

Quando o acmulo igual a zero, conclui-se que a razo de entrada igual razo de sada e
portanto a massa do sistema no varia com o tempo. esta geralmente a situao nas
operaes industriais contnuas. Os balanos materiais tornam-se bastante simples nestes
casos, pois a massa de qualquer elemento qumico alimentado ao sistema durante um certo
tempo ter que ser forosamente igual massa total desse elemento que deixa o sistema no
mesmo intervalo de tempo.

Assim, por exemplo, todo o carbono alimentado a uma caldeira (como lenha, carvo ou leo
combustvel) durante uma hora de operao ter forosamente que sair da caldeira como
carvo no-queimado na cinza ou como CO2, CO, fuligem e alcatro nos gases. As relaes
entre as massas dos diversos participantes do processo so obtidas pela aplicao das demais
leis das reaes qumicas, o que permitir finalmente ao engenheiro fazer a contabilizao de
tudo o que entra e sai do sistema.

Embora simples em princpio, a realizao de balanos materiais torna-se por vezes bastante
complexa, exigindo muito treino da parte do tcnico para se desvencilhar das muitas
complicaes que podem surgir. Isto ocorre, por exemplo, quando o nmero de correntes que
entram e saem do processo em estudo muito grande ou quando muitas reaes podem
ocorrer entre os participantes. Como estas, muitas outras complicaes podero surgir em
problemas reais e nestas ocasies o objetivo final poder ou no, ser atingido, dependendo da
habilidade do tcnico encarregado do estudo.

aconselhvel, por este motivo, que o tcnico no se limite apenas a entender os exemplos
apresentados a seguir, mas que consiga de fato assimilar integralmente a tcnica empregada,
atravs de repetidos exerccios numricos de casos prticos complexos.

A rigor, balanos materiais e de energia deveriam ser realizados em conjunto, pois h a

possibilidade de interconverso de matria e energia. No entanto, essas transformaes no
ocorrem durante os processos tratados nesta apostila, de modo que a lei da conservao da
massa ser considerada rigorosamente vlida em todos eles. Nestas condies, a qualidade dos
resultados de balanos materiais s poder ser limitada pela qualidade dos dados
experimentais ou das hipteses formuladas. Por este motivo, as amostras recolhidas para
anlise devero ser representativas do material processado e os mtodos analticos adotados
tm que ser seguros.

36
Da mesma forma, as hipteses feitas quanto ao funcionamento do processo devero
corresponder tanto quanto possvel realidade fsica da situao considerada.

6.2 GENERALIDADES

Unidades molares

Do exposto pode-se concluir que um balano material realizado num sistema ter que ser
satisfeito independentemente das unidades escolhidas para caracterizar as massas, desde que
todas sejam expressas nas mesmas unidades. Assim, ser indiferente trabalhar com massas em
quilos, ou em toneladas, em mol ou em libramol, sob o aspecto do balano em si.

Contudo, determinadas unidades so mais vantajosas em situaes especficas. o caso das

unidades molares. Quando ocorrem reaes qumicas durante o processo estudado, o emprego
das massas em mol, quilomol (kmol) ou libramol (lbmol)(*) quase sempre mais vantajoso,
pois as massas dos diversos participantes do processo so calculados, umas em funo das
outras, por propores simples. Torna-se mesmo dispensvel at escrever a reao qumica na
maioria dos casos em que se trabalha com base molar.

A tcnica dos balanos materiais

Um balano material poder ser realizado de maneira informal, intuitiva, sempre que as
relaes entre as diversas correntes do processo forem bvias. No entanto, um tratamento
sistemtico do problema em geral desejvel, quando no imperioso. A seqncia de etapas
de maior eficincia parece-nos ser a seguinte:

1) Procurar fazer a idia mais precisa possvel do processo considerado, tendo em vista,
naturalmente, as limitaes dos dados disponveis. Isto significa que, mesmo sem
conhecer o processo em suas mincias, deve-se imaginar o que est ocorrendo no sistema.
Muitos pretendem resolver bem um problema de balano material sem ao menos saberem
de que processo se trata. Para estes, as possibilidades de sucesso comeam a diminuir
logo de incio.

2) Esquematizar o processo num fluxograma (flowsheet) simplificado, onde figurem apenas

as correntes que intervm no caso especfico considerado. Todos os dados importantes
disponveis podero ser colocados diretamente no fluxograma, onde devero estar
identificados, individual e devidamente, todas as correntes do processo. Entre os dados
importantes para balanos materiais citam-se vazes, composies e demais propriedades
necessrias para caracterizar cada uma das correntes (por ex., presso e temperatura para
gases, leituras em medidores de vazo, etc.).

3) Estudar o fluxograma e os dados de modo a relacionar mentalmente as diversas correntes

do processo e as quantidades das diversas substncias que compem estas correntes.
Muitas vezes o problema fica resolvido com um estudo cuidadoso deste tipo.

4) Escolher uma base de clculo apropriada e indic-la com clareza e destaque. A base de
clculo, como o nome indica, uma quantidade arbitrria de reagentes ou produtos em
relao qual se referem todos os clculos efetuados. A base de clculo pode tambm ser a
37
 massa de um determinado reagente ou de um nico produto, podendo igualmente ser
escolhido um intervalo de tempo de operao. Embora arbitrria, a escolha da base de
clculo um passo necessrio para a resoluo do problema e muitas vezes a simplicidade
da soluo depende da seleo adequada da base. Em certos casos a base conveniente
bastante bvia e muitas vezes decorre imediatamente do enunciado do problema. Em
outros casos, porm, a seleo adequada requer grande prtica.

Desde que no haja reaes qumicas no processo estudado, a base de clculo poder ser 1kg
ou 1t de um dado material participante, conforme a convenincia do caso especfico.
Ocorrendo reaes qumicas, a base molar quase sempre mais vantajosa pelas razes j
expostas. Quando as composies so dadas em porcentagem molar, a base conveniente
poder ser 100 mol (ou kmol) de reagente ou de produtos, dependendo de verificar qual das
composies a mais completa ou vir a ser mais til para obter a soluo.

recomendvel indicar claramente a base de clculo adotada logo no incio da resoluo do

problema e, sempre que a mesma for mudada, deve-se deixar bem claro que isto foi feito. A
importncia do emprego da base de clculo apropriada somente poder ser bem esclarecida
com exemplos prticos.

5) Selecionar o sistema (ou os sistemas) em torno do qual sero feitos os balanos. Esta
seleo, embora arbitrria, obedece a certos critrios ditados pela convenincia. Por
exemplo, quando o objetivo visado a determinao de uma dada quantidade de produto
numa corrente que vai de um equipamento para outro no processo, isto , numa corrente
que no sai do processo, conveniente cortar o processo global de tal forma que a corrente
que nos interessa entre ou saia do sistema escolhido.

6) Realizar os balanos, obtendo em resultado um nmero suficiente de equaes que permita

resolver o problema. A tcnica de clculo a adotar uma questo de preferncia pessoal,
mas h prticas mais ou menos consagradas pelo uso e cuja utilizao normalmente facilita
o trabalho do tcnico.

Em linhas gerais, o encaminhamento da soluo pode seguir duas tcnicas distintas. Pela
primeira, estabelecem-se balanos materiais em nmero suficiente para que o nmero de
equaes seja igual ao nmero de incgnitas. Este trabalho requer cuidados especiais para que
no sejam estabelecidas equaes dependentes. Se o nmero de equaes independentes que
podem ser obtidas for maior do que o nmero de incgnitas, a escolha das equaes a utilizar
indiferente sob o ponto de vista algbrico. Porm, uma dada equao pode ser prefervel em
relao a outras que poderiam ser igualmente utilizadas no caso de um ou mais dados serem
mais precisos do que outros, ou merecerem maior confiana por parte do tcnico.

A outra tcnica evita o emprego de equaes e consiste em relacionar as quantidades das

diversas correntes de reagentes e produtos do processo, atravs das quantidades de um ou
mais compostos (ou elementos) cuja quantidade nessas correntes permanea em proporo
fixa durante o processo. Qualquer que seja a linha adotada, num dado caso prtico, uma
norma geral deve ser observada sem restries: a de que o fim visado obter um nmero
que vai servir para orientar o tcnico encarregado do estudo e no o estabelecimento de
equaes algbricas e sua manipulao elegante. Convm lembrar que, interrompido neste
ponto, o problema no estaria resolvido. por este motivo que equaes que possam ser
omitidas durante o estudo do problema, devero s-lo, por convenincia.
38
Um exemplo esclarecer este ponto. Suponhamos que uma soluo a 50 mol por cento de
etanol em gua esteja sendo alimentada em vazo constante a uma coluna de destilao para
produzir destilado com 70 mol por cento de lcool e produto de fundo com um mol por cento
de lcool. Sendo F o nmero de mol alimentados coluna num dado intervalo de tempo e D e
W os nmeros de mol de destilado e de produto de fundo nesse mesmo intervalo de tempo,
duas equaes poderiam ser estabelecidas para resolver o problema da determinao de D e W
em funo de F:

Figura 22 - Balano material

Balano material total em torno da coluna conforme figura acima:

F=D+W

Balano material de etanol em torno da coluna:

FxF = DxD + WxW

onde
xF = 0,5; xD = 0,7 e xW = 0,01

Resolvendo este sistema tira-se finalmente

D = F . ({xF - xW} / {xD - xW})

W = F . {xD - xF} / {xD - xW}

Ser bastante substituir as letras pelos seus valores numricos e o problema estar
solucionado.

Este processo absolutamente vlido, elegante e, alm do mais, fornece expresses gerais
para problemas "deste tipo". Contudo, no percamos de vista que o objetivo real de nosso
trabalho no atingir o que est expresso nas diferentes equaes acima. , mais
objetivamente, calcular os valores numricos de D e W. Com isto em mente podemos sugerir
um encaminhamento do problema como segue:
39
Base de clculo: F = 100 mol

Balano material do etanol em torno da coluna

50 = 0,7D + 0,01 (100-D)

D = 71 mol e W = 29 mol

Observe-se que este ltimo processo muito mais objetivo do que o primeiro e suas vantagens
na economia de tempo so bvias. A regra geral implcita neste modo de proceder resume-se
em no escrever aquilo que pode ser evitado, como, por exemplo, as indicaes de FxF ou
100(0,5) em lugar de um nmero que poder ser colocado diretamente, 50. Esta prtica
justifica-se amplamente, pois alivia o trabalho de quem calcula.

Ilustraes da tcnica empregada sero apresentadas a seguir. Os exemplos escolhidos so

variados, servindo, por esse motivo, para ressaltar o fato de que o princpio empregado
absolutamente geral, aplicando-se igualmente a outros tipos de processos. Algumas
particularidades de processos so consideradas neste ponto como conhecidas. No nos
deteremos em procurar esclarec-las a fim de no perdermos de vista o objetivo visado que
to somente a apresentao da tcnica do balano material.

Objetivos gerais dos balanos materiais

No julgamos conveniente a separao dos problemas por tipos aos quais esto associados
mtodos padronizados de soluo ou artifcios de clculo, pois quem adquire este hbito
tentado a desviar os esforos do ponto mais importante que a interpretao do problema e
sua realizao prtica mental, para despender reforos inteis, sob o aspecto "treinamento",
procurando rememorar regras prticas a aplicar ao caso proposto.

Por este motivo que uma srie de ilustraes ser apresentada a seguir, sem que tenhamos
procurado fazer qualquer classificao, seja pelo tipo de processo, pelo ramo da tcnica
processual em que elas so teis, pelo tipo de soluo ou mesmo pela dificuldade que
apresentam. Um problema de balano material no fcil ou difcil: o encaminhamento da
soluo que o torna fcil, difcil ou insolvel. Contudo, parece-nos interessante observar
que, de um modo geral os diversos problemas que se nos apresentam na prtica pertencem a
duas categorias gerais, quanto ao objetivo visado:

Problemas que visam obter como resposta um nmero que representa uma grandeza de
determinao direta impossvel, trabalhosa ou menos precisa do que a assim calculada. So
exemplos as determinaes de perdas no localizadas ou mltiplas, de vazamentos pelo
equipamento, de um rendimento ou de uma vazo em condutos de difcil acesso.

Problemas cuja resposta a aceitao ou rejeio de um conjunto completo de dados

experimentais, isto , o objetivo visado nestes casos o controle dos dados experimentais que
se tm em mos. O resultados do estudo poder ser, ao invs da rejeio pura e simples dos
dados, sua correo adequada de modo a que o princpio da conservao da massa seja
respeitado. Os dados corrigidos atravs de ponderaes vlidas, so na verdade os que mais se
aproximam da realidade, pois satisfazem aos balanos materiais cujo princpio
absolutamente geral.

40
Problemas deste tipo requerem muitas vezes grande dose de julgamento profissional por parte
do tcnico encarregado do estudo e conduzem, em geral, a um melhor conhecimento do
processo aps a investigao das causas da discrepncia observada. Muitas concluses
importantes tm sua origem numa simples verificao de dados experimentais e na tentativa
de sua correo e adaptao para o uso.

Exemplo Destilao - 1

Um iniciante no preparo de lcool para uso como combustvel est tendo bastante dificuldade
com sua caldeira. A operao ilustrada pela figura. Ele percebe que est perdendo muito
lcool na cauda de destilao (refugo). Calcule a composio do produto de fundo e o peso de
lcool perdido no produto de fundo de destilao.

Soluo

Etapas 1, 2 e 3:
Limite do gua de refrigerao
Vapor
sistema

Resduo
Destilado, P = ?
60 % EtOH
1000 kg de alimentao 40% de H2O
10% EtOH
90% H2O W1 = 1/10 alimentao

resduo, B = ?
EtOH = ?
Aquecimento
H 2O = ?

Figura 23 - Destilao em etapas 1

Etapa 4: As quantidades desconhecidas so a cauda e sua composio, alm da quantidade de

destilado.

Etapa 6: Selecione a carga dada como base de clculo.

Base de clculo: 1.000 kg de carga

Etapa 3 continuao: dado que P 1/10 de F, e, portanto,

P = 0,1 (1 000) = 100 kg

Etapas 5, 7, 8 e 9: Podemos escrever dois balanos materiais e um somatrio de balanos de
fraes de massa para o sistema, de tal modo que o problema ter uma soluo nica. A
soluo pode ser obtida diretamente por subtrao.

kg alimentao entrada - kg destilado sada = kg produto de fundo sada percentual

Balano de EtOH: 0,10(1 000) - 0,60 (100) = 40 4,4

41
Balano de H2O: 0,90(1 000) - 0,40(100) = 860 95,6
900 100,0

Etapa 10: 900 kg B + 100 kg P = 1 000 kg F.

Exemplo Destilao - 2

A Figura a seguir apresenta uma coluna de destilao tpica, juntamente com informaes para
cada corrente. Calcule os quilogramas de destilado por quilograma de carga e por quilograma
de produto de fundo.

Limite do sistema
Condensador

85 % EtOH
D 15% de H2O

Alimentao F F
35% EtOH
65% H2O

(fundo ou resduo)
W 5% EtOH95% H2O

Figura 24 - Destilao em etapas 2

Soluo

Etapas 1,2 e 3: A Figura acima j cobre estas etapas em suas informaes.

Etapa 4: As quantidades desconhecidas so F, D e W.

Etapa 5: Somente podem ser escritos dois balanos materiais independentes. So necessrios
dados adicionais.

Etapa 6: Selecione uma base de clculo.

Base de clculo: 1,00 kg de carga

Etapa 5: (continuao) Agora apenas D e W so valores desconhecidos, e pode ser obtida uma
soluo nica.

Etapa 7:

Tipo de balano Entrada = Sada

Total 1,00 = D +W
EtOH 1,00 (0,35) = D (0,85) + W (0,05)
H2O 1,00 (0,65) = D (0,15) + W (0,95)

42
Etapa 8: necessria uma soluo algbrica.

Etapa 9: Obtenha D fazendo W = (1,00 - D),

1,00 (0,35) = D (0,85) + (1,00 - D)(0,05)

D = 0,375 kg/kg de carga

Como W = 1 - 0,375 = 0,625 lb,

D/ W = 0,375 / 0,625 = (0,60Kg) / kg

Etapa 10: Confira sua resposta usando o balano de H2O.

6.3 EQUILBRIO DE FASES

6.3.1 Mtodos de destilao de sistemas binrios

O projeto de colunas de vrios estgios pode ser realizado mediante tcnicas grficas quando a
mistura de alimentao contm somente dois componentes. O diagrama xy (McCabe e Thiele,
Ind. Eng. Chem., 17, 605 (1925)) utiliza apenas as relaes de equilbrio e de balanos de
massa e se aproxima da exatido somente naqueles poucos sistemas em que so desprezveis
os efeitos de energia. O diagrama de entalpia concentrao (Ponchon, Tech. Moderne, 13, 20,
55 (1921). Savarit, Arts et Mtiers, 1922, p. 65, 142, 178, 241, 266, 307) utiliza o balano de
energia e rigoroso quando se dispem de dados calorimtricos suficientes para construir o
diagrama, sem hipteses auxiliares.

A disponibilidade de computadores diminui a nossa dependncia frente aos mtodos grficos.

Os diagramas, no obstante, so teis para aproximaes rpidas e para demonstrar o efeito
das diversas variveis de projeto. O diagrama xy o mais conveniente para estes objetivos e
o que se escolheu para uma anlise limitada neste pargrafo. O leitor poder encontrar uma
discusso completa de ambos os diagramas em Smith (Design of Equilibrium Stage Processes,
McGraw-Hill, New York, 1963).

Os dados bsicos de qualquer problema de destilao so os de equilbrio entre as fases

lquida e gasosa do sistema submetido a destilao.

43
7 EQUILBRIO LQUIDO - VAPOR

As operaes de equilbrio realizam-se em estgios. De um modo geral, o vapor que sai de

um estgio acha-se enriquecido dos componentes mais volteis. Nas operaes ideais, os
diversos estgios so tericos ou de equilbrio (as duas correntes que deixam o estgio esto
em equilbrio). As composies das duas correntes so relacionadas entre si atravs da relao
de equilbrio fsico correspondente.

Figura 25 - Estgios de equilbrio de uma coluna fracionadora

7.1 DEFINIO DE EQUILBRIO LQUIDO VAPOR

Se for colocado em um recipiente sob vcuo uma determinada quantidade de um lquido puro
a uma temperatura constante o lquido tender a vaporizar-se. A vaporizao continua at que
o nmero de molculas que abandonam o lquido seja igual ao nmero de molculas que
deixam o vapor. Diz-se ento que o lquido e seu vapor esto em equilbrio termodinmico.

Figura 26 - Lquido e vapor em equilbrio termodinmico

Para uma mistura, quando as fases lquida e vapor coexistem em um mesmo sistema, elas
tendem a trocar seus constituintes at que no equilbrio a composio de cada fase atinja um
valor constante e no mais se alteram por maior que seja o tempo.

Da mesma maneira que para substncias puras, quando a mistura atinge o equilbrio o nmero
de molculas que abandonam o lquido igual ao nmero de molculas que deixam o vapor.

44
 P

Figura 27 - Sistema lquido e vapor

7.2 CONSTANTE DE EQUILBRIO E VOLATILIDADE RELATIVA

A Constante de Equilbrio a relao entre a frao molar do composto na fase vapor pela
frao molar do composto na fase lquida. Mede a tendncia do componente em vaporizar.

yi
Ki
xi
Se: Ki alto i se concentra na fase vapor

Ki baixo i se concentra na fase lquida

Ki = 1 i se divide igualmente entre as fases lquida e vapor.

A Volatilidade Relativa aij a relao entre as constantes de equilbrio de dois compostos i e j

presentes na mistura. Indica a facilidade de separao entre os compostos por destilao.
Quanto maior ij maior a facilidade em separar os compostos.

K i yi / xi yi xi
ij /
K j yj / x j yj x j
Se:

ij = 1 os compostos no podem ser separados por destilao.

ij < 1,15 a separao por destilao antieconmica

Os trs tipos de curvas de equilbrio binrio aparecem nas figuras a seguir. O diagrama xy,
quando possvel, sempre representado para o componente mais voltil. A curva A mostra o
caso mais usual em que o componente 1 permanece o mais voltil na faixa completa de
composio. A curva B tpica de muitos sistemas (etanol-gua, por exemplo) em que o
componente que mais voltil nos pequenos valores de x1, torna-se menos voltil nos valores
elevados de x1. As composies do vapor e do lquido so idnticas no ponto em que a curva
B corta a diagonal y=x.

45
Este sistema designado pelo nome azetropo. Quando apenas uma fase lquida est presente
(como o caso da curva B) na composio do azetropo, ele um azetropo homogneo.
Quando uma segunda fase lquida aparece no azetropo (duas fases lquidas em equilbrio
com a mesma fase vapor), o azetropo heterogneo e a curva de equilbrio tem a forma geral
da curva C. O sistema butanol normal e gua um exemplo de azetropo heterogneo.

