ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS

QUIMICA II
MODULO QUIMICA ORGANICA

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 ESTRUCTURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Los cidos carboxlicos estn caracterizados por el grupo carboxilo que se puede
representar de tres maneras:
O
COH CO2H COOH

Es un grupo muy reactivo debido a su estructura:

1- posee tres enlaces polares carbono-oxgeno (un doble enlace
carbono-oxgeno, un simple enlace carbono-oxgeno y un enlace
oxgeno-hidrgeno)
2- los electrones p del doble enlace son centros de ataque electroflico
3- el oxigeno del doble enlace es un centro rico en electrones.

xigeno
rico en electrones
O
carbono enlaces
deficiente C H polares
de electrones O
hidrgeno cido

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 CIDOS CARBOXLICOS Y NOMBRES COMUNES

Punto Punto
Formula Nombre comn Fuente IUPAC Nombre
fusin ebullicin

HCO2H cido frmico Hormiga (L. formica) cido metanoico 8.4 C 101 C

CH3CO2H cido acetico vinagre (L. acetum) cido etanoico 16.6 C 118 C

leche (Gk. protus

CH3CH2CO2H cido propionico cido propanoico -20.8 C 141 C
prion)
mantequilla (L.
CH3(CH2)2CO2H cido butrico cido butanoico -5.5 C 164 C
butyrum)

CH3(CH2)3CO2H cido valrico Valeriana raiz cido pentanoico -34.5 C 186 C

CH3(CH2)4CO2H cido caproico cabras (L. caper) cido hexanoico -4.0 C 205 C

CH3(CH2)5CO2H cido enntico vid (Gk. oenanthe) cido heptanoico -7.5 C 223 C

CH3(CH2)6CO2H cido caprlico cabras (L. caper) cido octanoico 16.3 C 239 C

cido
CH3(CH2)7CO2H pelargonium (hierba) cido nonanoico 12.0 C 253 C
pelargnico

CH3(CH2)8CO2H cido cprico cabras (L. caper) cido decanoico 31.0 C 219 C

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 ESTRUCTURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Como los cidos inorgnicos, los cidos carboxlicos poseen olor irritante y sabor fuerte,
siendo caractersticos de ciertas especies, reflejando su nombre su origen natural.

HCO 2H CH 3CO 2H CH 3CH 2CH 2CO 2H CH3CHCO2H

frmico cetico butrico OH lctico

CH 3(CH 2)4CO 2H CH 3(CH 2)6CO 2H CH 3(CH 2)8CO 2H

caproico caprlico cprico

CO2H
HO 2CCH 2CCH 2CO 2H HO2CCH CHCO2H
OH OH
OH
ctrico tartrico

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 PROPIEDADES ESTRUCTURALES Y FISICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

* El cido frmico es plano

1.097 A
H
124.1o 1.202 A

111.0o
C O
124.9o
1.343 A O
106.3o

0.972 A
H

* el grupo carbonilo es polar y forma dmeros unidos por enlaces hidrgeno

O H O CIDO P. de FUSIN (0C) P. de EBULLICIN (0C)

2 RCOOH R C C R ac. frmico 8.4 100.6
O H O ac. actico 16.7 118.2
dos enlaces hidrgeno ac. propinico -20.8 141.8

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 CARACTER CIDO Y BSICO DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

O O
R C OH + H 2O R C O + H 3O

Ka 10-4 a 10-5
pKa 4 a 5

La relativa acidez de los cidos carboxlicos hacen que las correspondientes

sales de carboxilato se puedan preparar fcilmente por tratamiento del
cido con bases tales como NaOH; Na2CO3 o NaHCO3

O O
NaOH, H2O
R C OH R C O Na + H 2O

El oxigeno de los cidos carboxlicos se pude protonar

H H
O O O
+
R C OH + H R C OH R C OH

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 SNTESIS INDUSTRIALES DE CIDOS CARBOXLICOS

SNTESIS DE CIDO FRMICO

El cido frmico se prepara por reaccin de hidrxido de sodio en polvo con

monxido de carbono bajo presin, seguida de una protonacin.

