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www.elsevier.es/bsecv

Obtencin de nanopartculas de carbonato de


calcio a partir de precursores inorgnicos y
sacarosa como aditivo con potencial utilizacin
como biomaterial

Fatah Takabait a , Laila Mahtout a , Luis Prez Villarejo b, , Bartolom Carrasco Hurtado c
y Pedro Jos Snchez Soto d
a Laboratoire de Tecnologie des Matriaux et de Gnie des Procds (LTMGP), Facult des Sciences Exactes, Universit A. Mira-Bjaa,
Targa Ouzemmour, Bjaa, Algeria
b Departamento de Ingeniera Qumica, Ambiental y de los Materiales, Escuela Politcnica Superior de Linares, Universidad de Jan,

Linares, Jan, Espana


c Departamento de Ingeniera Grca, Diseno y Proyectos, Escuela Politcnica Superior de Linares, Universidad de Jan, Linares, Jan,

Espana
d Instituto de Ciencia de Materiales de Sevilla (ICMS), Centro Mixto CSIC-Universidad de Sevilla, Sevilla, Espana

informacin del artculo r e s u m e n

Historia del artculo: En esta comunicacin se presentan unos primeros resultados de inters relevante sobre la
Recibido el 7 de diciembre de 2015 obtencin de carbonato de calcio precipitado como nanopartculas de los polimorfos vaterita
Aceptado el 25 de enero de 2016 y calcita. Se parte de precursores inorgnicos, nitrato de calcio tetrahidratado y bicarbonato
On-line el 17 de febrero de 2016 de sodio, en presencia de sacarosa empleada como aditivo orgnico en disolucin acuosa.
Las fases cristalinas formadas se estudian mediante difraccin de rayos X con un mtodo
Palabras clave: cuantitativo y la morfologa de las partculas obtenidas, mediante microscopia electrnica
Vaterita de barrido. Cuando no se emplea el aditivo orgnico se consigue la precipitacin de cal-
Calcita cita, polimorfo ms estable termodinmicamente, como fase nanocristalina predominante
Polimorfos (83%) mezclada con vaterita. Con una alta concentracin del aditivo (67%) se obtiene vaterita
Precipitacin como fase mayoritaria (> 98%). La utilizacin del aditivo en distinta proporcin produce la
Sacarosa formacin de los 2 polimorfos de carbonato de calcio, siendo vaterita la fase predominante.
Nanopartculas La morfologa de las partculas obtenidas muestra la formacin de partculas nanoesfricas
Biomaterial uniformes con contornos irregulares que se asocian a vaterita, as como partculas rombo-
dricas de calcita cuando est presente, con potencial inters por su biocompatibilidad para
su aplicacin como biomateriales en implantes seos.
2016 SECV. Publicado por Elsevier Espana, S.L.U. Este es un artculo Open Access bajo la
licencia CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).


Autor para correspondencia.
Correos electrnicos: lperezvi@ujaen.es, lperezvi1@hotmail.com (L. Prez Villarejo).
http://dx.doi.org/10.1016/j.bsecv.2016.01.006
0366-3175/ 2016 SECV. Publicado por Elsevier Espana, S.L.U. Este es un artculo Open Access bajo la licencia CC BY-NC-ND (http://
creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
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Preparation of calcium carbonate as nanoparticles from inorganic


precursors and sucrose as additive with potential application as
biomaterial

a b s t r a c t

Keywords: In this communication, it is reported the rst relevant results on a broad study on the pre-
Vaterite paration of calcium carbonate as precipitated nanoparticles of the polymorphs vaterite and
Calcite calcite. The inorganic precursors are calcium nitrate tetrahydrate and sodium hydrogencar-
Polymorphs bonate, and the organic additive is sucrose in aqueous solution. The crystalline phases
Precipitation are studied by X-Ray powder diffraction, using a quantitative method, and the particle
Sucrose morphologies using scanning electron microscopy. When the organic additive is not used,
Nanoparticles calcite as the most thermodynamically stable polymorph is precipitated as nanocrystalline
Biomaterial predominant phase (83%) mixed with vaterite. Using a high concentration of the organic
additive (67%), vaterite is precipitated as the nanocrystalline predominant phase (> 98%).
Using the additive in variable proportion produces the precipitation of the 2 polymorphs,
being vaterite always the predominant phase. The morphology of the precipitated calcium
carbonate shows nanospherical uniform particles with irregular contourns of vaterite and
characteristic rhomboedral particles of calcite when this phase is present. According to
the biocompatibility, this material shows interest in applications as biomaterial in bone
implants.
2016 SECV. Published by Elsevier Espana, S.L.U. This is an open access article under
the CC BY-NC-ND license (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).