Independentemente de um azetropo ser homogneo ou heterogneo, a sua presena num

sistema limita a separao que pode ser obtida, numa destilao simples, entre os
componentes. Para o sistema descrito pela curva B, a concentrao mxima do produto de
topo que poderia ser obtida de uma alimentao com x1 = 0,25 a concentrao do azetropo.
Analogamente, com uma alimentao em que X1 = 0,9, a composio do produto de calda no
poderia ser menor que a do azetropo.

conveniente recordar que a regra das fases permite que apenas duas variveis sejam
especificadas arbitrariamente num sistema binrio, com duas fases em equilbrio. Por isso, as
curvas na Fig. 28, a seguir, podem ser traadas seja a temperatura constante, seja a presso
constante, mas no com os dois parmetros constantes.

F= C + 2 P

Onde:

F= nmero de variveis intensivas (independe da massa)

C= nmero de componentes do sistema
P= nmero de fases no sistema

O diagrama pode ser traado em fraes molares, fraes ponderais ou fraes volumtricas.
As unidades que forem adotadas, para medir as taxas das fases devem concordar com as que
forem utilizadas para exprimir os dados de equilbrio.

Em alguns casos possvel admitir que seja constante a volatilidade relativa para se ter uma
aproximao rpida da curva de equilbrio. A volatilidade relativa do componente 1 para o
componente 2 definida por:

K1 y1.x2
1-2 = ----------- = ------------
K2 x1.y2

que escrita de outra forma fica:

x1.
y1 = -----------------------------
1 + (-1).x1

para se calcular os pontos na curva de equilbrio.

46
 Figura 28 - Curvas de equilbrio trmico Figura 29 - Esquema de balano de massa

7.3 PRESSO DE VAPOR

As molculas que, no equilbrio, passaram da fase lquida para a fase vapor a uma dada
temperatura, aumentam a presso do recipiente. A presso assim desenvolvida denominada
Presso de Vapor.

A presso de vapor uma importante varivel na determinao dos estgios de equilbrio de

uma coluna de destilao uma vez que entra no clculo das composies das fases no
equilbrio e est relacionada com a ebulio e a volatilidade dos compostos.

A uma dada temperatura, um lquido puro entra em ebulio quando sua presso de vapor se
iguala a presso da vizinhana.

Lquidos com altas presses de vapor (lquidos volteis) iro entrar em ebulio
temperaturas mais baixas

A uma dada presso externa, quanto menor o ponto de ebulio maior a presso de vapor.

A facilidade com a qual o lquido entra em ebulio depende de sua volatilidade. Ento
quanto maior a volatilidade maior a presso de vapor.
A destilao ocorre devido s diferenas na volatilidade dos componentes na mistura lquida.

Para uma substncia pura, a presso de vapor depende exclusivamente da temperatura.

Quando no se dispe de dados experimentais, a presso de vapor pode ser calculada por
equaes empricas dentre as quais a Equao de Antoine

47
 B
ln P v A
T C
Onde:

Pv = presso de vapor da substncia

T = temperatura de equilbrio (em K)
A, B e C = constantes individuais para cada substncia

No caso de misturas lquidas, alm da temperatura a presso de vapor depende das

quantidades relativas dos componentes na mistura, ou seja, Pv = f(T, x).

Exerccios II

Calcule a presso de vapor dos compostos abaixo utilizando a equao de Antoine nas
temperaturas de 10, 20 e 30 C.

Dados:

acetona A = 14,5463 n-hexano A = 13,8216

B = 2940,46 B = 2697,55
C = 237,22 C = 224,37

n-heptano A = 13,8587
B = 2911,32 ; C = 216,64

Gs Ideal, Mistura Gasosa Ideal e Lei De Dalton:

Diz-se que um gs ou vapor tem comportamento ideal quando obedece a LEI DOS GASES
IDEAIS, ou seja:
nRT
P
V
Onde:

P = presso do gs
n = nmero de moles
R = constante universal dos gases = 8,314 J/mol K
T = temperatura do gs
V = volume ocupado pelo gs

Para que um gs se comporte idealmente as molculas devem estar infinitamente separadas de

modo que uma no interfira no comportamento da outra, ou seja, no deve existir foras
intermoleculares.

Em geral, quando uma mistura gasosa est submetida a baixas presses e for constituda por
molculas no polares (cujas cargas eltricas so bem distribudas), a mistura gasosa atende as
condies descritas acima e se comporta idealmente.

48
Se admitirmos que o vapor em equilbrio com um lquido a uma dada T se comporta
idealmente, a LEI DE DALTON DAS PRESSES PARCIAIS pode ser aplicada, ou seja,

Pi = yi P

Onde:

Pi = presso parcial do componente i

yi = frao molar de i na fase vapor
P = presso total da mistura

A Presso parcial a presso que um componente i de uma mistura gasosa exerceria se

estivesse sozinho no recipiente. Pode ser vista como a contribuio de i para a presso total.
A presso total assim calculada como sendo a soma das presses parciais, ou seja:

n
P Pi
i

A soluo lquida ideal definida como sendo aquela que obedece a LEI DE RAOULT em
todo o intervalo de concentrao.

A Lei de Raoult relaciona a presso parcial de um componente com a sua concentrao molar
no lquido e com a sua presso de vapor, ou seja:

Pi = xi Piv

Onde:

Pi = presso parcial de i
xi = frao molar de i no lquido
Piv = presso de vapor de i puro

A rigor, a Lei de Raoult s verdadeira para solues diludas, ou para misturas de

substncias que so quimicamente similares. Mas, nas solues ideais, seu comportamento
estendido para toda a faixa de composio.

Em geral, mistura de istipos e de molculas no polares so solues que se comportam

idealmente. Exemplo, Benzeno:Tolueno, Isopentano:n-pentano, o-xileno:m-xileno:p- xileno

A Lei de Raoult a equao de uma reta passando pela origem. A maioria das solues reais
apresentam desvios, positivos ou negativos da Lei de Raoult

49
 Pi
soluo real

lei de Raoult

xi
Figura 30 - Grfico Pi xi

Exemplo:

Figura 31 - Grfico de presses

50
 Figura 32 - Diagrama do ponto de ebulio a 1 atm

Combinando a Lei de Dalton com a Lei de Raoult, obtm-se para uma mistura que se

Pi v
yi xi
P
comporta idealmente onde:

yi = frao molar de i na fase vapor

xi = frao molar de i na fase lquida
Piv = presso de vapor de i puro
P = presso total do sistema

A equao acima relaciona a frao molar do componente na fase vapor e lquida para
solues ideais no equilbrio. Esta expresso utilizada para calcular as composies dos
componentes que deixam cada prato nas colunas de destilao para misturas ideais.

Exemplo: Uma mistura de benzeno e tolueno com 40% molar de benzeno na fase lquida, est
em equilbrio a 90 C. Calcule a composio da fase vapor, sabendo que a presso de vapor do
benzeno e do tolueno a 90 C so respectivamente 1016 e 405 mmHg.

Soluo

P = PBZ + PTOL PBZ = xBZ PvBZ = 0,4 x 1016 = 406,4 mmHg

PTOL = xTOL PvTOL = 0,6 x 405 = 243 mmHg
P = 406,4 + 243 = 649,4 mmHg
yBZ = xBZ PvBZ /P yBZ = 406,4/649,4 = 0,63
yTOL = 1 - yBZ = 1 - 0,63 = 0,37

51
Para misturas binrias ideais pode-se escrever as equaes que relacionam a presso total
com as composies das fases lquida e vapor a partir das Leis de Dalton e de Raoult.
Sabendo-se que:

p = p2 + p2

Onde:

p1 = x1 p1v e p2 = x2 p2v. Mas x2 = (1 - x1), ento tem-se que, p2 = (1 - x1 ) p2v

Substituindo em p1 e p2 em p encontra-se:

p= p2v + (p1v + p2v ) x1

que a equao de uma reta e relaciona a presso total com a composio da fase lquida no
equilbrio.

Pela lei de Raoult tem-se que y1 = p1 / p. Substituindo p e p1 dada pela lei de Dalton, obtm-

x1 p1v
y1 v
p2 p1v p2v x1
se:

Isolando x1, tem-se:

y1 p2v
x1
p1v p2v p1v y1

Substituindo em p encontra-se:

p1v p2v
p v
p1 p2v p1v y1

que relaciona a presso total com a composio da fase vapor no equilbrio.

Diagramas de Equilbrio Lquido/Vapor

So a forma grfica de representar a interdependncia entre temperatura, presso e

composio no equilbrio para sistemas binrios. So bastante utilizados por sua simplicidade
e facilidade para visualizao dessa relao entre as variveis de equilbrio.

Os diagramas de equilbrio podem ser construdos a partir das equaes apresentadas at aqui.

52
Os principais tipos de diagramas so:

Presso vs Composio a T constante

Temperatura vs Composio a P constante
Composio fase lquida vs composio fase vapor a T ou P constante.

Diagrama Presso vs Composio a T constante mostra como as composies das fases

lquida e vapor que esto no equilbrio variam com a presso mantida a temperatura constante.

X1 a composio do componente mais voltil.

Os pontos que esto acima da curva do lquido representam a mistura inteiramente na
fase lquida.
Os pontos que esto abaixo da curva de vapor esto inteiramente na fase vapor.

p
p= p2v + (p1v + p2v ) x1 p10

lquido
L+V
vapor

p20 p1v p2v

p
p1v p2v p1v y1

0 X1 1

Figura 33 - Curvas de lquido e vapor

A regio entre as duas curvas contm os sistemas onde esto presentes as duas fases. p10 e p20
representam as presses de vapor de 1 e 2 puros.

Diagrama Temperatura vs Composio a P constante mostra como as composies das

fases lquida e vapor que esto no equilbrio variam com a temperatura mantida a presso
constante. Este diagrama denominado Diagrama de Ponto de Ebulio.

As relaes T = f(x1) e T = f(y1) no so to simples como entre presso-composio pois, a

uma dada presso, p1v e p2v dependem de T e estas relaes so por vezes complicadas.

Em vista disso, os pontos geralmente so determinados experimentalmente.

53
 0
TT
2 p

vapor superaquecido

L+V

lquido
subresfriado T10

0 1
X1

Figura 34 - Grfico: Lquido subresfriado e vapor superaquecido

Observaes sobre o grfico

O ponto de ebulio do componente 1 presso considerada, T10, aquele no qual a sua

frao molar 1. O ponto de ebulio de 2, T20 , aquele na qual a frao molar de 1 zero.
O componente que apresentar menor ponto de ebulio o mais voltil.

A curva superior do diagrama chamada curva de ponto de orvalho (dew-point) enquanto que
a inferior chamada curva de ponto de bolha (bubble-point)

O ponto de orvalho a temperatura na qual o vapor saturado comea a condensar;

O ponto de bolha a temperatura na qual o lquido comea a entrar em ebulio;

p
T

Curva do ponto de
T20 orvalho

B
C
Tb
Curva do ponto
de bolha
T1
A
T10

0 1
0,4 0,8

Figura 35 - Curvas do ponto de orvalho e do ponto de bolha

54
Seja um lquido sub-resfriado com frao molar de 40% de A e a T1.

Quando aquecido, sua concentrao permanece constante at que se atingir o ponto de bolha
B quando comea a entrar em ebulio.

Os vapores liberados durante a ebulio tem sua composio de equilbrio dada pelo ponto C,
cerca de 80% de A, o dobro da composio original do lquido.

Esta diferena entre as composies de lquido e do vapor a base para a operao de

destilao.

Continuando o aquecimento at uma temperatura intermediria T2 o vapor formado vai se

empobrecendo no componente mais voltil, pois o componente 2 tambm vai passando fase
vapor.

No ponto de orvalho To, resta apenas uma ltima gota de lquido, muito mais rico no
componente 2 que a mistura original (cerca de 80% de 2).

T
p

T2
G

T20

F
To
E
T2
D

C
Tb
B

T1 A
T10

0 0,3 0,4 0,6 0,8 1

Figura 36 - Ponto de bolha e ponto de orvalho

Acima desta temperatura todo o lquido est na fase vapor (ponto G, T = T2).

O grfico anterior mostra uma mistura binria que apresenta um equilbrio lquido-vapor
(ELV) uniforme, sendo relativamente fcil separar. Existem porm misturas de difcil
separao.

O exemplo mais importante de misturas de separao difcil so as misturas azeotrpicas, que

uma mistura lquida que quando vaporizada produz a mesma composio do lquido no

55
vapor formado. Os azetropos comportam-se como uma substncia pura, possuindo ponto de
ebulio constante.

No diagrama do ponto de ebulio destas misturas, a curva do ponto de bolha e do ponto de

orvalho coincidem num ponto extremo que pode ser mximo (azetropo de mximo) ou de
mnimo (azetropo de mnimo).

Nos Azetropos de Mximo, a mistura azeotrpica possui ponto de ebulio maior que os
componentes que os compe puros.

Nos Azetropos de Mnimo, a mistura azeotrpica possui ponto de ebulio menor que os
componentes que os compe puros.

Azetropo de Mximo
T(C)
70

65

60

55

50
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

frao molar do clorofrmio

Figura 37 - Grfico da frao molar do clorofrmio

Mistura Benzeno - Clorofrmio

Figura 38 - Grfico da frao molar do benzeno

56
Diagrama Composio vs Composio a P ou T constante mostra como as composies
das fases lquida e vapor que esto no equilbrio se relacionam entre si. O diagrama
apresentado conforme abaixo:

A curva de equilbrio expressa as composies no lquido e no vapor do composto mais

voltil de uma mistura binria. Geralmente as composies so medidas em diversas
temperaturas mantida a presso constante.

Curva de equilbrio
y1
Pi v
yi
P
x= y

0 1
x1

Figura 39 - Curva de equilbrio de uma mistura binria

Quando a mistura no ideal, o diagrama do ELV no simtrico em relao perpendicular

que passa ao meio da diagonal, conforme abaixo.

y1
y1

x1 1

0
0 x1 1

Figura 40 - Curvas de equilbrio de mistura no ideal

57
Nas misturas azeotrpicas, o ponto onde a curva de equilbrio intercepta a diagonal (x = y) so
os pontos azeotrpicos.

x=y
vapor (y1) x=y
vapor (y1)

lquido (x1)
lquido (x1)

Figura 41 - Curvas de equilbrio de misturas azeotrpicas

Sistemas como os azeotrpicos ou de difcil separao s podem ser separados por destilao
azeotrpicas ou destilao extrativa, como j descrito.

Alternativamente pode-se promover a Destilao Vcuo para separar azetropos uma vez
que a variao na presso varia o ponto do azetropo para uma posio mais favorvel.

Grficos/dados de equilbrio lquido/vapor so usados para PROJETAR COLUNAS DE

DESTILAO.

58
8 DESTILAO

8.1 FATORES IMPORTANTES NO PROJETO E OPERAO DE COLUNAS DE

PRATOS

Nmero de pratos requerido para obter uma separao desejada.

O dimetro da coluna.
O calor fornecido pelo refervedor.
O calor retirado pelo condensador.
O espaamento entre os pratos.

8.2. MTODO DE MC CABE-THIELE

Sees de uma coluna

Seo de absoro

Na parte da torre compreendida entre o ponto de alimentao e o topo, os componentes mais

pesados do vapor que sobem so absorvidos pelo refluxo lquido que desce. Est a seo de
absoro, onde efetuada a concentrao dos componentes mais volteis. Em todos os pratos
acima do prato de alimentao, a percentagem dos compostos leves maior que na carga.

Seo de esgotamento

Entre o prato de alimentao e o fundo da torre, os componentes mais leves existentes no

lquido so removidos (ou esgotados) pelo vapor que sobe, vindo do refervedor. Est a seo
de esgotamento. Em qualquer prato desta seo, a percentagem de compostos pesados,
maior que na carga.

A figura mostra uma representao esquemtica das sees de uma torre de destilao.
A simbologia utilizada para identificar cada corrente na a seguinte:

59
Figura 42 - Grfico da frao molar do clorofrmio

V Vapor do topo (kg / h)

D Destilado (kg / h)
L Refluxo externo (kg / h)
F Carga ou alimentao (kg / h)
B Produto de fundo (kg / h)
Vm ,n Vapor subindo na torre (kg / h)
Lm ,n Refluxo interno (kg / h)
n Seo de absoro
(acima da alimentao)
m Seo de esgotamento
(abaixo da alimentao)
Qc Qc - calor retirado pelo
condensador (kcal/h)
Qr Qr - calor introduzido pelo
refervedor (kcal/h)
qB,D,F qB, D, F contedo de calor
das
diversas correntes (kcal/kg)

Quadro 4 - Legenda: significados e siglas

60
9 TIPOS DE REFLUXO

Podemos identificar dois tipos de refluxos:

Refluxo de topo ou externo.

Refluxo interno.

Refluxo de topo ou externo

aquele alimentado no topo da torre.

Refluxo interno

aquele que desce de prato a prato no interior da torre, absorvendo calor e condensando uma
parte dos vapores que nela sobem. O refluxo interno apenas remove o calor latente.
originado pelo refluxo externo ou de topo.

9.1 FATORES QUE INFLUEM NA OPERAO DA TORRE

O grau de separao atingido numa torre de destilao depende de uma srie de fatores, alguns
dos quais so fixados pelo projeto da torre, enquanto que outros, so condies que podem ser
alteradas durante a operao do equipamento, de modo a modificar a qualidade dos produtos
finais. A influncia desses fatores ser analisada a seguir.

Razo de refluxo

Chama-se razo de refluxo s relaes entre as vazes de lquido e vapor de uma torre. Podem
ser:

Razo de refluxo interna.

Razo de refluxo externa.

Razo de refluxo externa

A razo de refluxo externa (Re), a relao entre as vazes de lquido que retorna torre
como refluxo de topo ou externo e o destilado que sai pelo topo da torre. Ou seja:

L
Re
D

Esta razo de refluxo externa uma varivel importante na operao de destilao, visto que o
refluxo interno gerado pelo refluxo externo.

61
Razo de refluxo interna

A razo de refluxo interna (Ri), a relao entre as vazes de lquido e vapor que se cruzam
em cada prato da coluna.

Ou seja:
Ln
na seo de absoro: Ri
Vn
Lm
Ri
na seo de esgotamento: Vm

Para uma coluna existente, operando a uma determinada carga, as razes de refluxo internas
que determinam o grau de fracionamento.

Nmero de pratos (estgios)

J foi visto que, quanto menor o nmero de pratos (estgios), pior ser o grau de fraciona-
mento alcanado; e que, quanto maior o refluxo, melhor o fracionamento. Na realidade, esses
dois fatores esto intimamente ligados. As torres podem ter um grande nmero de pratos
para operarem com pequena razo de refluxo ou pequeno nmero de pratos para operarem
com grande razo de refluxo, para obter o mesmo grau de fracionamento de uma determinada
carga.

Refluxo mnimo

Pelo que foi exposto anteriormente, pode-se ver que, a medida que se reduz a razo de
refluxo, maior ser o nmero de estgios necessrios para obter uma mesma separao.
Assim, se reduz continuamente a razo de refluxo, chega-se a um ponto em que necessrio
um nmero infinito de estgios para que se obtenha a separao desejada.

Desse modo, define-se:

Razo de refluxo mnima aquela para a qual necessrio um numero infinito de pratos na
coluna.

Refluxo total

A condio de refluxo total existe quando todo o vapor que sai do topo da coluna (V)
condensado e retorna a coluna, como refluxo (L). Ou seja, no h retirada de produto de topo
(D=0).

Com este refluxo que ocorre o melhor fracionamento de uma determinada carga, e claro
que:

Na condio de refluxo total o numero de estgios (pratos) requeridos para uma dada
separao o mnimo possvel.

62
Refluxo de operao

As duas situaes apresentadas anteriormente, so situaes limite: impossvel construir

uma torre com um nmero infinito de pratos para operar com razo de refluxo mnima; da
mesma forma, impossvel operar continuamente uma torre com refluxo total, porque no h
alimentao nem retirada de produtos.

Portanto, necessrio definir um valor intermedirio da razo de refluxo.

Geralmente, as torres de destilao so construdas prevendo um refluxo de operao de 1,5 a

3 vezes o refluxo mnimo.

A relao entre o nmero de pratos (estgios) e a razo de refluxo est mostrada na figura
abaixo.

claro que no se pode modificar o nmero de pratos de uma torre existente. Assim, a
variao da razo de refluxo vai influir na qualidade dos produtos obtidos. Para uma torre
real:

Quanto maior o refluxo, maior a pureza dos produtos obtidos, e vice-versa.

Figura 43 - Grfico: n de pratos refluxo

9.2 EFICINCIA DE CONTATO

J foi visto que sempre que as fases lquido e vapor de uma mistura esto em contato, h uma
tendncia para o equilbrio, com a passagem dos componentes mais volteis da mistura para a
fase vapor.

Para ser atingido o equilbrio, necessrio que haja uma boa disperso das fases e tambm um
certo tempo de contato entre elas. No prato de uma torre de destilao, esses dois fatores de-
pendem da construo do prato: tipo do dispositivo de contato e do fluxo de lquido pelo
mesmo.

Um prato em que o equilbrio lquido-vapor atingido, conhecido como prato ideal (ou
estgio ideal). Num prato real, o equilbrio no atingido. A eficincia (E) de um prato real
mede o quanto seu desempenho se aproxima do prato ideal (a eficincia do prato ideal
100%). A eficincia se situa normalmente entre 50 e 80%, sendo tanto maior quanto mais per-
feito for o projeto do prato, para as condies de operao que se deseja.
63
Assim, o nmero de pratos reais necessrios para se obter um dado fracionamento em uma
torre, depende de sua eficincia ou, o fracionamento alcanado numa torre existente depende
da eficincia dos seus pratos.