150 oC HCOO-Na+ H+, H2O

NaOH + CO HCOOH
7 atm

SNTESIS DE CIDO ACTICO

*cido actico mediante oxidacin de eteno
+3
O , H O,
2 2 O2, cat de Co
CH2 CH2 cat. de PdCl2 y CuCl2
CH3CHO CH3COOH

proceso Wacker

*cido actico mediante oxidacin del butano

+3
O2, cat de Co , 15-20 atm, 180oC
CH3CH2CH2CH3 CH3COOH

*cido actico mediante carbonilacin de metanol

+3
CO, cat. de Rh , I2,
CH3OH
30-40 atm, 180oC
CH3COOH proceso Monsanto
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 SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS

* OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS Y ALDEHDOS

oxidacin
RCH2OH RCOH oxidacin RCOOH
alcohol 1rio aldehdo cido

* CARBONATACIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD

O O
THF H+, HOH
R MgX + C R C RCOOH
- XMgOH
O O MgX

THF H+, HOH

RLi + CO2 RCOO-LI+ RCOOH
- LiOH

* HIDRLISIS DE NITRILOS

+ CN- 1- HO-
RX - RCN RCOOH + NH 3
-X 2- H+, H2O

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 SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS

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 REACTIVIDAD DE CIDOS CARBOXLICOS

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 DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

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 REACTIVIDAD RELATIVA DE LOS DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad del

grupo saliente

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 REACTIVIDAD RELATIVA DE LOS DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

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SNTESIS DE CLORUROS DE CIDO SNTESIS DE DERIVADOS DE ACIDOS

O O O
- +
R C O Na C C
R O anhidrido
R
(- NaCl)
O

ROH C
R OR ster
(- H2O)
SOCl2 O
O o O
PCl3 NH3 C
C C R NH2 amida
R R Cl
OH o (- NH4+Cl-)
PCl5
O
RNH2
C amida
R NHR
( - RNH3+Cl-) N-sustituida
O
RRNH C amida
+ - R NRR N,N-disustituida
(-RRNH2 Cl )
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SNTESIS DE ANHDRIDOS DE CIDO SNTESIS DE DERIVADOS DE ACIDOS

O O O O
C + C + C C +
R Cl R OH R O
N R N Cl
cloruro de cido anhidrido H

O O
ROH
C + C
R OR R OH
ster

O O
O NH3
O C C - +
R NH2 + R O NH4
C C
amida
R O R

O O
RNH2
C C - +
R NHR + R O RNH3
amida
N-sustituida

O O
RRNH
C C - +
R NRR + R O RRNH2
amida
N,N-disustituida

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 SNTESIS DE STERES

O O
HA
C + C
R OH ROH R OR + H2O

cido alcohol ster

Sntesis de steres a partir de cloruros y anhdridos de cido

O O
C + CH3CH2OH + C +
Ph Cl Ph OCH2CH3
N N Cl
H

O
O O
C + CH3CH2OH + C +
C CH3 OCH2CH3
CH3 O CH3 N N CH3COO

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 SAPONIFICACIN

O O

C C + CH3OH
CH3CH2 OCH3 + NaOH CH3CH2 O Na

CH2OH

CHOH glicerina
O
CH2 O C CH2OH
O +
CH O C + 3 NaOH
O
O
Na O C
CH2 O C
O
grasa (trister de glicerina) Na O C
O
Na O C

jabn (sales de cidos grasos)

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 POLIESTERES

Una fibra:

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 POLIESTERES

Una resina:

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 RESINAS DE MALEICO

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 POLIAMIDAS

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 POLIAMIDAS

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 ARAMIDAS

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 ARAMIDAS

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 DERIVADOS DEL ACIDO CARBONICO

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 DERIVADOS DEL ACIDO CARBONICO

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 POLICARBONATOS

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 POLIURETANOS

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 POLIURETANOS

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