disolventes empleados, presencia de aditivos orgnicos o inor-


Introduccin gnicos, temperatura, pH del medio, concentracin inica,
agitacin del medio y otros, afectndose el tamano y la forma
Entre los polimorfos anhidros de carbonato de calcio de los polimorfos obtenidos [8,9]. Por ejemplo, en la precipita-
(denominados calcita, aragonito y vaterita), la vaterita es cin de vaterita utilizando etilenglicol como aditivo orgnico
termodinmicamente el menos estable y posee una alta super- y acetato de calcio, en presencia de bicarbonato de sodio, se
cie especca, ms alta solubilidad en agua que los otros han obtenido microesferas huecas de dimetro 800 100 nm
polimorfos y una baja densidad [1,2]. En condiciones normales [11], pero tambin nanoesferas de tamano variable entre 20
de temperatura y presin, esta fase se transforma en arago- y 430 nm [12]. En este caso, la funcin del aditivo orgnico
nito y calcita, lo que produce que la vaterita se encuentre fue una disminucin de la solubilidad y de la velocidad de
muy raramente en la naturaleza, al ser una fase metaesta- crecimiento cristalino del carbonato de calcio. Asimismo, se
ble [14]. Es importante conseguir su sntesis como una fase ha encontrado que diferentes concentraciones de suero de
lo ms pura posible y estabilizar su forma cristalina, dada su bovino y sacarosa al 20% en peso inuyen en la cristalizacin
importancia como un material de inters por sus aplicacio- de CaCO3 de tal modo que un periodo de 7 das de incuba-
nes, en particular, en abrasivos, limpiadores y absorbentes; cin produce la formacin de vaterita con respecto a calcita
en el desarrollo de biomarcadores y biosensores; en espe- [13]. A pesar de todos estos avances, tanto la obtencin de
cialidades biomdicas como sistema de transporte; al no ser vaterita con pureza elevada como el efecto de la incorpora-
txico y por su biocompatibilidad, en la obtencin de bioma- cin de diversos aditivos sobre el mecanismo o mecanismos
teriales para implantes de huesos; en la encapsulacin de de cristalizacin todava no se conocen con certeza.
molculas con aplicaciones teraputicas para su liberacin El objetivo del presente estudio es investigar si es factible la
controlada, donde el tamano de las partculas es, con frecuen- obtencin de vaterita como una fase estable de carbonato de
cia, un parmetro crucial. De hecho, en los ltimos anos se han calcio en forma de nanopartculas, dado su potencial inters
realizado diversas investigaciones con todos estos propsitos en aplicaciones como biomaterial. En este trabajo se emplean
[410]. precursores inorgnicos en presencia de sacarosa a distintas
Micropartculas de vaterita se pueden obtener por una serie concentraciones en medio acuoso, siendo todas estas mate-
de vas de sntesis, aunque la mayora de ellas son laboriosas rias primas de un bajo coste relativo.
o bien requieren condiciones extremas y equipos especiales.
Los procedimientos de obtencin se basan en mtodos de
burbujeo de CO2 y mtodos biomimticos con 2 aproximacio- Procedimiento experimental
nes: mtodos de precipitacin y por emulsin reversible [213].
En ellos se ha pretendido controlar los factores de inuencia Obtencin del carbonato de calcio mediante precipitacin
para la precipitacin, nucleacin y crecimiento, adems de la
estabilidad de los cristales de carbonato de calcio y, en par- Como precursores inorgnicos se utilizan nitrato de cal-
ticular, de vaterita, como son: naturaleza de los precursores, cio tetrahidratado Ca(NO3 )2 .4H2 O y bicarbonato de sodio
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CH2OH 12.000 A
6 C Calcita
C V Vaterita
5 O HOCH2 O H 10.000
1
H H
H
8.000
1 2 5
4
OH

Counts
H H HO 6.000
HO
CH2OH
3 2 3 4 6 4.000
OH C
H HO H C C C
2.000 C C V
C C V C C C
Figura 1 Frmula del disacrido sacarosa (azcar comn). C C C CCC V CV C
V VV CV V V V CV C
0
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [2Theta]
NaHCO3 (Panreac). El azcar empleado es el disacrido saca-
rosa (C12 H22 O11 ), formado por una molcula de glucosa y Figura 2 Diagrama DRX del producto resultante de la
otra de fructosa. Qumicamente es -D-glucopiranosil-(1-2)- precipitacin en ausencia de aditivo.
-fructofuransido (g. 1), muy soluble en agua [14]. Se ha C: calcita; V: vaterita.
utilizado para ello un producto industrial puro, resultado de
2.500 C Calcita
la fabricacin de este azcar (CEVITAL, Algeria). La concentra- B
V Vaterita
cin de sacarosa en disolucin acuosa, como etapa previa a la
C
obtencin del azcar cristalizado, es del 67% en peso y posee 2.000 V V
una densidad de 1,32-1,34.
En las experiencias realizadas se parte de 2 disoluciones 1.500 V
Counts V
acuosas 1 M de nitrato de calcio tetrahidratado y bicarbonato V