9.3 EQUAES DO BALANO DE MASSA

O mtodo de McCabe-Thiele est baseado na representao das equaes de balano de massa

como linhas retas no diagrama xy. A soluo de um problema de separao binria torna-se
ento um exerccio em geometria analtica elementar, com as equaes representveis por
segmentos de retas.

As curvas se tornam retas (e por isso fica intil o balano de energia) com a hiptese de uma
taxa constante de fluxo molar. Por hiptese a taxa da fase lquida constante de bandeja para
bandeja em cada seo da coluna entre o ponto de adio (alimentao) e o da retirada
(produto). Se a taxa de lquido for constante, a taxa de vapor tambm o ser.

A hiptese da taxa constante do fluxo molar inclui diversas outras. A mais importante a da
igualdade entre os calores latentes de vaporizao molar dos dois componentes. As outras
hipteses so a do processo adiabtico (inexistncia de fugas trmicas) e inexistncia de calor
de soluo ou de efeitos de calor sensvel.

O efeito da hiptese sobre o mtodo de clculo pode ser ilustrado com a Fig.44, que mostra
duas superfcies de controle para o balano de material envolvendo sees do topo (acima da
alimentao de topo ou de correntes laterais). Admitindo que Ln+1 seja idntica a Ln-1, em
termos de taxa, ento Vn=Vn-2 e o balano de massa para um componente, em ambas as
superfcies, pode ser representado por,

Figura 44 - Balano de massa no topo de uma coluna de destilao

64
 L . Xn+1 D . XD (3)
yn = ----------- + ----------
V V

onde y e x tm o ndice do estgio mas L e V devem ser identificados somente com a seo da
coluna a que so pertinentes. A Eq. (3) tem a forma analtica de uma linha reta; L/V o
coeficiente angular e D xD /V a ordenada origem.

A Fig.45, a seguir, ilustra-se o efeito de um ponto de sangria. A equao do balano de massa

para a seo da coluna abaixo da corrente lateral ,

yn = L . Xn+1 + D . XD + S . Xs (4)
V V

onde as linhas distinguem os L e os V dos referentes seo do topo (Eq.(3)). Uma vez que a
corrente lateral deve ser uma fase saturada, V = V' quando se sangra um lquido e L = L'
quando se retira um vapor.

Fosse a corrente lateral na Eq. 3 uma entrada, o balano de massa para a seo dela seria,

L . Xn+1 D . XD.- F. XF (5)

yn = ------------- + ---------------------
V V

Equaes semelhantes podem ser escritas para a seo da base da coluna. No caso da
superfcie de controle da Eq. 4,

L . Xm+1 B . XB (6)
ym = ------------- - --------------
V V

onde o ndice inferior m usado para identificar o nmero do estgio na seo da base. As
equaes de (3) a (6) fornecem, no diagrama xy, retas que so denominadas retas ou linhas de
operao. Um ponto sobre uma reta de operao representa duas correntes escoando, e a linha
de operao o lugar geomtrico de todos os pares possveis de correntes dentro da seo da
coluna a que correspondem.

65
 Figura 45 - Balano de massa com Figura 46 - Balano de massa na
correntes externas base da coluna

Uma linha de operao pode ser localizada no diagrama xy quando so conhecidos (1) dois
pontos da linha ou (2) um ponto e o coeficiente angular. Os pontos conhecidos so,
usualmente, a interseo com a diagonal x = y e/ou a interseo com outra linha de operao.
O coeficiente angular L/V da linha de operao a razo de refluxo interno. Esta razo na
equao da reta de operao da seo de topo da coluna (ver a Eq. (3)) est relacionada com a
razo de refluxo externo R = LN+1/D por

L LN+1 R.D R (7)

-- = ------ = -------- = ------------
V VN (1+R).D (1 + R)

quando a corrente lquida de refluxo LNn+1 o lquido saturado.

A inclinao da reta de operao ser modificada sempre que se passar por uma alimentao
ou por uma corrente lateral. Para calcular esta modificao conveniente introduzir a
grandeza q, definida pelas seguintes equaes para uma corrente de alimentao F:

L = L + qF (8)

V = V + (1 - q) F (9)

As linhas indicam correntes abaixo do estgio de alimentao. O parmetro q uma medida

da condio trmica da alimentao e representa os moles de lquido saturado, formados no
estgio de alimentao, por mol da alimentao. Os seus valores possveis, para as diversas
condies trmicas da alimentao, so os seguintes:

Alimentao com lquido sub-resfriado: q >1

Alimentao com lquido saturado: q = 1
Alimentao com lquido parcialmente vaporizado: 1 > q > 0
Alimentao com vapor saturado: q = 0
Alimentao com vapor superaquecido: q < 0

66
O valor de q para uma alimentao particular pode ser estimado por,

Calor necessrio para converter um mol da alimentao a vapor

q = ------------------------------------------------------------------------------------
Calor latente de vaporizao molar da alimentao

Podem-se escrever equaes anlogas (8) e (9) para uma corrente lateral, mas q ser sempre
1 ou 0, dependendo da sangria ser feita na corrente de lquido ou na de vapor.

O parmetro q pode ser usado para deduzir a equao da linha q, com uma dada alimentao
ou uma, determinada corrente lateral. A linha q o lugar geomtrico de todas as intersees
de duas retas de operao que se encontram no estgio de alimentao ou no estgio da
sangria. Esta interseo deve ocorrer no segmento da linha q situado entre a curva de
equilbrio e a diagonal x = y.

No ponto de interseo, o ponto x,y de encontro deve satisfazer equao da reta de operao
acima da alimentao (ou da sangria) e equao da reta de operao abaixo da alimentao
(ou da sangria). Achando-se a diferena entre as duas equaes no estgio da alimentao,

(V - V). y = (L - L'). x + FxF

que em combinao com as Eqs.( 8) e (9) d a equao da linha q,

q.x XF (10)
y = -------- - ---------
(q - 1) (q - 1)

Na Fig. 47 aparece uma construo tpica da linha q no estgio da alimentao. fcil de

mostrar que a linha q intercepta a diagonal em XF. O seu coeficiente angular q/(q - 1).
Na deduo da Eq.(10) admitiu-se que a coluna tem uma s alimentao e nenhuma corrente
lateral. O mesmo resultado seria obtido, contudo, com outras configuraes da coluna.

Na Fig.48 mostram-se construes tpicas da linha q em estgios com sangria. Observe que a
linha q de uma corrente lateral sempre intercepta a diagonal na composio (ys ou xs) da
sangria.

A Fig. (48) mostra tambm as intersees das retas de operao com a reta diagonal. A reta de
operao do topo deve interceptar a diagonal no ponto correspondente composio do
produto de topo xD . O que se pode ver fazendo y = x na Eq.( 3) e usando V - L = D para
reduzir a equao resultante a x = xD . Analogamente (exceto em colunas onde se introduz
vapor pelo fundo), a linha de operao do fundo deve sempre interceptar a diagonal na
composio do produto de fundo xB .

67
Construo dos estgios de equilbrio

Na Fig.49 est ilustrado o mtodo de utilizao alternada da curva de equilbrio e da reta de

operao para "escalonar" os estgios de equilbrio. Os dois segmentos da curva de equilbrio
(com curvatura) e da linha de operao (retilneo) cobrem a faixa de composio que existe na
seo da coluna que aparece no canto inferior direito. Caso yn e xn representem as
composies (em termos do componente mais voltil) do vapor e lquido em equilbrio que
deixam o estgio n, ento o ponto (yn, xn) na curva de equilbrio deve representar o estgio de
equilbrio n. A linha de operao o lugar geomtrico das composies de todos os pares
possveis de correntes dentro da seo e, por isso, uma reta horizontal (pontilhada) em yn deve
passar pelo ponto (yn, xn+1) sobre a reta de operao, de vez que yn e xn+1 so correntes que
esto fluindo. Da mesma forma, uma reta vertical (pontilhada) por xn deve interceptar a linha
de operao no ponto (yn-1, xn).

Figura 47 - Interseco tpica de retas de operao

Figura 48 - Construo de retas de operao

Figura 49 - Estgios de equilbrio num diagrama xy

68
Os estgios de equilbrio acima e abaixo do estgio n podem ser localizados por uma reta
vertical por (yn, xn+1) para, determinar (yn+1,xn+1) e uma outra horizontal por (yn-1,xn)
para determinar (yn-1,xn-1). Conforme se v, possvel subir ou descer na coluna mediante o
uso alternado da curva de equilbrio e das retas de operao.

Construo para a coluna inteira

Na Fig.50 representa-se a construo grfica para a coluna toda. O processo pertinente est
esquematizado no canto inferior direito. A coluna uma coluna real, com um nmero de
pratos equivalente a oito pratos tericos. Um refervedor parcial (equivalente a um estgio de
equilbrio) (prato terico) e um condensador total completam a coluna. Esta configurao foi
analisada anteriormente (ver a Fig.45) e mostrou-se ento que o nmero de variveis de
projeto (nmero de graus de liberdade) era C+2N+9, que devem ser especificadas para definir
uma operao nica. Na soluo grfica usaremos estas variveis da seguinte forma:

Especificaes ......................................................................................... Niu

Presses nos pratos tericos..................................................................... N
Presso no condensador .......................................................................... 1
Trocas trmicas nos pratos tericos (exclusive o refervedor) ...................... N- 1
Presso e troca trmica no divisor de fluxo ............................................... 2
Corrente de alimentao .......................................................................... C+ 2
Localizao do estgio da alimentao ...................................................... 1
Nmero total de estgios N ....................................................................... 1
Uma concentrao no topo ........................................................................ 1
Temperatura de refluxo ........................................................................... 1
Razo de refluxo externo ......................................................................... 1
--------------------------------------------------------------------------------------------------------
C+2N +9

Figura 50 - Construo alimentada por lquido em ponto de bolha

69
As presses podem ser especificadas em qualquer nvel abaixo da presso mxima de
segurana da coluna. A presso do condensador ser, por hiptese, 40lb/in2 e todas as quedas
de presso dentro da coluna sero desprezadas. A curva de equilbrio na Fig.50 representa os
dados a 40lb/in2 absolutas.

Todas as fugas trmicas sero, por hiptese, nulas, pois estamos usando o mtodo de McCabe-
Thiele.

A composio da alimentao 40%, e a carga horria de 1.000 moles. Por hiptese

tambm a temperatura e a presso da alimentao fazem q = 1,0.

A localizao do estgio de alimentao no prato nmero 4, e o nmero total de pratos

tericos oito.

A composio do produto de topo ser especificada em 0,95 = xD. A temperatura do refluxo

ser a temperatura do ponto de bolha (refluxo saturado) e a razo de refluxo externo ser igual
a R = 4,5.

Obteremos, na soluo do problema, duas respostas. Primeiro, qual a composio do produto

de cauda xB que sair da coluna com estas especificaes? Segundo, qual ser a taxa de vapor
no topo VN na operao? Exceder esta taxa a capacidade mxima da bandeja do topo que
de 2.000 mol/h?

A resoluo principia pela Eq.(7) para converter a razo de refluxo externo de 4,5 razo de
refluxo interno L/V = 0,818. O valor de xD = 0,95 ento localizado na diagonal e se traa a
reta de operao superior, conforme est na Eq.8.

Fosse conhecido o valor de xB, a reta de operao inferior poderia ser imediatamente traada,
passando por xB sobre a diagonal e pelo ponto de interseo da reta de operao superior com
a linha q da alimentao. Neste problema, porm, o nmero de estgios fixo, e o valor de xB
que d a reta de operao inferior deve levar a exatamente oito pratos tericos e dever ser
encontrado pelo mtodo das tentativas e erros. Admite-se um valor de xB e com ele se traa a
reta de operao inferior. O escalonamento dos pratos tericos pode comear de xB ou de xD;
na figura, foi iniciado no primeiro.

Observe que a reta de operao inferior utilizada at ser ultrapassado o quarto prato terico,
quando o mtodo passa a se basear na reta de operao superior. Esta transferncia
necessria, pois as correntes de vapor e de lquido que passam uma pela outra entre o quarto e
o quinto prato devem situar-se sobre a reta de operao superior.

O valor de xB que requer exatamente oito estgios de equilbrio (pratos tericos) x1 =0,026.
Um balano global dos componentes d D=405 mol/h quando F = 1.000.

VN = V8 = LN+1 + D = D(R+1) = 405(4,5+1,0) = 2.230

que excede a capacidade da coluna, igual a 2.000 mol/h. Isto significa que a coluna no pode
dar um produto com 95% de pureza com um rendimento de 40,5%. Ou a exigncia da pureza
deve ser reduzida ou ser preciso ficar limitado o rendimento a um nvel mais baixo.
Mantendo a especificao xD = 0,95, a taxa de refluxo deve ser diminuda. Isto far com que a
70
reta de operao superior gire para cima, em torno do ponto fixo de abscissa xD na diagonal. A
nova interseo da reta de operao com a linha q estar mais prxima da curva de equilbrio.
O xB ento deve deslocar-se para a direita, subindo o ponto respectivo na diagonal, pois os
oito estgios no tero o "passo" to grande quanto antes. O valor mais elevado de xB
diminuir a recuperao do componente 1 nos 95% do produto de topo.

Na Fig.51 est representada uma outra coluna completa, com uma alimentao parcialmente
vaporizada, uma sangria lquida com a mesma taxa que D, retirada no segundo prato terico a
partir do topo, e um condensador total. As concentraes especificadas so xF=0,40, xB =
0,05 e xD = 0,95. A razo L/V na seo do topo 0,818.

Figura 51 - Coluna com alimentao parcialmente vaporizada

Figura 52 - Diagrama de coluna sem alimentao e refluxo total

71
Estas especificaes permitem que a reta de operao do topo seja localizada e que se
escalonem os dois pratos tericos do topo, determinando assim a composio da corrente
lquida de sangria xS = 0,746. A reta de operao abaixo da sangria deve interceptar a diagonal
na mistura da sangria com a corrente descendente do topo. Uma vez que se admitiu S igual a
D, quanto taxa, o ponto de interseo :

x = {(1,0) . (0,746) + (1,0) . (0,95)} / {1,0 +1,0} = 0,848

Este ponto mais o ponto de interseo das duas retas de operao com a linha q da corrente
lateral (vertical em xS = 0,746) permitem a localizao da reta de operao intermediria.
(Tambm teria sido vivel usar o coeficiente angular desta reta para localiz-la.) A reta de
operao inferior deve ir do valor especificado de xB sobre a diagonal at a interseo com a
linha q da alimentao. Neste caso os pratos tericos so escalonados a partir do topo. A
localizao da alimentao a tima (sexto prato terico) e so necessrios cerca de 11,4
pratos tericos para atingir a composio do produto de cauda xB = 0,05.

Os estgios de equilbrio fracionrios tm um sentido. O valor 11,4 ser dividido pela

eficincia da bandeja (real), e o arredondamento para o nmero inteiro de bandejas dever ser
feito sobre o resultado da diviso. Por exemplo, se a eficincia mdia da bandeja no processo
esquematizado na Eq. 9 for 80%, o nmero de bandejas reais necessrias seria de 11,4/0,80 =
14,3, que se arredonda para 15.

9.4 LOCALIZAO DA ALIMENTAO

A localizao da alimentao tima aquela que, com um dado conjunto de especificaes da

operao, dar a separao mais ampla entre xD e xB, com um nmero fixo de pratos tericos.
Ou ento, no caso de o nmero de pratos tericos no ser especificado, a localizao da
alimentao que exigir o menor nmero de estgios para ser realizada uma separao
determinada entre xD e xB. . Qualquer destes critrios ser sempre satisfeito quando se usar a
linha de operao mais afastada possvel da curva de equilbrio, em cada etapa.

Pode-se ver na Fig. 50 que a localizao tima de alimentao seria no quinto prato terico.
Estivesse sendo projetada uma nova coluna, e esta seria a escolha do projeto. Porm quando
se est analisando uma coluna j existente, o estgio de alimentao no diagrama dever
corresponder tanto quanto possvel bandeja real que recebe a alimentao na coluna real.
pode-se ver que uma alimentao mal localizada (que obriga a se ter uma reta de operao
com partes muito prximas da curva de equilbrio) pode provocar um desperdcio quanto
eficincia dos estgios.

72
 Figura 53 - Condio de refluxo mnimo e razo de refluxo sobre os custos fixos

Refluxo total

Na Fig.52 est esquematizada uma coluna operando o refluxo total. A carga inicial da coluna
foi suficiente para encher o refervedor, as bandejas e o tambor de condensado do topo at os
nveis de operao. Esta coluna ento operada sem alimentao e toda a corrente de topo
condensada retorna como refluxo (LN+1 = VN e D=0). Por seu turno, todo lquido que chega
ao refervedor vaporizado e retorna coluna como vapor. Uma vez que F, D e B so todos
nulos, Ln+1 = Vn em todos os pontos da coluna. Com a inclinao unitria (L/V = 1,0), a reta
de operao deve coincidir com a diagonal (x=y) ao longo de toda a coluna. A operao a
refluxo total a que d o menor nmero de estgios necessrios para efetuar uma separao
especfica entre xB e xD .

Refluxo mnimo

A razo de refluxo mnimo definida como a razo que, se for diminuda de uma grandeza
infinitesimal, exigir um nmero infinito de estgios para efetivar uma dada separao entre
os dois componentes. O conceito s tem significado quando se fixa a separao entre os dois
componentes e no se fixa o nmero de estgios.

Na Fig. 53 est a condio de refluxo mnimo. Quando se diminui a razo de refluxo, as duas
linhas de operao giram para cima, com centro de rotao nos valores dados de xB e xD
sobre a diagonal, at que uma delas, ou ambas, encontre a curva de equilbrio. Quando a curva
de equilbrio tem a forma da figura, o contato ocorre sobre a linha q da alimentao. Muitas
vezes a curva de equilbrio aproxima-se mais estreitamente da diagonal nas concentraes
altas. Nestes casos, a reta de operao superior pode encontr-la antes de a sua interseo com
a linha q chegar a ela. Sempre que o contato aparecer, a interseo da reta de operao com a
curva de equilbrio provoca um gargalo que inclui um nmero muito grande de estgios e
onde se forma uma zona de composio constante.

73
Razo de refluxo tima

O efeito geral da razo de refluxo sobre os custos fixos, os custos operacionais e a soma
destes dois dispndios est representado na figura 53. Na situao usual, o mnimo na curva
do custo total cair numa razo de refluxo da ordem de 1,25 a 1,3 vezes a razo de refluxo
mnima R=LN+1/D

Separaes difceis

Algumas separaes binrias podem apresentar problemas especiais, seja pelas exigncias de
pureza muito grande num ou em ambos produtos, seja por ser muito pequena a volatilidade
relativa.

O diagrama xy conveniente para o escalonamento dos estgios em pureza muito grande

quando traado em papel log-log. A curva de equilbrio, num papel de grfico com escalas
lineares, no intervalo de valores muito pequenos de x1 , pode ser aproximado por uma linha
reta com ordenada origem igual a zero e que se pode escrever,

y = (y / x) . x + 0,0

onde o coeficiente angular y/x uma constante. A necessidade de se conhecer esta constante
eliminada tornando-se o logaritmo de ambos os membros.

log y = log x + log (y/x)

e fazendo o grfico de y contra x com escalas logartmicas, na forma de uma reta com o
coeficiente angular igual unidade. A razo y/x aparece agora como uma ordenada origem
que no precisa ser conhecida. Um s ponto da curva de equilbrio, portanto, suficiente para
localiz-lo no plano log-log. A reta de operao assumir, neste plano, uma forma curva e
localizada mediante a equao conveniente do balano de massa. As duas curvas, a de
equilbrio e a de operao, podem ser extrapoladas para qualquer grau de pureza desejvel.

Um sistema com volatilidade relativa muito baixa (de 1,005 a 1,05) no pode ser analisado
convenientemente no diagrama xy. A equao de Smoker (Trans. Am. Inst. Chem. Engrs. 34,
165 (1938)) leva a um mtodo algbrico anlogo ao de McCabe-Thiele e que deve ser adotado
nestes casos. A deduo da equao aparece, juntamente com exemplo de aplicao, em Smith
(Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York, 1963).

Eficincia dos estgios

O uso da eficincia Murphree particularmente conveniente nos diagramas xy. A eficincia

Murphree definida para a fase vapor como:

yn - yn-1 (11)
--------
y*n - yn-1

74
onde y*n a composio do vapor que estaria em equilbrio com o lquido que deixa o estgio
n e o valor dado pela curva de equilbrio. Os valores yn-1 e yn so os valores reais
(correspondentes ao no-equilbrio) para as correntes de vapor que deixam os estgios n-1 e n,
respectivamente. Observe que yn-1 e yn so valores que decorrem da hiptese de as correntes
de vapor estarem completamente misturadas e terem composio uniforme. Uma eficincia
anloga pode ser definida para a fase lquida.

A aplicao da hiptese de uma eficincia Murphree de 50% na fase vapor est ilustrada no
diagrama xy pela Fig.54. Aparece uma curva de "pseudo-equilbrio" que passa pelos pontos
intermedirios, na direo vertical, dos segmentos limitados pelas retas de operao e pela
curva de equilbrio. Para o primeiro estgio (o refervedor parcial , por hiptese, um estgio
de equilbrio) usa-se a curva de equilbrio, mas em todos os outros admite-se que o vapor s
se aproxima 50% do valor de yn*. Conseqentemente os estgios escalonados na Fig. 54
representam bandejas reais da coluna.

A hiptese de uma eficincia constante em cada prato terico utilizada conforme est na Fig.
54 no dar, em geral, a mesma resposta que a obtida quando se divide o nmero de pratos
tericos (determinado mediante a verdadeira curva de equilbrio) pelo mesmo fator de
eficincia.

Operaes diversas

Os diagramas xy pertinentes a diversas outras configuraes da coluna no foram apresentados

em vista das limitaes de espao. Os itens omitidos incluem os condensadores parciais, as
colunas retificadoras (alimentao introduzida no estgio do fundo), as colunas de retificao
a vapor (alimentao introduzida no estgio do topo), as colunas com refluxo total no topo
mas no no fundo, e a introduo de vapor no estgio do fundo, para eliminar o refervedor.
Estas configuraes esto discutidas em Smith (Design of Equilibrium Stage Processes,
McGraw-Hill, New York, 1963).

Figura 54 - Eficincia Murphree em cada estgio de uma coluna

75
Figura 55 - Correspondncia entre o diagrama dos pontos de equilbrio de uma coluna

76
10 PRATO DE ALIMENTAO

No prato onde a alimentao admitida, a taxa de lquido ou a taxa de vapor, ou ambas,

podem mudar dependendo da condio trmica da alimentao como mostra a figura a seguir:

Figura 56 - Prato e condio trmica de alimentao

Fluxo atravs do prato de alimentao em vrias condies de carga.

(a) Lquido frio;

(b) Lquido saturado;
(c) Alimentao parcialmente vaporizada;
(d) Vapor saturado;
(e) vapor superaquecido.

Reta de alimentao (efeito da condio trmica da alimentao)

Figura 57 - Prato de alimentao

F + L + V' = L' + V
F = (L' - L) + (V - V')

Definindo q - frao da alimentao que se incorpora ao lquido que vem da seo de

enriquecimento, temos:

L' - L = qF
V - V' = (1 - q).F

77
 ALIMENTAO CONDIO VALOR DE f
Lquido saturado hF = hf q= 1
Vapor saturado hF = Hf q= 0
Parcialmente vaporizada hf < hF < Hf 0<q<1
Lquido frio hF < hf q>1
Vapor superaquecido hF > Hf q<0
Quadro 5 - Alimentao, condio e valor de f

Reta de alimentao:
q.x xF
xf = --------- - ---------
q-1 q-1

Figura 58 - Reta de alimentao

Efeito da condio de alimentao na linha de alimentao: a, lquido frio; b, lquido saturado;

c, parcialmente vaporizado; e, vapor superaquecido.

10.1 CONSTRUO DAS LINHAS DE OPERAO

O mtodo mais simples de traar as linhas de operao :

(1) Traar a reta de alimentao;

(2) Calcular o ponto y = xD/(RD + 1) da linha de absoro e traar a linha entre este
ponto e a coordenada (xD , xD);
(3) Desenhar a linha de esgotamento atravs do ponto (xB , xB) e a interseo da linha
de enriquecimento com a linha de alimentao.

78
10.2 LOCALIZAO DO PRATO DE ALIMENTAO

Aps as linhas de operao terem sido traadas, o nmero de pratos ideais encontrado pela
usual construo passo a passo. A construo pode iniciar tanto pelo topo quanto pelo fundo.
Na figura a seguir, foi definida que a construo comearia pelo topo e que o condensador era
total. Quando a interseo das retas est prxima, deve-se decidir quando os passos devem
sair da linha de absoro e passar para a de esgotamento. A troca deve ser feita de tal maneira
que o nmero de pratos resultantes seja mnima. O prato de alimentao representado pelo
tringulo que tem um lado na reta de absoro e o outro na reta de esgotamento. A posio
tima ocorre na interseo das retas de operao.

Figura 59 - A posio tima

10.3 CLCULO DO BALANO DE MASSA

Condensador

Refervedor

Figura 60 - Diagrama para balano material de

uma coluna de fracionamento 79
Balano material em torno da coluna: F=D+B

Balano material por produto na coluna: F.xF = D.xD + B.xB

Resolvendo o sistema, temos:

D = F.(xF - xB)/(xD - xB)

B = F.(xD - xF)/(xD - xB)

10.4 CLCULO DO BALANO DE ENERGIA

Condensador

Refervedor

Figura 61 - Diagrama para balano de energia em uma coluna de fracionamento.

F.HF + QR = Qc + B.HB + D.HD

F.cF.(TF - TR) + QR = Qc + B.cB.(TB - TR) + D.cD.(TD - TR)

Onde:

QR = Carga trmica do refervedor

Qc = Carga trmica do condensador
TR = Temperatura de referncia
c = Calor especfico de cada corrente

Considerando TR = TF:

QR - Qc = B.cB.(TB - TF) + D.cD.(TD - TF)

80
Aplicao:

Uma mistura com 40% em massa de benzeno e 60% em massa de tolueno deve ser fracionada
em um sistema contnuo. A coluna tem 22 pratos, sendo a alimentao feita continuamente
numa vazo de 13,6 t/h como lquido saturado (T = 95 oC a 1 atm). A vazo do produto de
topo de 5,45 t/h. Um condensador total utilizado e 19,1 t/h de condensado retorna para o
topo da coluna. A coluna produz um destilado com 97% em massa de benzeno. Pede-se:

a) A vazo no fundo da coluna

b) A composio no fundo da coluna
c) O nmero de estgios tericos
d) A eficincia da coluna

Soluo:

a) Vazo no fundo por balano:

F = D + B => B = F - D

B = 13,6 - 5,45 = 8,15 t/h

b) Composio no fundo por balano de benzeno:

F.xF = D.xD + B.xB

xB = (F.xF - D.xD)/B = (13,6.0,4 - 5,45.0,97)/8,15 = 1,9%

c) Nmero de estgios tericos determinado graficamente pelo mtodo de McCabe-Thiele

segundo os seguintes passos:

De posse da curva de equilbrio, traar a reta vertical saindo de xD, xF e xB.

Desenhar a reta de alimentao. Aqui, f = 1 e a linha de alimentao vertical (continuao

da linha x = xF).

Construir as curvas de operao. O ponto onde a linha de absoro corta o eixo dos y : y =
xD/ (RD = 1)

xD = 97/78/(97/78 + 3/92) = 0,974

Onde:

78 = peso molecular do benzeno

92 = peso molecular do tolueno

RD = R/D = 19,1/5,45 = 3,5

y = 0,974/(3,5 + 1) = 0,216

81
A reta de esgotamento obtida unindo o ponto (xB , xB) e o ponto onde as linhas de carga e
absoro se encontram.

Partindo de qualquer das extremidades, traar os degraus at a outra extremidade. Para o

nosso caso, o nmero de degraus encontrado = 12.

O nmero de estgios tericos igual ao nmero de degraus menos um (que corresponde ao

refervedor).

Nmero de estgios tericos = 12 - 1 = 11

d) Eficincia da coluna:

Ef = (no de estgios tericos/no de estgios fsicos) x 100

= (11/22) x 100 = 50%

Figura 62 - Grfico de Mc Cabe-Thiele para o sistema benzeno-tolueno a 1 atm.

82
11 ECONOMIA DE ENERGIA EM DESTILAO

A energia normalmente fornecida atravs do refervedor e removida no condensador no topo

da mesma. Para a otimizao energtica, trs reas devem ser consideradas:

Melhorias operacionais;
Integrao de calor entre equipamentos;
Utilizao de outra alternativa de separao.

11.1 MELHORIAS OPERACIONAIS

Taxa de refluxo

Uma diminuio no refluxo diminui o consumo de energia mas reduz a qualidade e a

recuperao dos produtos.

Objetivo

Operar a custos mnimos garantindo que os produtos ainda estejam de acordo com as
especificaes mnimas.

Ferramentas

a) Bom controle analtico: boa instrumentao e instrues precisas de operao.

b) Isolamento trmico: Para minimizar as perdas de calor deve-se procurar uma espessura
tima de isolamento atravs dos seguintes fatores:

Condutividade trmica do isolamento;

Superfcie de transferncia de calor;
Temperatura do fluido circulante;
Custo de isolamento, etc.

c) Prato de alimentao: O ideal que a carga seja alimentada num prato cuja concentrao
seja a mesma que a da carga, sob pena de se perder a eficincia de separao necessitando-
se aumentar a taxa de refluxo e, indiretamente, o consumo de energia.

d) Incrustaes em refervedores e condensadores: Aumentam o calor cedido ao refervedor ou

a vazo de fluido de resfriamento no condensador.

e) Efeito da presso de operao: Normalmente a volatilidade relativa aumenta medida que a

presso reduzida, tornando mais fceis as separaes, com consequente reduo da taxa
de refluxo (menor consumo de energia). Este benefcio contrabalanado por uma leve
reduo na eficincia dos pratos. O consumo de energia pode ser minimizado operando-se
nas presses mais baixas cujas possibilidades prticas permitam.

83
f) Pr-aquecimento da carga:

Quando nada restringe o pr-aquecimento, o mximo deve ser usado para reduzir a
carga no pr-aquecedor;
Quando o custo para pr-aquecer a carga o mesmo que para ceder calor ao
refervedor, o mnimo de pr-aquecimento deve ser utilizado (melhor separao nos
pratos abaixo da alimentao);
Quando o custo de pr-aquecimento menor que o custo de calor fornecido no
refervedor, h uma quantidade tima de pr-aquecimento (clculo prato a prato).

g) Auxiliares:

Sistema de vcuo.
Inertes arrastados atravs de cargas ou por juntas com m vedao.
Purgadores e eliminadores de incondensveis em refervedores.

h) Controle do processo: Um sistema avanado de controle poder otimizar a operao,

minimizando seus custos. Porm atitudes simples podem otimizar os controles das colunas
assim como o seu acompanhamento na operao.

Um estudo qualitativo sobre sistemas de controle de torres de destilao com pequenas

retiradas de topo ou de fundo foi desenvolvido e ser apresentado a seguir:

1) Uma coluna de destilao convencional definida como aquela que tem uma alimentao
F, e duas retiradas, o destilado D e a retirada de fundo B:
V

V L D

VL V

L
B

Figura 63 - Coluna de destilao convencional

2) O sistema de controle de um equipamento ou processo deve mant-lo em condies de

operao definidas e, para tal, se utiliza de variveis controladas e variveis manipuladas.

Numa torre de destilao, so variveis controladas comuns os nveis do vaso de refluxo e

fundo de torre, temperatura em algum ou alguns estgios, presso da torre; entre as variveis
manipuladas comuns se encontram calor retirado no condensador ou cedido no refervedor ou
eventualmente em algum estgio intermedirio (por manipulao indireta), vazes de retirada,
vazo de refluxo.
84
A depender de caractersticas particulares do processo, se pode usar algumas combinaes
entre essas variveis.

Este estudo pretende analisar apenas os nveis do vaso de refluxo e fundo de torre como
variveis controladas, e vazes de retirada, de refluxo e quantidade de calor cedido ao
refervedor como variveis manipuladas, em dois casos especficos: torres com pequenas
retiradas de topo (caso A) e com pequenas retiradas de fundo (caso B).

O caso A se d quando se deseja separar de uma carga impurezas leves presentes em baixas
concentraes. A retirada de topo dessa operao ser pequena, quando comparada com a
carga F ou com o refluxo L. Essa torre operar com L/D grande.

O caso B ocorre em situao contrria, quando se tem uma carga com impurezas pesadas em
baixas concentraes, e se deseja separ-las. A retirada de fundo dessa torre ser relativamente
pequena, e a torre vai operar com valores altos de V/B (a vazo de refluxo de vapor Vno
fundo da torre no usualmente medida).

A) Anlise do caso L/D grande

Sendo L/D grande, tem-se que L significativamente maior que D e o controle de nvel do
vaso de refluxo deve ser feito pelo refluxo L, e no pela retirada D, porque a variao relativa
de L, ABS((L-L1)/L), menor que a variao relativa de D, ABS((D-D1)/D. Desta forma,
pode-se controlar a torre sem se afastar muito das condies normais de operao. A vazo de
retirada deve, dessa forma, ser mantida constante.

O controle do topo fica:

Condensador total
L

V L vaso FC
LC D

Figura 64 - Caso L/D grande

sendo:

L1 = vazo de ajuste
L = vazo em condies normais de operao
D1 = vazo de ajuste de nvel
D = vazo de retirada em condies normais de operao

85
Fazendo-se um balano de massa global e um na zona de retificao para o estado
estacionrio, tem-se:

F= B + D (1)
V= L + D (2)

No caso limite de L/D tendendo a infinito,

da equao (2), L/D = V/D - 1

Se L/D ======> =====>V/D ======>

Pela equao (1), V/(F-B) => , ento (F-B)/V => 0 ==>(F-B) ==>0
Ou seja, FB (3)

Se a carga aproximadamente igual a retirada de fundo, razovel supor que uma variao na
carga deva provocar uma variao na retirada de fundo, isto , torres com grande L/D grandes
devem ter sua retirada de fundo controlada pelo de lquido de fundo.

Eis, ento, a torre:

V
Condensador total

V L vaso FC
LC D

V L
V
LC

L

B
FC

Figura 65 - Torre com grande L/D grandes

86
B) Anlise do caso V/B grande

Sendo V/B grande, tem-se que V significativamente maior que B e o controle de nvel de
lquido no fundo deve ser feito pela vazo de refluxo de vapor do processo (V), e no pela
retirada de fundo B, porque da mesma forma que no caso anterior, a variao relativa de V,
ABS((V-V1)/V), menor que a variao relativa de B, ABS((B-B1)/B. Controla-se a vazo
de refluxo do vapor de processo de maneira indireta, pela vaporizao, controlando-se a vazo
do fluido aquecedor do refervedor (comumente gua).

O controle de fundo fica:

V L

LC Fluido quente

FC
FC

Figura 66 - Caso V/B grande

sendo:

V1 e B1 = vazes de ajuste de nvel

Levando-se em conta o balano global na torre, equao (1), e o balano de massa na zona de
esgotamento:

L= V+ B (4)

Se pode estudar o limite de V/B tendendo a infinito:

Da equao (4), V/B = L/B - 1

Se V/B======> =====>L/B ======>

Pela equao (1), L/(F-B) => , ento (F-B)/L => 0 ==>(F-D) ==>0
Ou seja, FD (5)

Se a carga aproximadamente igual a retirada de topo, pode-se fazer suposio anloga a feita
no caso anterior: uma variao na carga deve provocar uma variao no destilado D, por isso
D deve ser controlado pelo nvel do vaso de refluxo, para torres com V/B grandes.

87
O controle da torre fica:

Condensador total
L

vaso LC

FC
VL D

V L

LC

Fluido quente

FC

Figura 67 - Controle da torre com V/B grande

11.2 INTEGRAO ENERGTICA

Integrao de calor numa mesma coluna: Por exemplo, o pr-aquecimento da carga

com a corrente de fundo.

Integrao com outras correntes de processo: Qualquer corrente de topo e fundo de

uma coluna que cede seu calor para o ambiente deve, na medida do possvel, ser
utilizada para aquecer correntes do processo como forma de reduzir o consumo de
energia.

11.3 OUTRAS ALTERNATIVAS DESTILAO

A estratgia usar a destilao como primeira opo e, em caso de inviabilidade econmica,

explorar as alternativas de menor consumo energtico. No caso da maioria das empresas so
utilizados outros processos de separao: absoro, destilao azeotrpica, etc.

88
11.4 TPICOS ESPECIAIS

11.4.1 Condensadores
T3, P T4, P
m2 m4

T2
T1

m1

T3 , P

m3
Figura 68 - Condensadores

Esquema para balano de massa e energia de um condensador onde:

m1 = Vazo de fluido frio

m2 = Vazo de carga do trocador
m3 = Vazo de condensado
m4 = Vazo de gs

Clculos:

Q = m1.c1.(T1 - T2) = m3. + m3.c3.(T3 - T4) + m4.c4.(T3 - T4) = U.A.Tln

Figura 69 - Condensador em uma coluna de fracionamento

89
As vazes m2, m3 e m4 podem ser calculadas por balano de massa:

m3 = R + D
m4 = F - B - D
m2 = F + R - B

m1 = m3. + m3.c3.(T3 - T4) + m4.c4.(T3 - T4)

c1.(T1 - T2)

Para condensadores totais, pode-se usar a mesma frmula acima, considerando m4 = 0 e m2 =

m3. Quando no h sub-resfriamento (troca de calor sensvel), T3 o ponto de orvalho e T4 o
ponto de bolha da mistura.

11.4.2 Refervedores

Figura 70 - Diagrama para balano de massa e energia em um refervedor

Neste tipo de trocador, no se conhece a vazo do fluido de processo e a temperatura de

retorno nem sempre conhecida. A temperatura de fundo da torre (T1), a presso (P) e a
temperatura do vapor (T) so variveis conhecidas, a vazo de vapor nem sempre conhecida.
Caso no haja medio de vapor, as condies do refervedor s podem ser avaliadas pelo
balano de energia da torre.

Aplicao:

Vamos supor que se queira pr-aquecer a carga da splitter de xilenos (DA-562) da A-550 II,
que tem T = 36 oC, com a corrente de fundo da torre de pesados (DA-559), que tem T = 208
oC, com o objetivo de diminuir o consumo de energia no reboiler da DA-562. Para isso
dispomos de um trocador com as especificaes descritas abaixo. Supondo que a corrente
quente saia do trocador aps a realizao deste servio com T = 40 oC, qual a temperatura que
a carga da splitter iria alcanar?

90
Dados:

Corrente quente:
c = 0,5 kcal/kg oC
Vazo = 2700 kg/h

Especificaes do trocador: Trocador casco-tubo com 1 passe no casco e 2 nos tubos.

A = 115 m2
U = 48,24 kcal/h m2 oC

Soluo:

Q = m.c.T = 2700.0,5.(208 - 40) = 226800 kcal/h

Tln = T2- T1 / ln(T2/T1)

Tln = [(40 - 36) - (208 - T)] / ln [(40 - 36) / (208 - T)]

Q = U.A. Tln

Substituindo, temos:

226800 = 48, 24.115. [(40 - 36) - (208 - T)] / ln [(40 - 36) / (208 - T)]

Como s temos uma incgnita (T), resolvemos esta equao por tentativa, chutando valores
para T e comparando o valor encontrado no segundo termo da equao com o valor do
primeiro termo (226800).

Para T = 55 oC, os termos se igualam, ento esta seria a temperatura que a carga da DA-562
iria alcanar.

91
12 SOLUES

A Extrao um processo de separao muito utilizado nas refinarias de petrleo, nas

indstrias petroqumicas e similares.

De um modo geral, a extrao utilizada para separar os componentes de uma mistura

lquida, obviamente homognea, quando os mesmos no podem ser separados por destilao
ou por outros meios, por razes econmicas ou devido a outras caractersticas desta mistura.

Praticamente, todos os processos petroqumicos envolvem alguma operao de separao e

remoo de um componente de uma mistura lquida atravs de extrao.

A extrao baseada nas propriedades fsico-qumicas das solues. Por est razo vamos
iniciar este curso revendo alguns conceitos e assuntos pertinentes relacionados a "Solues":

92
13 EXTRAO: UMA VISO GERAL

13.1 FINALIDADES DA EXTRAO

Neste captulo, o foco ser a extrao lquido- lquido, por ser o utilizado na planta de
Camaari da Copene.

De um modo geral, a extrao lquido-lquido utilizada para separar os componentes de uma

mistura lquida, obviamente homognea, quando os mesmos no podem ser separados
economicamente por destilao ou por outros meios devido caracterstica da mistura.

Os principais casos so:

Os componentes a separar so pouco volteis, necessitando temperaturas muito altas e

presses muito baixas para a destilao.

Os componentes a separar possuem pontos de ebulio muito prximos, necessitando muitos

estgios, ou seja, a construo de torres muito altas para a destilao.

Os componentes se degradam (decompem) quando atingida a temperatura de destilao.

A frao do componente menos voltil que se quer separar muito pequena. O custo para
vaporizar toda a soluo muito alto.

Os componentes a separar so misturas azeotrpicas.

O componente que se deseja separar est dissolvido num lquido que contm slidos em
suspenso. o caso de determinados polmeros que so produzidos em suspenso em fase
lquida (lama).

Os objetivos variam de planta a planta e podem ser:

Extrao de componentes indesejveis, ou seja, o soluto uma impureza que deve ser retirada
da soluo, para tomar o produto conforme (melhorar a qualidade). Um exemplo a remoo
dos compostos de enxofre presentes nos derivados de petrleo, pois estes causam corroso
quando utilizados pelo consumidor final.