de sodio en 2 recipientes de vidrio y se anaden volmenes dis- 1.000


C
tintos conocidos de la disolucin al 67% en peso de sacarosa V
C C V
(0-50 mL) a las 2 disoluciones. Se ajusta el volumen nal de V C
V
C C CV V C
V
500 C VC
C C
cada una con agua destilada hasta 50 mL. Las 2 disoluciones se V C CC
C
VV C
C
mezclan en otro recipiente de vidrio que se utiliza como reac-
tor, a temperatura de 30 C, colocado en un bano termosttico,
0
10 20 30 40 50 60 70 80
y se agita a 800 rpm durante 15 min. El producto que precipita Position [2Theta]

se ltra, se lava con agua destilada y se seca en estufa a 103 C.


Figura 3 Diagrama DRX del producto resultante de la
precipitacin con un 13,4% de aditivo orgnico, sacarosa.
Tcnicas de caracterizacin
C: calcita; V: vaterita.

La tcnica de difraccin de rayos X (DRX) de polvo cristalino


se utiliza para realizar una caracterizacin cualitativa de los
que no permiten asegurar con certeza si existe formacin de
distintos polimorfos de carbonato de calcio. Se emplea un
carbonato de calcio en estado amorfo [4], se comprueba la
equipo Philips XPert PRO de PANalytical con radiacin CuK.
presencia de los 2 polimorfos de carbonato de calcio, vate-
El porcentaje relativo de cada polimorfo, calcita o vaterita se
rita y calcita. En ningn caso se detecta la presencia del otro
determina por DRX siguiendo un procedimiento cuantitativo
polimorfo (aragonito). La calcita es predominante, pero apa-
propuesto en la bibliografa y debidamente contrastado [15].
rece mezclada con vaterita cuando el aditivo est ausente
Dicho procedimiento supone que la muestra es uniforme y
del medio acuoso. Por el contrario, la vaterita es el polimorfo
homognea, formada por una mezcla de 2 componentes (vate-
rita y calcita), construyendo una recta de calibrado de mezclas
2.500
C C Calcita
binarias de composicin conocida. El error se estima inferior al V Vaterita
V
2%. Se consideran para esta determinacin las reexiones 104 V
2.000
de calcita y 110 de vaterita. Asimismo, la microscopia electr-
nica de barrido (MEB) se utiliza para el examen de la morfologa V
1.500 V V
Counts

y las caractersticas texturales de los materiales obtenidos por C


medio de un equipo Philips ESEM XL30-TMP-W.
1.000
V
V
C C C
Resultados obtenidos 500
V
V C V V V
V
C C V C V
CC VC
C
Como resultados ms destacados de la serie de experien- 0
10 20 30 40 50 60 70 80
cias realizadas con los precursores inorgnicos, las guras 25
Position [2theta]
muestran una serie de difractogramas de DRX correspon-
dientes a los distintos precipitados obtenidos, en presencia o Figura 4 Diagrama DRX del producto resultante de la
ausencia de la disolucin de sacarosa como aditivo en distin- precipitacin con un 40,2% de aditivo orgnico, sacarosa.
tos porcentajes (0-67% en peso). Con arreglo a estos resultados, C: calcita; V: vaterita.
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2.500 D C Calcita predominante de carbonato de calcio es la calcita (g. 2) y


V Vaterita
los cristales obtenidos aparecen bajo forma cbica, formando
V
2.000
V romboedros, con tamanos variables de 4-6 m. Se detectan
tambin formas esfricas con supercies uniformes y suaves
V con un dimetro medio similar y que pueden considerarse
Counts

1.500
V V
como microesferas, asocindose a la presencia del otro poli-
1.000 morfo, vaterita, que se ha identicado previamente por DRX
C V
V
(g. 2). En presencia de sacarosa a varias concentraciones
V
500 V V (13,4, 26,80, 40,20, 53,60% en peso), estas microesferas que se
C C C V VC
V C V C V V
C V C V obtienen de vaterita se van reduciendo de tamano y, paralela-
0 mente, cada vez es ms difcil identicar formas rombodricas
10 20 30 40 50 60 70 80
de calcita (g. 6). A la mayor concentracin posible del adi-
Position [2Theta]
tivo empleado en la precipitacin, las microesferas de vaterita
Figura 5 Diagrama DRX del producto resultante de la (> 98% segn DRX; g. 5 y tabla 1) van siendo de formas ms
precipitacin con un 67% de aditivo orgnico, sacarosa. irregulares y alcanzan su mnimo tamano, del orden de 0,5-
C: calcita; V: vaterita. 1 m o incluso inferior; es decir, partculas submicrnicas y
otras que pueden considerarse nanopartculas.