Extrao de substncias nobres, onde o soluto a substncia que se deseja obter e a outra
parte da soluo indesejvel numa determinada fase do processo ou totalmente indesejvel
e inaproveitvel. Um exemplo a remoo dos Aromticos Benzeno, Tolueno e Xilenos dos
no aromticos das correntes de Reformado e PGR.

Os no aromticos so indesejveis na planta de fracionamento onde ir ocorrer a separao

final dos Aromticos, porm atualmente o Coperaf I se tomou um subproduto nobre no
complexo de produo de Aromticos. Outro exemplo a remoo do isopropanol do diluente
onde est em suspenso o polipropileno na planta da Polibrasil em Camaari. O isopropanol
indesejvel nesta parte, porm um produto importante numa fase anterior.

93
Conceitos bsicos:

Extrao em fase lquida ou com solvente

Definio:

Processo de separao dos componentes de uma soluo que depende da distribuio desigual
dos componentes entre os dois lquidos imiscveis.

Esses processos so conhecidos tambm como extrao com solvente.

Quando utilizamos um lquido para extrairmos um gs ou um slido, estes processos recebem

os seguintes nomes:

Extrao de um gs com um lquido: Absoro fsica;

Extrao de um slido com um lquido - Lixiviao;

Extrao com solvente ou simplesmente extrao a expresso utilizada para designar o

processo em que um determinado componente, dissolvido num slido ou num lquido
transferido ou removido por dissoluo para um outro lquido denominado solvente.

Para que ocorra a remoo deste determinado componente, necessrio que a ao do

solvente seja seletiva, isto , o slido ou o lquido que for dissolvido ("removido") pelo
solvente deve conter pelo menos um outro componente que no seja solvel (ou que seja
pouco solvel) neste solvente. Ou seja, os componentes tenham coeficientes de solubilidade
distintos em relao a este solvente, nas condies de temperatura e presso em que o sistema
opera.

A extrao com solvente tem por fundamento a difuso de matria. Uma mistura de
substncias tratada com um lquido, que deve dissolver um dos componentes e o outro no.

Em decorrncia da ao do solvente sobre os componentes a serem separados, formam-se,

durante a operao de extrao, duas fases (ou camadas), uma que contm o componente
solvel e a outra, o componente insolvel (ou pouco solvel). Veja uma representao grfica
na figura 71.

Etapa 1:

Figura 71 - Operao de extrao

94
O recipiente contm um lquido com os componentes A e B (soluo).

Etapa 2:

adicionado um solvente no recipiente que contm um lquido com os componentes A e B, e

efetuada a agitao (mistura).

Etapa 3:

A mistura decantada formando duas fases. A inferior contendo o solvente e o componente A

e a superior contendo o componente B (soluto) praticamente puro (na realidade contm traos
de solvente). A regio existente entre as duas fases formadas conhecida como interface.

Se B for um pouco solvel, na fase inferior tambm haver uma pequena quantidade de
solvente, mas a formao das duas fases ocorrer de qualquer maneira.

Em toda operao' de extrao essencial que o solvente seja lquido, podendo a mistura a ser
submetida a extrao ser gasosa, lquida ou slida.

Na maioria dos processos de extrao com solvente, a soluo lquida colocada em contato
ntimo com o lquido apropriado, no caso o solvente, que imiscvel com a carga, e que extrai
preferencialmente um ou mais componentes.

Extrao um mtodo fsico de separao.

Uma caracterstica dos mtodos fsicos que eles no apresentam reaes qumicas nos
materiais tratados.

Os mtodos fsicos de separao possuem algumas importantes vantagens sobre os mtodos

qumicos. Por exemplo:

A ausncia de transformao qumica e a no formao de produtos secundrios;

Nos processos qumicos alguns dos componentes so perdidos por estas converses;

Freqentemente, os produtos secundrios assim formados so difceis de remover. As

propriedades dos produtos finais obtidos por separao fsica, como pureza e recuperao do
soluto so normalmente superiores que os obtidos nos processos qumicos de separao;

Os processos fsicos so usualmente mais baratos;

Visto que o custo de operao est praticamente, exclusivamente relacionado com as

necessidades de calor. Os custos da operao dos processos qumicos so fortemente
influenciados pelos consumos relativamente dispendiosos das substncias qumicas como
catalisadores, reagentes, etc.

A extrao um mtodo indireto de separao, pois exige a introduo de uma nova

substncia, o solvente, na separao dos componentes da mistura.

95
Em princpio, este mtodo tende a ser mais caro que outros, de modo que empregada nos
casos em que a destilao ou outro mtodo direto de separao seja anti-econmico ou
impraticvel.

A extrao em fase lquida leva a uma nova soluo que deve, por sua vez, ser separado nos
seus componentes. Deste fato, resulta que sempre ser analisado, inicialmente a adoo de
mtodos diretos de separao como a destilao.

A extrao em fase lquida capaz, no entanto, de separaes que so impossveis pelos

mtodos ordinrios de destilao, pois opera baseado primordialmente com os tipos qumicos
dos componentes ou materiais a serem separados.

Assim hidrocarbonetos aromticos e parafnicos com intervalos de ebulio idnticos podem

ser separados em fase lquida utilizando como solvente o dietilenoglicol ou sulfolane em
plantas projetadas para a extrao dos aromticos.

96
14 TIPOS DE PROCESSO DE EXTRAO COM SOLVENTE

Dependendo do estado fsico em que se encontra o componente a ser removido ou a maneira

como ele esta misturado, so utilizados os seguintes tipos principais de extrao com solvente:

Extrao slido-lquido

Neste tipo de extrao, o material que vai ser submetido a extrao slido. O componente a
ser removido pode ser slido ou lquido. Como exemplo do primeiro caso, temos o Cobre que
extrado do seu minrio por meio de solvente lquido adequado.

Um exemplo de extrao de um componente lquido de um material slido, a extrao de

leos vegetais (lquido), contidos nas sementes oleaginosas como a soja, milho etc. (slido)
por solventes orgnicos.

Extrao com precipitao

O material que vai ser submetido ao processo de extrao lquido, porm o produto final
separado est na fase slida. o caso da desparafinao de leos lubrificantes onde a mistura
do leo original com o solvente congelada, ocorrendo a precipitao da parafina (slido),
permanecendo o leo lubrificante desparafinado e o solvente na fase lquida.

Extrao lquido-lquido

Tanto o solvente como o componente a ser removido se encontram no estado lquido,

resultando do processo duas fases lquidas. Este processo, utilizado na planta de Camaari,
usado para remover o lcool isoproplico do diluente de uma corrente lama de polmero. O
solvente utilizado no processo a gua. Na Braskem, este processo encontrado nas plantas
de extrao de Aromticos dos compostos no aromticos nas correntes de Reformado
utilizando o Sulfolane como solvente.

Destilao extrativa

A carga que ser submetida extrao est vaporizada resultando do processo duas fases
lquidas. Na Braskem, este processo utilizado na unidade de extrao de 1,3 Butadieno tendo
o DMF (Dimetilformamida) como solvente visando a produo de deste produto com pureza
superior a 99,5% em massa.

Em funo da solubilidade dos compostos que se busca remover, cada seo da planta utiliza
diferentes condies de presso e temperatura e principalmente diferentes vazes de DMF
(relaes solvente/carga distintas em cada seo). Na primeira seo so removidos os
butanos e butenos (corrente lquida) e na segunda seo so separados os acetilenos do
butadieno que, aps uma purificao final especificado como 1,3 Butadieno produto em fase
lquida.

Em Camaari este tipo de extrao utilizada para separar o isopropanol da gua, com pureza
superior a 99,9% v/v.

97
O produto que vai ser submetido a extrao, uma mistura azeotrpica de gua e isopropanol
colocada em contato ntimo com o solvente - ciclohexano numa torre de destilao, gerando
duas fases, uma lquida, contendo somente isopropanol. E outra fase, vaporizada, que ao ser
condensar forma duas fases lquidas, ambas contendo isopropanol, porm uma rica em gua e
pobre em solvente, e outra rica em solvente, porm pobre em gua.

14.1 MECANISMO DO PROCESSO DE EXTRAO

O processo de extrao constitudo basicamente de trs etapas bsicas distintas:

Etapa de extrao

a etapa onde ocorre a transferncia do soluto contido na soluo para o solvente.

caracterizada fundamentalmente por uma mistura e contato ntimo da soluo que est sendo
tratada com o solvente. A mistura do material com o solvente constitui o que se chama de
"estagio de extrao". Usualmente esta mistura ser verifica atravs da passagem das duas
correntes em sentido opostos (fluxo em contracorrente).

Etapa de separao das fases resultantes da extrao

a etapa onde so separadas a fase pobre em solvente denominada rafinado, da fase rica em
solvente denominada extrato. A caracterstica importante desejada nesta fase que as
propriedades fsicas do rafinado e do extrato permitam uma boa separao entre ambos. A
separao efetuada por decantao. Por esta razo, a diferena entre a densidade das fases
um parmetro importante na separao; quanto maior a diferena, mais fcil a separao.

As condies operacionais da extrao devem permitir uma separao mais ntida possvel
entre as fases. Quanto mais estreita a regio compreendida entre as duas fases (interface), mais
ntida a separao. Qualquer tendncia a formao de emulso entre as fases dificulta a
separao, resultando numa interface menos ntida e que ocupa uma regio mais extensa no
equipamento onde se processa a extrao.

Etapa de recuperao do solvente, do soluto ou de ambos

Na maioria das plantas, quando economicamente vivel, o solvente, o soluto ou ambos so

recuperados para serem reutilizados.

Nas plantas de extrao industriais o custo de recuperao do solvente normalmente inferior

ao custo de aquisio do mesmo. Dessa forma nos processos de extrao da Braskem, os
solventes Sulfolane e DMF so separados em sistemas de recuperao de solvente retomando
ao processo de extrao.

Para compensar as perdas de solvente, que podem ser de processo, mecnicas e qumicas, que
ocorre em um processo de extrao, faz-se necessrio a reposio peridica de solvente
visando manter um inventrio adequado de solvente na planta de forma a permitir a sua
operao estvel.

98
O sistema de recuperao de solvente tambm tem como objetivo a liberao do constituinte
que se deseja extrair. Desta forma, o sistema de recuperao busca no apenas recuperar o
solvente para ser reenviado ao sistema de extrao como tambm obter o componente extrado
da carga isento de solvente para sua utilizao (em outros processos qumicos). Um exemplo
de recuperao do soluto a destilao da soluo aquosa de isopropanol, onde o soluto, que
o isopropanol, recuperado, e a gua, que o solvente, descartada.

Da mesma forma que no item anterior, importante que a natureza do solvente e do soluto
permitam uma boa separao por destilao ou qualquer outro mtodo. A figura 72 apresenta
o fluxograma de blocos de todas as etapas de um processo de extrao.

Figura 72 - Fluxograma das etapas de um processo de extrao

14.2 FATORES QUE INFLUENCIAM A EXTRAO

14.2.1 Relao solvente I carga

Existe uma relao mnima solvente / carga, abaixo da qual no possvel efetuar a extrao
desejada (saturao.do solvente). Quanto maior a relao solvente / carga, melhor a extrao,
devido ao solvente ficar mais diludo, (menos concentrado), aumentando a velocidade da
dissoluo, ou seja, haver sempre um potencial alto, favorecendo a transferncia de massa.

Pureza do solvente

Quando o solvente recuperado aps a extrao, quanto mais isento de soluto ele retomar
etapa de extrao, mais eficaz ser a extrao, pois mais afastado estar da composio de
saturao. Conseqentemente maior ser a passagem de soluto para ele.

99
Influncia da temperatura

O ideal que o solvente seja insolvel na carga, No entanto, isso nunca acontece. Sempre
existe uma solubilidade mnima, e est aumenta com a temperatura. Como conseqncia, a
composio das duas fases lquidas em equilbrio alterada pela a temperatura, at atingir o
ponto em que formada uma nica fase.

A temperatura das etapas de extrao e separao, portanto, nunca devem ser elevadas alm
dos limites especificados, pois poder ocorrer que a dissoluo de solvente na carga ou vice
versa, impedindo ou diminuindo a eficincia da separao das fases lquidas.

Se no chegar a impedir a separao, pode ocorrer perda de solvente por dissoluo na carga
impedindo uma operao estvel e satisfatria do equipamento.

Por exemplo, observem na figura 73 o que ocorre com a substncia A e um solvente S que
baixa temperatura (l0C) so praticamente insolveis. Ao elevarmos a temperatura para 30C,
observamos que o solvente S dissolver mais da substncia A e que por sua vez esta
substncia A tambm dissolver parcialmente o solvente S. Isto caracteriza que estas duas
substncias aumentam a sua solubilidade mtua a medida que se eleva a temperatura. Ao
atingirmos 80C, observamos que no se distingue mais o solvente S da substncia A por se
ter formado uma fase lquida nica.

A figura 73 apresenta o comportamento da solubilidade mtua variando com a temperatura.

Figura 73 - Solubilidade mtua variando com a temperatura

Uma observao interessante decorrente do texto acima e relacionada s outras operaes:

O controle de temperatura sempre importante em qualquer processo, at por motivos

opostos ao processo de extrao. H processos em que a temperatura deve ser mantida em
determinados limites para que no ocorra a extrao de um componente. Um exemplo a
produo de polmeros (slidos) em suspenso num hidrocarboneto (lquido). Um aumento
na temperatura do processamento dissolve o polmero no hidrocarboneto, prejudicando a
eficincia do processo.

100
Os demais fatores ou variveis de processo que influenciam na extrao como, por exemplo, a
entrada de carga na coluna extratora, solvente secundrio e tercirio, vazo de reciclo e desvio
desta vazo para a carga entre outros, sero estudados no final do curso em maiores detalhes.

Extrato e Rafinado

Esses dois termos so comumente empregados na extrao lquido-lquido para designar as

fases que se formam no processo. So definidos conforme segue:

Extrato: a fase que contem o material que foi extrado (ou dissolvido) pelo solvente.
a fase mais rica em solvente.

Rafinado: a fase que contem o material insolvel ou pouco solvel.

Conseqentemente nesta fase no haver solvente ou somente uma pequena
quantidade deste em relao a que existe no extrato.

A fase extrato tanto pode ser superior como a inferior conforme a figura 74 no vaso onde se
processa extrao.

Figura 74 - Colunas de extrao

Os produtos finais da extrao provenientes das fases de extrato e rafinado recebem o nome
tambm de extrato e rafinado.

101
14.3 CONCEITOS DE SELETIVIDADE E SOLUBILIDADE NA EXTRAO E
DESTILAO EXTRATIVA

Definies bsicas:

Coeficiente de atividade

Para a formao de duas fases lquidas o solvente tem Que formar uma soluo no ideal com
a mistura a ser separada.

No caso especfico de separao de hidrocarbonetos, a habilidade do solvente medida a

partir do seu grau de discriminao entre, por exemplo, os aromticos e os no aromticos,
ocorrendo assim a separao dos mesmos. Todos os solventes utilizados nas separaes de
compostos aromticos de no aromticos possuem desvio positivo.

Isto significa que os hidrocarbonetos esto, em realidade, sujeitos a foras de repulso por
parte do solvente - alguns mais que os outros logicamente, para que o solvente seja til para
esta separao. A repulso de um determinado hidrocarboneto em relao a um outro,
determina a habilidade do solvente de discriminar entre eles e assim realizar a separao. Esta
repulso relativa chamada de se/etividade do solvente.

A repulso absoluta de um determinado hidrocarboneto cuja recuperao desejada,

determina, por sua vez, a quantidade de solvente requerida para a separao.

A recproca para esta repulso a solvncia ou poder de solvncia do solvente.

Para um componente hidrocarboneto puro e um solvente temos que:

K= X = Frao do componente na fase hidrocarboneto__

Z Frao do componente na fase solvente

Logo K nos informa uma dimenso ou uma medida da repulso do solvente.

Suponha agora, que temos um solvente e dois hidrocarbonetos A e B.O K dos hidrocarbonetos
indicado abaixo:

KA= 1,2 e KB = 2,1;

Qual dos dois hidrocarbonetos tender a sair em maior quantidade no rafinado e no extrato?

Qual o hidrocarboneto que ir sofrer uma maior repulso por parte do solvente?

Pense e responda no espao abaixo:

102
O coeficiente de atividade de um componente ( que para duas fases lquidas em equilbrio
igual ao K) funo geralmente da temperatura e da composio da fase do solvente,
incluindo as concentraes especificas de todos os hidrocarbonetos e da gua. Se definirmos
uma concentrao padro para hidrocarbonetos, esta equao dada se toma til na definio de
trs das principais propriedades dos solvente - seletividade de grupo, poder de solvncia e
seletividade leves / pesados.

A seletividade do solvente para dois componentes A e B ter a seguinte definio:

Sel.Solv. = KA / KB

Seletividade de grupo

A seletividade est relacionada com a afinidade de solvente em relao aos vrios grupos de
hidrocarbonetos. Esta seletividade tambm depende da polaridade da molcula, porm
obedece a seguinte ordem decrescente de afinidade (crescente do coeficiente de atividade):

1) Aromticos Bicc1icos;
2) Aromticos Monocc1icos;
3) Parafinas Bicc1icas;
4) Parafinas Monocclicas ou Naftnicos;
5) Olefinas;.
6) Parafmas;

A seletividade do solvente relativa a aromticos e parafinas, A/P, pode ser definida como a
razo entre o coeficiente de atividade de um determinado no-aromtico em relao a um
aromtico cuja recuperao importante, como por exemplo, tolueno / heptano ou benzeno /
metilciclopentano. A seletividade de grupo ser:

A/P = Coeficiente de atividade Heptano

Coeficiente de atividade Tolueno

O coeficiente de atividade inversamente proporcional afinidade do solvente, ou seja,

quanto maior a repulso menor a afinidade.

Seletividade de leve / pesado

Existe tambm a afinidade relativa do solvente dentro de uma serie homologa de

hidrocarbonetos. A seletividade leve / pesado, que definida como a razo entre o coeficiente
de atividade do pesado com o do um leve, como por exemplo, hexano / heptano.

A seletividade leve / pesado ser:

L/P = Coeficiente de atividade Heptano

Coeficiente de atividade Hexano

103
No caso da extrao de aromticos a solubilidade crescente como abaixo:

C5 (mais solvel)
C6
C7
C8
C9 (menos solvel)

Logo a seletividade do solvente pode ser representada neste exemplo como:

A6>A7>A8>A9

N6>N7>N8>N9

P6>P7>P8>P9

Poder de solvncia e carregamento de hidrocarbonetos

O poder de solvncia ou poder solvente define a quantidade de hidrocarbonetos que o

solvente pode dissolver formando uma fase homognea, enquanto o carregamento de
hidrocarbonetos define a quantidade realmente dissolvida no solvente.

A quantidade de hidrocarbonetos que pode estar contido na fase solvente influenciar a taxa
de circulao requerida do solvente. O poder de solvncia poder ser comparado ao recproco
do coeficiente de atividade de um dos componentes aromticos como o tolueno, por exemplo,
na medida em que o aumento do seu poder de solvncia corresponde a uma diminuio do seu
coeficiente de atividade.

A trao do total de hidrocarbonetos realmente presentes na mistura solvente /

hidrocarbonetos (a fase solvente) denominada como o "Carregamento de Hidrocarbonetos".
No pode ser confundido com o poder de solvncia que uma solubilidade hipottica de um
componente aromtico puro na fase de solvente, como se fosse possvel para uma fase de
tolueno pura existir em equilbrio com a fase solvente.

Com qualquer solvente especfico, a seletividade diminui com o aumento no carregamento de

hidrocarbonetos. Alm do mais, quando plotamos em um grfico a seletividade de grupo de
um grande nmero de solventes versus o poder de solvncia, observamos uma tendncia
genrica semelhante de sacrifcio da seletividade em favor da solvncia. Conclumos que o
mais desejvel uma faixa intermediaria do poder de solvncia. Podemos tambm afirmar
que todos os solventes conhecidos que apresentam um alto poder de solvncia tem uma
seletividade de grupo to baixa que no podem ser utilizados do ponto de vista prtico com
carregamentos elevados, pois poderiam ocorrer problemas na formao das duas fases lquidas
podendo comprometer a especificao do produto final. Temos desta forma que:

Poder Solvente = L = Frao do componente na fase solvente____

(PS) K Frao do componente na fase Hidrocarboneto

104
Carregamento de hidrocarbonetos

Considerado uma das mais importantes variveis no processo de extrao.

Clculo no fundo da extratora, por ser um ponto crtico:

HL = Reciclo + Aromticos na Carga_____________

Reciclo+ Aromticos na Carga + Solvente (Primrio e Tercirio)
Os valores recomendados de Jll, esta na faixa de 30 - 32 % em volume, sendo 35 % o valor de
operao mximo.

Agora, no espao abaixo, calcule o HL para a seo de topo da extratora no espao abaixo
(normal ser 7 % em volume).

Na extrao, a solubilidade dos hidrocarbonetos no solvente dever ser tal que duas fases
lquidas possam ser formadas, exigindo, portanto que o poder solvente para os no aromticos
no seja alto. Por outro lado, um poder solvente baixo demais demandaria a utilizao de
quantidades excessivas de solvente, o que indica, portanto a existncia de uma faixa ideal de
projeto.

A necessidade de manter uma seletividade adequada na seo de fundo da extratora (rica em

aromticos) impe uma relao mnima solvente / extrato. Na seo de topo da extratora (rica
em no aromticos) pode ser necessrio uma relao mnima solvente / extrato diferente sendo
que a maior relao controla o projeto da unidade.

O coeficiente de atividade do aromtico mais pesado cuja recuperao seja interessante

praticamente determina a relao mnima solvente / rafinado. Solventes com baixo poder de
solvncia exigem a utilizao de uma maior vazo de solvente no topo da extratora para
atingir uma boa recuperao de aromticos do que a quantidade efetivamente necessria para
manter uma adequada seletividade no fundo da extratora.

Resumindo, um poder de solvncia elevado no pode ser plenamente utilizado porque

normalmente reflete uma seletividade muito baixa. Por outro lado, um poder solvente muito
baixo exige altas vazes de solvente para obter-se uma boa recuperao de aromticos sendo
pequeno o beneficio obtido com o aumento na seletividade quando comparado a obtida com
solventes com poder de solvncia intermedirio.

105
14.4 FUNDAMENTOS DA EXTRACO LQUIDO-LQUIDO

A condio de alta seletividade de grupo como propriedade do solvente extremamente

desejvel em qualquer situao.

Com relao seletividade leve / pesado, o seu valor desejado ser varivel de acordo com o
processo, no sendo significativo a sua influncia quando processando cargas com pontos de
ebulio prximos. J durante o processamento de cargas com um faixa grande de pontos de
ebulio, um baixo valor de seletividade leve / pesado vantajoso para o processo de extrao
sendo que um alto valor desejvel para a destilao extrativa. Para processos como o de
extrao de aromticos utilizando o Sulfolane, que utiliza uma combinao dos processos de
extrao com a destilao extrativa, o valor vantajoso intermedirio entre o baixo desejado
na extrao e o alto buscado na destilao extrativa, sendo o valor apropriado um pouco acima
da unidade, como realmente demonstrado por alguns solventes.

Considerando que o aumento do carregamento de hidrocarbonetos implica numa reduo da

seletividade do grupo, o mesmo sacrifcio de seletividade pode ser observado no que se refere
ao poder de solvncia. Conclui-se, conforme item anterior, portanto, que uma faixa
intermediria de poder de solvncia interessante, j que se sabe que todos solventes
conhecidos que apresentam grande poder de solvncia apresentem uma baixa seletividade, no
podendo ser usados na prtica com altos carregamentos de hidrocarbonetos.

A separao de cargas de BTX que apresentam uma larga faixa de componentes e

conseqentemente possuem uma larga faixa de pontos de ebulio sempre requerem a
utilizao da extrao lquido-lquido para atingir as atuais especificaes de pureza dos
produtos aromticos como o benzeno, tolueno e xilenos. Pela impossibilidade de algum
solvente conhecido apresentar uma alta seletividade de grupo e / ou leve / pesado, a separao
apenas por destilao no atinge as especificaes requeridas.

Na extrao necessrio que a solubilidade de hidrocarbonetos no solvente seja tal que se

formem duas fases lquidas. Isto requer, no entanto, que o valor do poder de solvncia (ao
menos para os no aromticos) no seja muito elevado. Lgico que um poder de solvncia
muito baixo para aromticos implica no uso de excessivas quantidades de solvente, fazendo
com que um range timo seja o objetivo final.

106
Observe agora as figuras 75 e76:

Figura 75 - Sistema aberto com solvente tipo A

Figura 76 - Sistema fechado com solvente tipo B

107
As figuras apresentam diagramas de fase ternrios do tipo aberto (figura 75) e fechado (figura
76) com a finalidade apenas de auxiliar as explicaes dos fundamentos principais da
extrao, no sendo aplicveis ao projeto de plantas comerciais. A grande maioria das plantas
atuais de extrao de BTX utiliza solventes do tipo B da figura 76 visto que solventes do tipo
A (figura 75) possuem baixa solubilidade de aromticos como se observa nos elevados valores
de K para aromticos, implicando em altas vazes de circulao de solvente.

Com solventes do tipo B, poderamos teoricamente atingir o Plait Point onde o carregamento
de solvente tipicamente 50 - 70% e ainda alcanar boas recuperaes de aromticos. A
seletividade estaria completamente comprometida neste caso visto no ser vivel
economicamente manter uma alta seletividade com carregamento acima de 30 - 35% em
volume. A necessidade de se obter e manter uma seletividade adequada no fundo da extratora
rico em aromticos impe, desta maneira, uma relao mnima solvente / extrato.

Como j vimos anteriormente, porm apenas reforando, para mantermos a seletividade do

solvente h uma razo mnima do mesmo para a corrente rica em aromticos e para o rafinado
e a maior razo controla o projeto da unidade. O coeficiente da atividade do aromtico mais
pesado e que se tenha interesse comercial na sua recuperao, determinar a razo mnima
entre solvente e rafinado.

Caso o solvente tenha baixo poder de solvncia ser necessrio o uso de uma quantidade
maior de solvente no topo da extratora de forma a termos uma melhor recuperao de
aromticos do que a realmente necessria para manter uma adequada seletividade no fundo da
extratora.

Resumindo temos que:

alto poder de solvncia baixa seletividade

baixo poder de solvncia altas razes de solvente

Conclumos ento que o valor timo a ser buscado o intermedirio, onde se consegue uma
boa recuperao com uma vazo de solvente para a coluna adequada do ponto de vista
econmico.

108
15 PRINCIPAIS SISTEMAS DE EXTRAO LQUIDO - LQUIDO

15.1 CONTATO SIMPLES DE UM ESTGIO

o sistema mais simples de extrao onde o solvente colocado em contato ntimo com o
material a ser extrado, por agitao ou qualquer outro meio. A seguir a mistura decantada,
surgindo as duas fases, extrato e rafinado, que se situaro uma em relao a outra, de acordo
com suas densidades. Entre elas haver a interface, tanto mais ntida, quanto mais imiscveis
forem as fases.

Este sistema de extrao denominado de um estgio e de contato simples, devido a carga e o

solvente entrarem em contato apenas uma vez. A figura 71 representa um sistema similar em
batelada (descontnuo).

A figura 77 apresenta um exemplo de um fluxograma de um processo contnuo deste tipo de

extrao.

Figura 77 - Fluxograma de processo contnuo de extrao

No fluxograma apresentado na figura 77, o equipamento M corresponde etapa l - Extrao e

o equipamento D corresponde etapa 2 - Separao, ambos descritos no item "mecanismo do
processo de extrao" localizado na pgina 12.

No item Equipamentos a partir da pgina 113, voc poder obter as informaes referentes s
principais caractersticas dos equipamentos utilizados neste sistema de extrao.

15.2 CONTATO SIMPLES COM MLTIPLOS ESTGIOS

quando a carga submetida a extraes sucessivas, isto , o material passa por vrios
estgios de extrao - similares ao descrito no item anterior - entrando em contato, em cada
um deles, com o solvente puro.

109
 Figura 78 - Fluxograma de processo de extrao de 4 estgios

A figura 78 representa um fluxograma de um processo de extrao de 4 estgios, onde cada

estgio se compe de um misturador e de um decantador. A carga do 1 estgio (misturador
MI) a prpria carga que vai ser processada. A do 2 estgio (misturador M2) o rafinado do
1estgio (misturador MI e decantador DI). A do 3 estgio (misturador M3) o rafinado do
2 estgio (misturador M2 e decantador D2). E a do 4 estgio (misturador M4) o rafinado
do 3 estgio (misturador M3 e decantador D3). O rafinado do 4 estgio o rafinado final.

A quantidade de solvente utilizada em cada estgio pode ser igualou diferente para cada
estgio.

Nesta ltima condio, para uma maior eficincia de extrao, a vazo deve ser maior no
primeiro estgio e decrescer progressivamente, visto que a quantidade de soluto decresce na
sada de cada estgio.

Este sistema de extrao pode ser bastante eficiente, ou seja, possvel a extrao total do
constituinte desejado, caso se empregue um nmero adequado de estgios uma quantidade
adequada de solvente.

Em alguns processos a temperatura do solvente pode ser diferenciada, ou seja,

convenientemente aumentada ou diminuda nos ltimos estgios para ajustar a temperatura do
rafinado para a prxima etapa do processo. evidente que o equilbrio da extrao ser
alterado, porm favorecido pela reduo da quantidade de soluto na sada de cada estgio,
podendo ainda ser compensado pela variao adequada na quantidade de solvente para cada
estgio.

Este tipo de processo utilizado em escala industrial, quando h slidos em suspenso na

carga ou em escala de laboratrio com o extrator Soxhlet.

15.3 CONTATO EM CONTRACORRENTE COM MLTIPLOS ESTGIOS

Neste sistema de extrao, a carga admitida no primeiro estgio e o solvente puro no ltimo
estgio. A carga mistura e tratada no 1 estgio com o extrato originado no 2 estgio, e a
seguir separada em rafinado e extrato. Este rafinado passa para o 2 estgio, e o extrato
retirado do sistema.

110
No 2 estgio, o rafinado originado no 1estgio misturado e tratado com o extrato originado
no 3 estgio, e a seguir separado em rafinado e extrato. Este rafinado passa para 03 estgio,
e o extrato para o 1 estgio.

Este ciclo continua at o ltimo estgio, onde o rafinado misturado e tratado com solvente
fresco, e a seguir separado em rafinado (final) e extrato. O rafinado final retirado do sistema
e o extrato escoa para o penltimo estgio.

Resumindo, a carga flui em contracorrente em relao ao solvente, onde o rafinado separado

num estgio passa ser a carga do estgio seguinte, e o extrato separado neste estgio passa a
ser o solvente do estgio anterior.

Relembrando o que foi estudado no captulo anterior, j que teoricamente a carga e o extrato
so solues contendo o mesmo soluto, podemos afirmar que a medida o contato em
contracorrente se processa, a concentrao do soluto no extrato aumenta, tendendo
saturao, e a concentrao do soluto no rafinado diminui.

Neste tipo de sistema de extrao pode se operar com qualquer nmero de estgios, sendo o
mais comum os sistemas compostos de 3 a 6 estgios, cada um composto de um misturador e
um decantador. Para um nmero igual de estgios e uma mesma vazo de solvente, este
sistema mais eficiente do que o de contato simples com mltiplos estgios.

O extrato e o rafinado final, embora no esteja representado na figura 79, passam pela seo
de recuperao de solvente.

Figura 79 - Seo de recuperao do solvente

Na indstria este sistema mais utilizado conforme descrito no item a seguir.

15.4 CONTATO DIFERENCIAL EM CONTRACORRENTE

o sistema de extrao em que a carga e/ou o solvente so subdivididos em pequenas

partculas e forados entrar em contato, fluindo em contracorrente no interior de um
equipamento adequado.

111
Este processo equivale a agrupar os estgios independentes do sistema anterior onde cada
estgio formado pelas etapas de mistura e separao - num nico equipamento, chamado
torre de extrao.

Neste equipamento o solvente entra numa extremidade e a carga entra na outra obedecendo ao
critrio de que o fluido menos denso entra na base da torre e o mais denso no topo, para que
ocorra o fluxo em contracorrente. Ou, em outra palavra, o solvente flui para o topo ou para o
fundo, enquanto que a carga flui para o fundo ou para o topo, respectivamente. Desta forma,
atravs do fluxo em contracorrente, efetuado o contato necessrio para que se efetue a
extrao.

Neste sistema, a subdiviso da carga e do solvente efetuada nos equipamentos descritos no

item "Equipamentos".

Extrao em contra corrente com refluxo

Neste sistema, uma parte do extrato e / ou do rafinado, retoma a torre de extrao. Este
retorno denominado reciclo ou refluxo.

A utilizao do refluxo na extrao possibilita uma melhor separao dos componentes da

carga, de modo anlogo destilao, que favorece um melhor fracionamento.Entretanto este
sistema tem como desvantagem, utilizar uma maior quantidade de solvente, tendo como
conseqncia um maior consumo de energia para recuperao do mesmo.

Este sistema mais utilizado quando no se dispem de um solvente com boa seletividade
para se efetuar uma determinada extrao. A figura 80, representada abaixo, apresenta um
fluxograma de blocos deste sistema. Os equipamentos utilizados so similares aos utilizados
no sistema de Contato diferencial em contracorrente.

Figura 80 - Fluxograma de sistema de contato diferencial em contracorrente

112
16 EQUIPAMENTOS

16.1 SISTEMAS DE CONTATO EM ESTGIOS

16.1.1 Etapa de mistura

Os equipamentos que efetuam a etapa de mistura nos sistemas de contato simples de um ou

mltiplos estgios, fluxo normal ou em contracorrente, variam de planta a planta. Os mais
comuns so:

Vaso

Geralmente um vaso comum, cujas dimenses so calculadas para que permita um tempo de
residncia adequado para que o contato entre a carga e o solvente permita extrao.

Vaso com agitador

um vaso dotado de um agitador, cuja funo proporcionar a turbulncia necessria para

efetuar o contato ntimo entre a carga e o solvente.

Misturador de alta intensidade

um equipamento constitudo por uma carcaa, rotor e acionador, onde o rotor, girando a
uma velocidade relativamente alta, promove uma mistura intensiva entre o solvente e a carga.

Bomba centrfuga

Funcionalmente equivale ao misturador de alta intensidade. A solvente alimentado na

suco da bomba que efetua a transferncia da carga para ou entre as etapas de separao. O
prprio rotor da bomba efetua a mistura intensiva entre a carga e o solvente.

Tubulao com vlvula misturadora

A tubulao que efetua a transferncia da carga possui uma vlvula globo ou similar, onde a
montante da mesma alimentada pelo solvente. A restrio da vlvula provoca a turbulncia
necessria para que o contato ntimo entre a carga e o solvente seja efetuado.

16.1.2 Etapa de separao

Os equipamentos usados na etapa de separao nos sistemas de contato simples de um ou

mltiplos estgios, fluxo normal ou em contracorrente, variam de planta a planta. So os
vasos decantadores.

113
16.2 SISTEMAS DE CONTATO DIFERENCIAL EM CONTRACORRENTE

Os principais equipamentos so:

Torre de recheio

A caracterstica principal deste equipamento, um dos mais utilizados, nos processos de

extrao proporcionar uma grande superfcie de contato entre o solvente e a carga sem a
utilizao de meios mecnicos para criar turbulncia. As torres so similares s utilizadas na
destilao. Veja a figura 81.

Recheios

Os recheios utilizados so selecionados visando as seguintes finalidades:

Aumentar o grau de turbulncia da fase contnua para proporcionar melhor contato entre o
solvente e a carga.

Atuar como anteparo para as gotas dispersas, modificando o formato das mesmas, resultando
numa nova superfcie de contato entre a carga e solvente. O tipo de recheio mais utilizado o
anel de Raschig. Veja a figura 82.

Funcionamento

O fluido mais denso alimentado no topo da torre e o menos denso na base. Um dos fluidos
geralmente o solvente - que pode ser o mais denso ou menos denso- enche a torre, sendo o
outro alimentado na forma de pequenas gotas, fluindo em contra corrente, devido a diferena
de densidades, atravs do recheio.

Limites de operao

Uma torre recheada no projetada para processar determinadas quantidades de lquidos. O

que limita o funcionamento de uma torre recheada o efeito denominado "inundao".

A "inundao" de uma torre recheada devido a formao de uma fase dispersa que no
capaz de decantar (subir ou descer) a torre na vazo em que alimentada.

114
 Figura 81 - Torre de recheios Figura 82 - Anis Raschig

Cada torre, em funo da natureza dos fluidos, possui para cada vazo de lquido mais denso,
uma vazo correspondente de lquido menos denso que provoca a inundao da torre.

Quanto maior uma das vazes, menor deve ser a outra, para que este efeito no ocorra.

Deve-se sempre operar com vazes 30% abaixo das que provocam a inundao. Um exemplo
de regio satisfatria de operao esta assinalada na figura 83.

Figura 83 - Vazes

115
 Figura 84 - Torre com recheio

Figura 85 - Prato suporte e dispersor Modelo 834 da NORTON com 12

Figura 86 - Suporte intermedirio para coluna com recheio com a fase leve dispersa

116
Torres com agitao

A torre de extrao com agitao essencialmente um vaso cilndrico vertical, contendo no

seu interior chicanas horizontais fixadas parede.

Possuem um eixo central rotativo, ao qual esto fixados a intervalos regulares, discos que
giram solidrios com o mesmo.

Cada disco est eqidistante de duas chicanas, formando, o conjunto de cada disco com as
chicanas, cmaras de circulao por onde passam o solvente e a carga em contra corrente.

A eficincia da torre depende do tempo de residncia, ou seja, do tempo em que solvente e

carga permanecem em contato e do grau de agitao produzido pelo eixo rotativo.

Nesta torre os pontos de alimentao da carga e do solvente tambm dependem da densidade

de ambos, ou seja, o menos denso alimentado prximo base, enquanto que o mais denso
num ponto prximo ao topo.

Observe a figura 87 para maiores detalhes sobre este tipo de coluna.

Figura 87 - Torre com agitao

117
Torre de pratos perfurados

A torre de extrao com pratos perfurados o nico tipo de coluna que propicia uma
coalescncia e redisperso das gotas aumentando a taxa de transferncia de massa entre a fase
dispersa e a fase continua, especialmente para sistemas nos quais ocorre circulao interna
durante a formao da gota nos orifcios ou furos das bandejas conforme a figura 88.

Este tipo de torre tambm oferece a vantagem do escoamento em corrente cruzada da fase
continua com a fase dispersa, proporcionando uma alta eficincia na extrao e praticamente
ausncia de disperso axiaI.

A torre de pratos perfurados tem seus estgios separados por pratos (ou bandejas) que
apresentam um elevado numero de pequenos orifcios na superfcie. Geralmente o lquido do
qual o soluto dever ser extrado ser disperso no prato perfurado enquanto que a fase extrato
"coletora" ser conduzida de uma extremidade a outra do prato escoando horizontalmente
sobre os orifcios do mesmo. A fase contnua obedece a um escoamento cruzado dentro dos
compartimentos enquanto que o escoamento entre os estgios contra corrente.

Este tipo de coluna reduz substancialmente a tendncia a mistura na direo axial das
correntes e alcana uma forma de contato em estgios. A fase dispersa pode ser a fase leve ou
a pesada. Caso a fase dispersa seja a leve, analogamente as bolhas de vapor na destilao, esta
ir fluir verticalmente em direo ao topo da coluna com redisperso em cada prato.Neste
caso a fase pesada ser a fase continua e ir escoar por cada estgio atravs de um downcomer
e em seguida pelo prprio prato semelhante ao lquido em uma coluna de destilao com
pratos (ou estgios).

Quando a fase pesada a fase dispersa, so utilizados upcomers para a fase leve.

Colunas de pratos tem sido construdas e operadas com sucesso para dimetros at maiores
que 4,5 m. O dimetro dos orifcios dos pratos atualmente variam de 0,32 a 0,64 cm e o
espaamento entre os orifcios variam de 1,25 a 1,91 cm. O espaamento entre os pratos
muito menor que nas colunas de destilao; para aplicaes envolvendo lquidos com baixa
tenso interfacial variam, de 10 a 15cm.

Quando projetados e operados em regime de fluxo hidro-dinmico adequado; as taxas de

extrao em colunas de extrao com pratos (do tipo sieve-plates) so altos em funo da
coalescncia das gotculas da fase dispersa e sua nova formao em cada estgio. Desta forma
so evitados os gradientes de concentrao que seriam desenvolvidos caso as gotas escoassem
atravs da coluna inteira sem sofrer nenhum tipo de perturbao. Este tipo de coluna esta
sujeito a limitaes hidrulicas semelhantes as de uma coluna de destilao: inundao
(flooding), arraste (entrainment) e, com uma menor freqncia, gotejamento (weeping).

Podem ocorrer tambm, em sistemas com pequena quantidade de impurezas, a formao de

sujeira na interface.

118
 Figura 88 - Coluna de extrao de pratos perfurado

Consideraes de projeto sobre colunas com pratos perfurados. Os projetos industriais

utilizam o melhor modo de conduzir uma fase de bandeja a bandeja baseada nas bandejas de
destilao.

A figura 89 mostra o esquema de uma torre de pratos perfurados. Na figura 89, a fase dispersa
a mais pesada e por isso os "down-comers" so voltados para cima.

Na figura 89 os "down-comers" esto voltados para baixo porque a fase dispersa a mais leve.

119
Fase Pesada (mais densa) dispersa Fase leve (menos densa) dispersa

Figura 89 - Diagrama esquemtico de uma coluna de pratos perfurados

120
17 BALANO MATERIAL DA EXTRATORA

O princpio do balano material a lei da conservao da massa ou Lei de Lavoisier: a

massa de um sistema fechado permanece constante qualquer que seja o processo que nele
ocorra.

Para um sistema fechado possvel calcular a quantidade dos produtos obtidos, a partir das
massas alimentadas inicialmente, mesmo ocorrendo reaes qumicas.

Para um reator em batelada os produtos gerados por uma reao qumica so diferentes dos
reagentes embora a massa adicionada no incio seja essencialmente igual massa final
resultante.

Para um sistema aberto, seja um reator, uma coluna de destilao ou qualquer outro
equipamento, a massa alimentada durante um certo intervalo de tempo igual a massa que
sai, mais a massa que ficou acumulada no sistema no mesmo intervalo de tempo. Esse
princpio costuma ser traduzido, de modo simplificado, numa equao que resume o balano
material em sistemas abertos como:

massa que entra no sistema -massa que sai =massa acumulada ou entrada -sada =acmulo

Quando a massa que sai de um sistema maior que a massa que entra em um determinado
intervalo de tempo, tem-se uma massa acumulada negativa, o que pode ser exemplificado para
o caso prtico de um tanque, que secaria para esta condio.

Exemplos industriais do uso deste conceito:

Os processos .contnuos nas indstrias qumicas devem ocorrer estado estacionrio ou regime
permanente, isto , a massa total ou por componente que entra em um determinado
equipamento, deve ser igual a massa que sai, em um intervalo de tempo, exceto em condies
de parada, partida ou emergncias operacionais.

Vale a pena observar que balanos materiais podem ser feitos em torno de qualquer envoltria
de um sistema, seja em torno de um nico equipamento, dois ou at mesmo de uma unidade
completa.

Quando balanos materiais em equipamentos isolados ou conjunto destes, em estado

estacionrio, no fecham, isto , o acmulo no zero, pode-se suspeitar dos seguintes
problemas:

O processo no esta em regime permanente;

Existem erros nas medies;
Existem vazamentos no identificados ou no localizados;

O balano global e por componente de uma coluna de extrao uma ferramenta importante e
fundamental no entendimento do que nela ocorre e na operao desta coluna, servindo
tambm para auxiliar na obteno das condies operacionais que minimiza as perdas de
produtos.

121
O balano de massa global auxilia na verificao dos instrumentos de vazo, assim como o
balano de massa por componente, auxilia no clculo da vazo de algumas correntes, quando
determinados componentes presentes na carga da torre no se distribuem entre o topo e o
fundo da coluna. importante observar a estabilidade do processo quando do levantamento de
dados para clculos de balanos.

O balano geral de massa da extratora dever fechar conforme abaixo:

ENTRA = SAI

CARGA + SOLVENTE = RAFINADO + EXTRATO

Existem sistemas que retomam para a extratora reciclo proveniente do topo da stripper. Sendo
assim:

CARGA + SOLVENTE + RECICLO = RAFINADO + EXTRATO

Apresentamos a seguir um exemplo pratico de uma unidade de extrao para melhor

compreenso do balano material:

Um processo de extrao para separao do Benzeno de uma carga composta por benzeno e
ciclo Hexano usando o dietileno glicol como solvente opera nas seguintes condies:

Carga: 50 toneladas/hora

Composio da carga: Benzeno 40%

Ciclo Hexano 60%

Temperatura: 800

Relao solvente/carga: 3,0/1

Qual vazo de extrato e rafinado em ton / hora?

Solvente = Relao solvente / carga carga

=3,0 50 = 150 ton / hora

entra = carga + solvente = 50 +150 = 200 ton / hora

Extrato = solvente + Benzeno na carga

=150 + 0,4 x 50 = 150 + 20 = 170ton/hora

Rafinado = ciclo hexano na carga = 0,6 x 50 = 30 ton / hora

Sai = extrato + rafinado = 170 + 30= 200 ton / hora

122
 Logo o balano material est consistente visto que a massa que est entrando na extratora
igual a que sai da mesma!

Qual a vazo de extrato e rafinado caso a recuperao de benzeno pelo solvente seja
85%?

Extrato = 150 + 0.85 x (0.4 x 50)

=150 + 0.85x 20 = 167 ton / hora

Rafinado = 0.6 x 50 + 0.15 x (0.4 x 50) = 33 ton / hora

Sai = 167+33=200 ton / hora

Qual a vazo de extrato e rafinado com a recuperao de benzeno pelo solvente em 85%,
sabendo que o solvente solubiliza tambm 8% da massa de ciclo hexano?

Extrato = 150+0.85 (0.4 50) + 0.08 (0.6 50) = 169,4 ton / hora

Rafinado =O.92 (0.6 50) + 0.15 (0.4 50) = 30.6 ton / hora

Sai =169.4+30.6 = 200 ton / hora

Questo do item anterior caso 3.5% em massa do solvente sejam arrastados pelo
rafinado.

Extrato = 0.965 l 50 + 0.85 (20) + 0.08 x (30) = 164.l 5 t / h

Rafinado = 0.92 (30) + 0.15 (20) +0.035 150 = 35.85 t / h

Sai = 164.15 + 35.85 = 200 t / h

Se elevarmos a temperatura da extratora a 1200 o queocorre com a concentrao de

ciclo hexano no rafinado?

A concentrao diminui pois com a elevao da temperatura aumenta a solubilidade do

solvente portanto menos seletivo.

Se reduzirmos para 400 o que ocorre com a concentrao de benzeno no extrato?

A concentrao diminui, pois ocorre uma reduo da solubilidade com aumento da perda de
benzeno para o rafinado.

123
Em grupo resolva as seguintes questes e entregue os resultados ao instrutor:

1) A unidade de Extrao de Aromticos opera com 35 t/h de carga e relao solvente /

carga de 5,3/1. O teor de Aromticos na carga de 84,76%, sendo 45,9% de Benzeno,
23,15% de Tolueno e 1,19% de orto - xileno e 5,83% de meta + para - xileno. Informar:

a) Quais as vazes de extrato e rafinado saindo da extratora?

b) Qual a vazo de rafinado a ser recic1ada para a carga, visando reduzir o teor de
aromticos para 80%?

c) Quais as produes de Benzeno, Tolueno e Xilenos considerando as recuperaes de

99,9%,99,6% e 97,5% respectivamente?

d) Descreva 4 fatores que afetam a Recuperao de Aromticos?

e) E a Pureza? Cite 4 fatores que afetam a Pureza do extrato final da unidade?

f) Caso a temperatura do solvente para a extratora esteja alta, o que poder ocorrer?
Como corrigir esta temperatura?

g) E se estiver muito baixo? Descreva o que poder ocorrer e como resolver.

h) Para que serve o solvente secundrio e o tercirio?

i) E o reciclo para a extratora? Qual a sua importncia e como controlar o teor de C5

nesta corrente?

124
18 EXTRAO: ONDE A UTILIZAO DESTE PROCESSO VIVEL

Para separar componentes de uma mistura, pode-se utilizar mtodos qumicos ou fsicos,
sendo que, estes ltimos se caracterizam por no apresentarem reaes qumicas nos matrias
tratados.

Entre os mtodos fsicos de separao a destilao o mais empregado e usualmente o mais

barato. Para que seja vivel do ponto de vista econmico necessrio que os componentes a
serem separados tenham volatilidade absolutas adequadas e suficientes diferenas de
volatilidade. Se nenhuma destas condies for alcanada a extrao poder ser uma melhor
escolha.

Seguem situaes em que a extrao o processo de separao recomendado:

Os componentes so relativamente no vlateis

Neste caso a extrao funciona como substituto para a destilao a alto-vcuo de misturas
com elevados pontos de ebulio.

Seria o caso, por exemplo, dos cidos graxos de cadeia longa e de vitaminas que so extrados
com propano lquido ao invs de destilao.
Outro exemplo o resduo de vcuo que fornece por desasfaltao (descarbonizao) com
propano o leo desasfaltado (descarbonizado) e o asfalto.

Os componentes tem baixa volatilidade relativa.

Um exemplo a separao do cido actico da gua, que, apesar da diferena relativamente

grande (20C) de seus pontos de ebulio apresentam volatilidade relativa pobre. A destilao
de uma soluo diluda de cido actico em gua envolve a vaporizao de grandes
quantidades de gua com uma taxa de refluxo grande, e cara, pois o calor latente da gua
elevado. A extrao do cido por acetato de etila, seguida por destilao de uma nova soluo,
constitui um procedimento mais barato.

Os componentes so sensveis temperatura requeri da para separao.

Penicilina e a maioria dos antibiticos, em soluo diluda do mosto fermentado, no podem

ser concentrados por evaporao da gua nas temperaturas normais de ebulio, devido a
destruio qumica do produto devendo ser separados e purificados por extrao lquido-
lquido que emprega como solvente acetato butlico ou amlico.

O componente desejado pouco voltil e est presente na soluo em pequena quantidade.

O cido benzoico pode ser separado de solues aquosas diludas por evaporao da gua
(calor latente da vaporizao = 970 BTU/LB) ou tambm ser extrado pelo benzeno com um
acrscimo de dez vezes na sua concentrao e o benzeno ser removido por vaporizao (calor
latente a vaporizao = 170 BUT/LB).

125
A separao por cristalizao anti-ecnomica.

O tntalum e o columbium podem ser separados por uma tediosa e muito cara serie de
cristalizaes fi"acionadas, entretanto um novo mtodo muito mais fcil usando metil isobutil
cetona como solvente tomou-se rotina para separao destes metais em soluo cido
fluordrico.

Os componentes formam azetropo.

Estes no podem ser separados por uma destilao simples, exigindo no mnimo 2 torres de
destilao operando em presses diferentes. A gua e a dioxana formam azetropo (de
mnima) a presso atmosfrica e o benzeno muitas vezes usado para extrair a dioxana da
gua.

Os componentes tem pontos de ebulio prximos.

Hidrocarbonetos tais como benzeno, tolueno e xileno so separados de hidrocarbonetos

parafnicos e naftnicos de mesma faixa de pontos de ebulio por extrao com dixido de
enxofre, furfural ou dietileno glicol.

A extrao depende da distribuio desigual dos componentes das misturas entre dois lquidos
imiscveis e envolve transferncia de massa entre as duas fases participantes de forma que, o
requisito mnimo para que haja extrao lquida o contato ntimo entre o solvente e os
demais constituintes do sistema.

Segue na pagina seguinte o quadro das principais aplicaes da extrao lquido-lquido na

indstria do petrleo.

126
 ALIMENTAO SOLVENTE COMPONENTES CARACTERISTICAS
EXTRADOS
Fraes de petrleo da Dixido de enxofre Aromticos e Processo Edeleanu
faixa do querosene ao (SO2) Lquido compostos de enxofre primeira instalao em
leo lubrificante existentes 1911
Fraes de petrleo de Mistura de dietileno Aromticos de alta Processo Udex
ampla faixa de glicol e gua pureza - BTX Recuperao de
destilao Aromticos 91-99% e
de pureza 96-98%
leo diesel, leo de Furfural Compostos contendo Tratamento visa elevar
aquecimento e fraes enxofre e compostos o nmero de cetonas e
de leo lubrificante cclicos as propriedades de
queima do leo
Parafina contendo Propano Parafina e materiais Asflticos e resduos
resduos de leos asflticos pesados so insolveis
pesados no propano
Destilado cru Mistura de propano Parafinas e Naftnicos Processo Duo-sol
com cido creslico e (solvente duplo sendo
fenol propano com solv SeI
60% de cido creslico
e 40% de fenol )
leo de alta Dicloroetano e cloro- Parafina Processo com solvente
viscosidade para metileno Di-Me
maquinas e de baixa
viscosidade para eixos
Fraes de Gasolina e Sulfolane Hidrocarbonetos Obteno de
Querosene Aromticos Hidrocarbonetos
Aromticos de alta
pureza
Reformados Dimetilsulfoxido Hidrocarbonetos Obteno de
Catalticos e Gasolinas (DMSO) Aromticos Hidrocarbonetos
ou Querosenes Aromticos de alta
pureza
Oleo do fomo de coque Dietileno Glicol com Aromticos Processo Udex
gua
Hidrocarbonetos na DMF Butadieno Processoda Nippon
faixa do C4 Zeon associado a
destilao extrativa
Produo de Borracha
Hidrocarbonetos na Acetonitrila Isopreno Processo da JSR
faixa do C5 associado a destilao
extrativa
Produo de resinas C5
Gasolina ou GLP Soda custica ou H2Se
DEA Mercaptanas
Corrente de gua leo cataltico leve Fenol Processo Phenex para
efluente de unidade de tratamento de efluente
craqueamermto para a remoo do fenol
cataltico
Quadro 6 - Aplicaes da extrao lquido-lquido na indstria do petrleo e petroqumica

127
19 EXTRAO DESTILAO

No estudo de vrios processos de extrao til a comparao com o processo de destilao,

por serem estes geralmente mais familiares.

O quadro a seguir indica esta analogia:

Operao ou condio na extrao Analogia com a destilao

Adio de solvente Adio de calor
Misturador de solvente Refervedor
Remoo do solvente Remoo de calor
Separador de solvente Condensador
Soluo rica em solvente saturada em solvente Vapor no ponto de orvalho
Soluo rica em solvente com mais solvente do que Vapor super-aquecido
o requerido para saturao
Soluo pobre em solvente contendo menos Lquido abaixo do ponto de bolha
solvente do que o requerido para satur-la
Soluo pobre em solvente saturada com solvente Lquido no ponto de bolha
Mistura de duas fases lquidas Mistura lquido / vapor
Seletividade Volatilidade relativa
Mudana de temperatura Mudana de presso
Quadro 7 - Extrao Destilao

Nos processos de destilao, uma mistura de duas substncias, pela adio de calor,
separada atravs da criao de duas fases, uma lquida e outra vapor, e a separao de ambas
em virtude das concentraes relativas das substncias serem diferentes nas duas fases.
Subsequente condensao da fase vapor efetuada para remoo do calor.

Na extrao duas fases lquidas so forma das pela adio de um solvente imiscvel que se
torna anlogo ao calor. Desde que a concentrao relativa das substncias a serem separadas
diferente nas duas fases, a separao das camadas de lquido produz o desejado grau de
separao. Remoo do solvente da fase rica em solvente anloga condensao do vapor
no caso da destilao.

19.1 ESCOLHA DO SOLVENTE

Principais fatores:

1) Que caracterizam a separao;

2) Importantes para o funcionamento do equipamento de extrao;
3) Econmicos e outros

128
19.2 FATORES QUE CARACTERIZAM A SEPARAO

19.2.1 Seletividade

Capacidade do solvente de extrair preferencialmente o componente B de uma mistura de

componentes A e B de modo que a razo das concentraes de B e A no extrato, aps a
remoo do solvente, seja diferente da razo entre estes componentes no rafinado livre de
solvente e da carga.

Traduz a facilidade que o solvente tem em dissolver um componente em detrimento do outro.

O melhor solvente neste ponto de vista aquele que dissolve o mximo de um componente e
o mnimo do outro.

A seletividade inteiramente anloga volatilidade relativa que se usa na destilao no

apenas no significado como tambm na importncia.

Uma seletividade baixa (prxima unidade) implica em grandes razes ou relaes entre o
solvente e a carga ou alimentao e na necessidade de inmeros estgios de extrao para uma
boa separao.

19.2.2 Coeficiente de distribuio (Mc)

Mc = Concentrao do componente "X" no extrato

Concentrao do componente "x" no rafinado

Um coeficiente mais favorvel (Mc > 1) conduzir a uma melhor seletividade.

19.2.3 Capacidade ou poder solvente

Um solvente precisa ter capacidade de dissolver grandes quantidades de soluto para ser vivel.
Caso contrrio sua utilizao seria anti-econmica, mesmo que tenha alta seletividade, pois
uma baixa capacidade de solubilizao acarretar uma elevada circulao de solvente para a
extratora. Dessa forma teremos altas vazes de solvente circulando na unidade conduzindo a
elevado consumo de utilidades.

Como exemplo temos o N-HEPTANO que quando usado para separar o cloreto de cobalto da
gua possui uma forte seletividade em favor do cloreto de cobalto (J3= 9), e a separao
conseqentemente excelente. Mas devido a baixa solubilidade de CoCh em NHEPTANO
(0,04 %), requerido no mnimo 2.500 Kg de N-HEPTANO para extrair 1 Kg de sal.

Nas separaes das indstrias de refino de petrleo, onde A e C so hidrocarbonetos difcil

achar 'um solvente que mostre uma alta solubilidade para C sem simultaneamente mostrar alta
solubilidade para A e, neste caso, alta solubilidade pode significar seletividade.

129
De fato, isto no incomum nestes processos onde, para aumentar a seletividade diminuirmos
a capacidade de solubilizao. Como por exemplo, na preferncia do dietileno glicol aquoso
ou anidro para separar hidrocarbonetos aromticos de parafnicos.

Nestes casos, deve-se estabelecer um compromisso entre alta seletividade e alta solvncia.

19.2.4 Solubilidade do solvente

O conceito de solubilidade definido como a habilidade ou tendncia de uma substncia a

misturar-se uniformemente com outra, produzindo um sistema homogneo (soluo).

Dessa forma indesejvel um elevado grau de solubilidade do componente indesejado do

solvente. Isto conduz a uma grande seletividade pelo componente desejado.

Visto que a solubilidade funo das propriedades qumicas dos componentes, a extrao
depende das diferenas qumicas assim como a destilao depende das diferenas de presso
de vapor.

19.3 FATORES IMPORTANTES PARA O FUNCIONAMENTO DO EQUIPAMENTO

19.3.1 Densidade

A diferena das densidades entre as fases em equilbrio essencial, devendo ser a maior
possvel. A velocidade de escoamento dos lquidos em contato no interior da extratora, bem
como a separao final entre as fases diretamente afetada pela densidade.

Uma grande diferena de densidade entre as duas fases facilitar a decantao e, por
conseguinte, os decantadores ou os estgios de decantao podero ser menores.

Analisar apenas as densidades relativas da soluo a ser extrada e do solvente puro no

suficiente, pois a solubilidade mtua dos dois alterar as densidades para um equipamento de
contato contnuo.

importante estar certo que uma diferena de densidade satisfatria ser obtida para toda a
faixa de concentraes existentes no equipamento.

Na figura 90, as densidades das camadas saturadas no sistema do tipo I acetona -1,2
tricloroetano - gua (acetona como substncia distribuda) so plotadas , com as camadas em
equilbrio unidas por uma linha de amarrao.

A densidade da camada rica em gua sempre menor do que a da camada rica em

tricloroetano, mas as alteraes nas diferenas de densidade com a concentrao de acetona
razoavelmente grande, j que no PLAIT POINT as densidades das solues concentradas so
necessariamente idnticas.

130
A figura 91 um grfico semelhante para o sistema do tipo TI, metil etil cetona - gua -
tricloroetileno.

Note que neste caso h uma reverso de densidade e enquanto um equipamento em estgios
poderia operar com este sistema, um equipamento de contato contnuo no poderia.

FRANCIS denominou o tipo de sistema onde ocorre igualdade de densidades nas fases em
equilbrio de "ISOPYNIC". Nestes casos, no possvel a extrao em equipamentos de
contato contnuo.
Observa-se que, embora comuns, sistemas do tipo "ISOPYNIC" so pouco salientados pela
literatura.

"ISOPYNICS" podem ocorrer em todos os tipos de diagramas de fase e podem algumas vezes
desaparecer com uma mudana na temperatura. O mesmo fenmeno pode tambm ocorrer em
sistemas multicomponentes importantes industrialmente como aqueles que envolvem
petrleo.

Figura 90 - Acetona Tricloreoetano 1,2 - gua

Figura 91 - Metil etil cetona - Tricloroetileno - gua

131
19.3.2 Viscosidade

Deve-se escolher preferencialmente um solvente de baixa viscosidade. Com isso obtm-se as

seguintes vantagens:

Evitar o arraste das gotculas da fase dispersa;

Aumento da capacidade das extratoras;
Minimizar as potncias necessrias para bombeamento e agitao;
Obter rpida extrao e rpida separao;
Obter altas taxas de transferncia de calor e massa;
Elevar a velocidade de separao das disperses.

19.3.3 Tenso Interfacial

A tenso interfacial entre fases imiscveis que devem ser separadas deve ser alta para uma
rpida coalescncia da fase dispersa (rpida aglutinao das gotculas de um lquido).

Uma tenso interfacial muito alta exige um maior gasto de energia para disperso de uma fase
na outra atravs de agitao mecnica. Isto, contudo, prefervel a uma baixa tenso
interfacial que pode levar formao de uma emulso estvel.

Existem relativamente poucos dados completos sobre tenso interfacial em sistemas ternrios
em equilbrio lquido - lquido, mas conhecido que a tenso interfacial entre dois lquidos
parcialmente imiscveis usualmente mais alto na ausncia do soluto e cai para zero no
PLAlTPOINT.

Em geral quanto maior for a miscibilidade das fases, menor ser a tenso interfacial.

A tenso interfacial pode ser profundamente influenciada (usualmente, mas no sempre,

reduzindo) por quantidades bem pequenas de impurezas, particularmente aquelas que
absorvem na interface lquido -lquido (tensoativos e assemelhados), e conseqentemente
lquidos industriais iro exibir quase sempre valores menores que os padres.

Pode-se saber sobre o sistema do ponto de vista prtico atravs de um simples teste de
agitao dos lquidos em contato em um funil de decantao. Se lquidos razoavelmente
limpos no so obtidos de uma decantao aps a agitao da mistura durante 5 ou 10 minutos
no mximo, problemas de decantao no equipamento em escala industrial devero ocorrer.

19.4 FATORES ECONMICOS E OUTROS

19.4.1 Recuperao

Em todos os processos de extrao em fase lquida, necessrio remover o solvente dos

produtos. Isto to importante no s para evitar a contaminao dos produtos com solvente,
mas tambm para permitir a reutilizao do solvente e tambm por consideraes econmicas,
visto que o solvente geralmente importado.
132
Embora existam outros mtodos de recuperao do solvente, a destilao o meio mais
comum e requer que a volatilidade relativa do solvente e demais componentes do sistema seja
favorvel. Para solventes volteis, baixo calor latente de vaporizao desejvel.

Todo o sistema de recuperao de solvente e o controle do seu inventario na planta de

importncia capital no sucesso econmico do empreendimento.

No processo de extrao de Aromticos:

Recuperao do solvente do extrato - destilao.

Recuperao do solvente do rafinado - lavagem com gua.

19.4.2 Reatividade Qumica e Estabilidade

Reaes qumicas entre o solvente e os componentes da soluo de alimentao, produzindo

substncias estranhas ao processo, so indesejveis desde que reduzem a produo do produto
desejvel, problemas de recuperao do solvente so aumentados e perdas de solvente podem
ocorrer.

O solvente deve ser estvel na presena da soluo de alimentao. Como exemplo, no deve
ser afetado por agentes oxidantes tais com cido ntrico se este esta presente na carga.

No deve ser suscetvel a polimerizao ou oxidao pelo ar e no deve ser afetado por
repetidos aquecimentos, mesmo na temperatura mxima encontrada no equipamento de
recuperao por destilao. Um solvente que forma perxidos perigosos e explosivos; tais
como etres, deve ser evitado.

Deve-se prever a hidrlise que pode ocorrer, por exemplo, com solventes clorados na presena
de gua ou vapor produzindo cido clordrico.

Em qualquer desses casos, perda de solvente representa um importante e vital custo de

operao.

19.4.3 Corrosividade

De modo a reduzir os custos de equipamentos, o solvente no deve causar severas

dificuldades de corroso com os materiais comuns de construo de unidades petroqumicas
industriais como o ao carbono.

A atual viabilidade de materiais no usuais como aos especiais e ligas a custos relativamente
baixos, entretanto, tem aberto possibilidades que estariam fora de questo a anos atrs. Plantas
comerciais de extrao vem sendo construdas de plstico ou metal coberto de plstico e tais
materiais devem ser lembrados se o valor do produto garante tal investimento.

133
19.4.4 Presso de Vapor

Comumente se deseja presso de vapor baixa de modo que o armazenamento e as operaes

na planta de extrao sejam possveis presso atmosfrica, ou no mximo em presses
moderadamente altas, e deste modo as perdas de solvente so mantidas no mnimo.

Excees a esta condio so freqentemente feitas com objetivo de facilitar a recuperao

de solvente.

Por exemplo, propano lquido e dixido de enxofre so comumente usados no refino de

produtos de petrleo tirando proveito de suas elevadas seletividades, aproveitando-se tambm
de suas altas volatilidades na operao de recuperao de solvente.

19.4.5 Ponto de Fulgor

Alto ponto de fulgor , naturalmente, desejvel por razes de segurana.

19.4.6 Toxidez

Materiais altamente venenosos so difceis de manusear industrialmente. A no ser que

equipamentos elaborados de segurana sejam planejados, com freqente inspeo mdica, as
substncias mais txicas devem ser evitadas. Solventes que podem deixar resduos txicos em
alimentos e produtos farmacuticos tambm devem ser evitados nestas indstrias.

19.4.7 Custos

Custos baixos e grande disponibilidade usualmente ao mesmo tempo. Estes so,

obviamente, atributos desejveis no solvente.

Apesar de o solvente ser recuperado dos produtos, "make-up" ou reposio de solvente para
repor inevitveis perdas devem ser providenciadas. Grandes quantidades de um solvente caro
retido na unidade representa um razovel aumento no investimento.

A aplicao de muitos solventes para separaes extrativas coberta por patente, e uma
cuidadosa pesquisa de patentes deve ser feita antes de uma escolha final de solvente ser
considerada completa.

134
20 DEFINIES DE TERMOS EMPREGADOS NA EXTRAO
LIQUDO/ LIQUDO

Alimentao ou Carga

Soluo cujos componentes devero ser separados.

Solvente

Lquido adicionado alimentao a fim de extrair o ou os componentes desejados.

Solvente Simples

Solvente constitudo por uma nica substncia (com pequena quantidade de resduos de
alimentao que podem estar presentes no solvente recuperado e reciclado).

Solvente Misto

Solvente constitudo por uma soluo de duas mais substncias escolhidas para dar
propriedades especiais ao conjunto.

Como exemplo a unidade AROSOLVAN da LURGI instalada na Petroqumica Unio (PQU)

em So Paulo para recuperar aromticos de alta pureza emprega uma mistura de solventes
sendo 55% de NMP (N-METILPIRROLIDONA) e 45% de MEG (MONO
ETILENOGLICOL) em peso.

Rafinado

Soluo residual da alimentao pobre em solvente que teve um ou mais componentes

removidos pela extrao.

Extrato

Soluo rica em solvente contendo o (s) soluto (s) extrado (s).

Fase

Poro fisicamente distinta e mecanicamente separvel de uma disperso ou soluo.

Estgio

Qualquer equipamento ou combinao de equipamentos que executa o contato ntimo entre os

lquidos imiscveis.

135
Estgio Ideal ou Terico

Estgio no qual os lquidos efluentes esto em equilbrio de modo que nenhuma modificao
ocorra nas respectivas concentraes se fosse maior o tempo de contato.

Cascata

Grupo de estgios associados para que haja um escoamento em contra corrente, ou em outra
forma, dos lquidos de um para o outro, de modo a aumentar a separao.

Contato Diferencial ou Contnuo

Contato no qual os lquidos entram em contato sem ocorrncia de separaes fsicas repetidas
e de novos contatos em etapas discretas.

136
21 TEORIA DE SISTEMAS TERNRIOS

21.1 SISTEMA LQUIDO-LQUIDO

Quando temos correntes lquidas cujos componentes pontos de ebulio muito prximos entre
si, conforme j visto anteriormente, no poderemos separ-los usando destilao fracionada.

Entretanto, podemos fazer a separao usando um solvente seletivo, o qual ir dissolver os

componentes aos quais tem afinidade e ir rejeitar os outros com os quais no tem.

Posteriormente o solvente ser separado das substncias nele dissolvidas por destilao
fracionada.

Temos um caso no qual uma corrente de carga composta por substncias aromticas e no
aromticas, das quais queremos produzir aromticos de alta pureza.

Usaremos como solvente S, que tem capacidade de dissolver os aromticos, separando-os dos
no aromticos. As duas correntes so misturadas entre si, e nesse contato os aromticos
passaro para o solvente.

Aps a unio das fases (solvente + hidrocarbonetos), elas se separaro devido a sua
imiscibilidade e por possurem densidades diferentes. A velocidade depender fortemente da
diferena entre suas densidades.

No caso descrito, temos para o Solvente S densidade de 1,27 g / ml e para os hidrocarbonetos

aproximadamente 0,8 g / ml

21.2 EXTRATORA - "RAIN DECK"

A torre de extrao, com estgios tipo "raindeck" pode conter de 60 a 120 bandejas com
espaamento de 180 a 600 mm entre elas. Cada estgio de extrao uma simples bandeja
perfurada, similar a uma bandeja de torre de destilao.

O solvente admitido na bandeja prxima ao topo e percorre a torre no sentido descendente.

O solvente que se acumula em uma bandeja ir fluir para a imediatamente inferior passando
atravs de furos existentes na mesma.

Esses furos tem o formato cnico, onde iro formar-se gotas, as quais cairo de maneira
similar a chuva (rain) sobre a bandeja de baixo, onde o processo se repetir.

As gotas de solvente iro atravessar uma corrente lquida de hidrocarbonetos, a qual percorre a
torre no sentido ascendente.

Os hidrocarbonetos, chamados de fase leve, passam de uma bandeja para a imediatamente

superior atravs de canais chamados de upcomers, similares aos downcomers de uma torre
destilao.

137
A fase leve que sobe a torre, a cada estgio que passa, vai se concentrando em
hidrocarbonetos no aromticos, e ir deixar a torre pela sada do topo, formando a corrente
chamada rafinado. O solvente chamado fase pesada, descendo a torre, a cada estgio ir se
concentrando em hidrocarbonetos aromticos, saindo pelo fundo da torre, formando a corrente
chamada solvente rico.

no contato entre as duas fases que se dar a passagem dos aromticos da fase
hidrocarboneto para a fase solvente, e quanto maior for o nmero de gotas maior ser a rea
de contato entre elas.

Logicamente quanto maior a rea de contato entre as fases, maior ser a transferncia de
massa entre elas, ou seja, a passagem dos aromticos da fase hidrocarboneto para a fase
solvente.

Em cada estgio ocorrer uma unio e uma separao das fases, e a separao delas depender
dos seguintes fatores:

A diferena entre a densidade das fases;

Do tamanho de cada gota de solvente;
Da velocidade com que a fase hidrocarboneto passa pela bandeja.

Deste modo, o solvente foi escolhido para que a diferena entre sua densidade e a do
hidrocarboneto seja maior possvel.

Outros parmetros importantes para definio do solvente a relao entre a sua seletividade
e o seu carregamento de hidrocarbonetos conforme figura 92 abaixo:

Figura 92 - Seletividade e carregamento de hidrocarbonetos

O dimetro dos furos, projetado para que as gotas tenham tamanho timo para o sistema.

138
A altura entre as bandejas projetada de forma que a velocidade da fase hidrocarboneto seja
tal que minimize o arraste de gotas para o estgio superior.

A figura 93 abaixo, mostra a formao da gota e o formato do furo.

Figura 93 - Formao da gota e o formato do furo

A figura 94 mostra a importncia de limpeza da bandeja, pois a sujeira ir obstruir os furos

prejudicando a formao da gota.

Figura 94 - Limpeza da bandeja

A figura 95 abaixo, mostra a movimentao das gotas, indo de estgios superiores para
inferiores na forma de chuva (chuveiro), e indicadas por Setas est a corrente de
hidrocarbonetos que flui no sentido ascendente, podendo arrastar gotas de solvente com ele.

Figura 95 - Movimentao das gotas

139
A figura 96 abaixo, mostra que o fluxo ascendente poder ser dirigido atravs de canais
chamados elevadores (upcomers), de maneira a reduzir o arraste das gotas de solvente.

Figura 96 - Fluxo ascendente dirigido atravs de upcomers

A figura 97 abaixo, mostra um sistema de foras vetoriais que atuam sobre uma gota.

Figura 97 - Sistema de foras vetoriais

O solvente que foi admitido no primeiro estgio descer a coluna extraindo aromticos,
formando em cada bandeja interfaces aps a separao das fases. Porem a interface mais
importante ser a ltima, a qual se formar no fundo da torre.

Com o sistema operando em equilbrio, esta interface dever ser constante e a mais alta
possvel para evitar que hidrocarbonetos da fase leve passem para a "Stripper".

A carga (corrente de hidrocarbonetos) ser admitida na coluna em uma bandeja intermediria

e dependendo de sua composio ela poder entrar em uma das 3 opes existentes.

Os hidrocarbonetos no aromticos que sero rejeitados pelo solvente, iro subindo a torre
formando a fase leve das interfaces e aps passar pela bandeja mais alta (que a primeira) eles
sairo pela conexo de topo da torre.

A limpeza da Extratora de maior importncia, para evitar obstruo dos furos. Mesmo um
encaixe imperfeito das bandejas poder levar a srios problemas operacionais.

140
Isto poder ser observado pela figura 97, onde se representam as foras que atuam numa gota.

Quando a gota tiver um dimetro muito pequeno, o componente que provoca o arraste ser
maior.

Muitas vezes a ascenso do solvente tambm pode ser observada quando a vazo de
hidrocarbonetos maior que o necessrio devido a uma relao de reciclo para o fundo da
Extratora alta demais.

A Extratora ''Raindeck'' que esta patenteada nos EUA e em vrios pases por K.D. UITTI e
D.B Broughton da UOP, consiste de bandejas com orifcios de 6 a 7 mm perfurados em passo
quadrado com zona de sedimentao presente em uma lacuna a esquerda dos elevadores para
minimizar o arraste, este o motivo para a variao do nmero de bandejas e o espaamento
entre elas.

21.3 DIAGRAMA TERNRIO OU TRIANGULAR

O sistema formado por misturas lquido / lquido, pode ser representado com o uso de um
tringulo onde cada vrtice representar 100% de um componente, e a base oposta a esse
vrtice ser 0% desse mesmo componente.

A figura 98 mostra um diagrama temrio para (S) solvente, (A) aromticos e (NA) no
aromticos. O vrtice (NA) ser 100%, a base (AS) ser 0% de no aromticos, e as linhas
paralelas a base sero as porcentagens intermedirias de no aromticos.

Figura 98 - Diagrama temrio para solvente (S), aromticos (A) e no aromticos (NA)

O mesmo raciocnio dever ser feito tambm para os outros componentes em cada vrtice,
pois em um diagrama temrio, a soma de seus componentes ser sempre 100%.

Em equipe e utilizando a folha de lio de um ponto desenhe a figura que mostra uma mistura,
com a seguinte composio:

141
Solvente (S) = 65%

No aromtico (NA) = 15%

Aromticos (A) = 20%

Elabore tambm uma figura onde temos ressaltada a caracterstica na qual uma reta traada de
um vrtice para sua base representar composies onde a proporo dos componentes dos
outros vrtices sero sempre a mesma em vrtice (S) para o ponto (x), isto quer dizer que a
proporo de no aromticos para aromticos esta sempre constante.

Representar por exemplo os seguintes pontos y, z, w (a equipe poder representar outros

pontos desde que represente a proporo entre os componentes dos outros vrtices):

Tabela 1 - Pontos y, z e w
%S %NA %A
Ponto y 0 50 50
Ponto z 20 40 40
Ponto w 40 30 30

Na figura 99 abaixo, temos representado um sistema real.

Figura 99 - Sistema real

Na regio sombreada estaro misturas que formaro duas fases, isto quer dizer que a torre
Extratora estar estvel, com as fases se separando e fluindo normalmente, uma de solvente
mais aromticos dissolvidos saindo pelo fundo da Extratora, e outra de hidrocarbonetos no
aromticos saindo pelo topo.

142
Qualquer mistura representada em composio pelo ponto C, cair numa regio de duas fases,
de composio (b) e (a).

A fase (a) chamada fase solvente sendo formada grandemente de solvente.

A fase (b) chamada de fase hidrocarboneto sendo formada grandemente de hidrocarbonetos

no aromticos.

A linha ligada as duas fases chamada de linha de amarrao, de unio ou tambm tie line.

A finalidade de todas as linhas de amarrao, como (ab), representar composies de fases

em equilbrio uma com a outra.

Um diagrama temrio sem linhas de amarrao seria intil. O ponto (c) definir 2 semi-retas
(ac) e (cb). Os comprimentos de (ac) e (cb) estaro em ordem inversa das quantidades da fase
(a) e da fase (b), isto :

(cb)/(ac) = quantidade de fase (a) / quantidade de fase (b)

Na figura 100 podemos ainda observar o ponto (PP), chamado de Plait Point. Neste ponto o
comprimento de linha de amarrao ser zero e ambas as fases extrato e rafinado possuem a
mesma composio.

Assim as fases se juntam em uma fase nica, deixando o sistema de funcionar como
desejamos e estaremos numa situao de instabilidade.

Na prtica dizemos que est havendo perda de extrao ou reteno de solvente. Forma-se um
sistema emulsionado, em que a fase solvente no descer pela coluna e ser facilmente
arrastado para o topo junto com o rafinado.

Quanto a fase hidrocarboneto, ela ser arrastada para o fundo da extratora e sair junto com a
corrente de solvente rico, e esta, contaminada com hidrocarbonetos no aromticos, ir
contaminar o extrato BTX.

Toda rea no sombreada representa misturas que formaro fases nica. Nesta mistura a
miscibilidade ser total para todos os componentes.

FASE NICA:

Uma Extratora poder ir a fase nica em 3 situaes:

1) A fase hidrocarboneto dissolveu todo o solvente presente.

2) A fase solvente dissolveu todo o hidrocarboneto presente.
3) A fase hidrocarbonetos to rica em aromticos que miscvel com o solvente em
todas propores.

Se o caso 1 ocorrer, devemos adicionar mais solvente, ou seja, aumentamos a relao

solvente / carga.

143
Se o caso 2 ocorrer, devemos diminuir o solvente ou adicionar mais hidrocarbonetos, ou seja,
aumentar a carga da coluna Extratora. Na prtica reduzimos a relao solvente / carga. Se o
caso 3 ocorrer, devemos diminuir a porcentagem de aromticos. Na prtica aumentamos a
diluio usando o desvio de rafinado para a linha de suco da bomba de carga para a coluna
Extratora. Devemos adotar esta soluo apenas em ultimo caso.

Podemos tambm contornar o problema do caso 3, reduzindo a solubilidade do solvente,

diminuindo a temperatura do solvente ou aumentando o teor de gua no solvente que entra
para a coluna Extratora.

Em equipe e utilizando a folha de lio de um ponto elabore e desenhe as figuras solicitadas a

seguir que demonstram as seguintes condies de uma mistura de Aromticos, No
Aromticos e Solvente. Represente de forma simplificada a regio de duas fases e de fase
nica e o trajeto descrito:

Represente uma extratora que foi para fase simples ou fase nica porque a fase hidrocarboneto
dissolveu todo o solvente (coloque o ponto X fora da regio sombreada). A adio de mais
solvente dever levar o ponto X para dentro da regio sombreada, percorrendo a linha S -X
(proporo constante para (NA) no aromticos e (A) aromticos) chega-se ao ponto Y dentro
da regio de duas fases (na prtica voc estar aumentando a relao solvente / carga). A
mistura Y se divide em duas fases ao longo de sua linha de amarrao ou tie-line. Os pontos
(a) e (b) so as composies das fases aps a separao.

Represente agora uma extratora que foi para fase simples porque a fase solvente estava em
excesso e dissolveu todo o hidrocarboneto presente (coloque o ponto X fora da regio
sombreada). A adio de mais hidrocarboneto (carga) levar o ponto X para dentro da regio
sombreada, percorrendo a linha S -X (proporo constante para (NA) no aromticos e (A)
aromticos) chega-se ao ponto Y dentro da regio de duas fases na prtica reduzimos a
relao solvente /carga. A mistura Y se divide em duas fases ao longo de uma linha de
amarrao. Os pontos (a) e (b) so as composies das fases aps a separao.

Represente uma extratora que foi para fase simples porque a fase hidrocarboneto muito
concentrada em aromticos. Nesta condio, o simples aumento ou reduo da relao
solvente / carga no resolver o problema, pois a linha S -X no cruza a regio de duas fases.
Represente as duas solues possveis para este caso operacional:

Aumentar a proporo no aromticos / aromticos, (NA)/(A), na fase hidrocarboneto por

adio de no aromticos na linha de carga (diluio). Nota-se que a inclinao da reta S -
X mudou e o ponto X foi para dentro da regio de duas fases. Na prtica desviamos uma
parte da corrente de rafinado para a suco da bomba de carga, diminuindo o teor de
aromticos na carga.

Reduzir a solvncia inerente do solvente (poder de dissolver). Nota-se que a rea

sombreada aumentou, fazendo com que o ponto X ficasse no interior da regio de duas
fases. Na prtica podemos fazer isto resfriando o solvente ou aumentando a sua
concentrao de gua.

144
Na maioria dos casos de importncia pratica para a indstria, as duas fases so parcialmente
miscveis, sendo necessrio ento dispor dos dados da solubilidade bem como dos que
apresentam as concentraes de um determinado componente nas duas fases em equilbrio.

Nestes casos, os dados so mais convenientemente expressos graficamente e prefervel o

emprego da representao grfica para soluo de clculos estequiomtricos do processo de
extrao.

A forma grfica mais usual o Diagrama Triangular ou Ternrio conforme figura 100.

Fatores que influenciam na extrao

a) Influncia da temperatura

Reduzindo a temperatura ocorre:

Diminuio da zona de miscibilidade total no diagrama triangular.

Aumento do grau de separao visto que a temperatura influencia na inclinao das linhas de
equilbrio.

b) Equilbrio - "Lei de Distribuio"

Nos casos de dois lquidos imiscveis, as concentraes de equilbrio de um terceiro

componente em cada uma das duas fases so relacionados pela Lei de Distribuio:

Y = M X ,onde:

Y = Concentrao do Soluto no Extrato

X = Concentrao do Soluto no Rafinado
M = Coeficiente de Distribuio

145
 Figura 100 - O ponto Plait Point (PP)

Tabela 2 - Distribuio dos componentes

Distribuio dos Carga Fase hidrocarboneto Fase solvente
componentes
Aromticos 22 31 15
No-aromticos 36 64 7
Solventes 42 5 78

Diagrama Esquemtico da Interao Qumica ou Complexante entre um Solvente Polar e um

Hidrocarboneto com Dupla Ligao

146
Figura 101 - Interao qumica entre um solvente polar e hidrocarboneto de ligao dupla

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