que se identica por DRX como nica fase cristalina presente


cuando se emplea la mxima cantidad de aditivo orgnico. La Discusin
tabla 1 presenta las distintas condiciones experimentales utili-
zadas en el estudio realizado, as como el resultado del anlisis Los resultados expuestos, adems de ser prometedores al apli-
cuantitativo por DRX. Con estos datos, se deduce que la fase car como aditivo sacarosa, ponen de maniesto tambin el
calcita obtenida en ausencia del aditivo (0% de sacarosa) es bajo costo relativo que lleva asociada la obtencin de vaterita
de un 83% en peso frente a un 17% de vaterita, pero esta rela- prcticamente pura que vena siendo un reto en la bibliografa.
cin se invierte por adicin de disolucin del azcar (20 mL Una posible explicacin de lo que ocurre en este sistema
en los experimentos realizados), de tal modo que un 13,4% se basa en la alta solubilidad relativa de la fase vaterita en
de sacarosa da lugar a un precipitado de carbonato de calcio agua con respecto a calcita. Esta propiedad podra acelerar el
compuesto de un 83% de vaterita y un 17% de calcita (g. 3). proceso de su transformacin, una vez nucleada, en la fase
Por otra parte, con adiciones crecientes de la disolucin ms estable termodinmicamente y menos soluble en agua
de sacarosa, que corresponden a 26,8, 40,2 y 53,6% en peso, que es la calcita [14]. De acuerdo con esta explicacin, preva-
y de las sales (0,2, 0,25 y 0,32 M), segn el estudio realizado lecera entonces la calcita en el precipitado formado en medio
por DRX (gs. 25) y los resultados de la tabla 1, se consigue acuoso cuando no se emplea el aditivo orgnico, o bien a una
que los precipitados obtenidos de carbonato de calcio crista- baja concentracin de este, como as se observa experimen-
lino muestren siempre una mayor proporcin de vaterita (91,6, talmente (tabla 1, A). Se comprueba que existe un umbral
95,6 y 97,6%, respectivamente) e inferior de calcita (8,4, 4,4 de proporcin en la obtencin de ambos polimorfos sin el adi-
y 2,4%, respectivamente). Por ltimo, bajo las condiciones tivo que se estima en un 80% de calcita y el resto de vaterita,
experimentales descritas y empleando la disolucin con el segn los resultados (tabla 1). El aditivo orgnico, un disa-
mayor porcentaje disuelto de sacarosa (67%), se produce crido que puede formar compuestos con iones inorgnicos
vaterita (g. 5) como nica fase cristalina (> 98%), siendo el [14,16], permite entonces un cierto control en la precipitacin
polimorfo menos estable termodinmicamente. de carbonato de calcio en este sistema al reaccionar los iones
Los cambios en morfologa y tamano de los cristales preci- Ca2+ con los iones carbonato y bicarbonato en disolucin que
pitados en funcin de la concentracin del aditivo se estudian proceden de la hidrlisis del precursor inorgnico NaHCO3 .
por MEB, seleccionndose una serie de microfotografas repre- Podra llegar a cambiar la carga de las partculas por enlace
sentativas (g. 6). En ausencia de sacarosa, la fase cristalina de estos iones con Ca2+ que, en parte, tambin pueden for-
mar tanto sacarato monoclcico como biclcico y triclcico
con la sacarosa disuelta en el medio, si se encuentra presente,
y dependiendo de su concentracin. De este modo, dichos
Tabla 1 Resumen de las condiciones experimentales y compuestos pueden adsorberse sobre planos especcos de los
los resultados de la precipitacin de carbonato de calcio, cristales que se van nucleando en el medio, con inuencia para
polimorfos vaterita y calcita, realizada a 30 C modicar su crecimiento por nanoagregacin y su morfologa.
Experimento A B C D No hay que despreciar tampoco el posible efecto de la
formacin de enlaces de hidrgeno entre los grupos OH del
% sacarosa 0 13,4 40,20 67
disacrido y las molculas de agua del medio [14], que seran
NaHCO3 (M) 0,15 0,17 0,25 0,45
Ca(NO3 )2 4H2 O (M) mayores a medida que se aumenta la concentracin del aditivo
% vaterita 17 83 96 > 98 orgnico. Estas interacciones hacen disminuir la presencia de
% calcita 83 17 4 <2 molculas de agua libres, y los nanocristales de carbonato de
calcio que se formaran inicialmente, incluso en los espacios
Los porcentajes de vaterita y calcita se han determinado por DRX
intermoleculares del disacrido, no se disolveran. Al ser la
segn el procedimiento descrito en Kontoyannis y Vagenas [15].
vaterita un polimorfo ms soluble en agua que la calcita, esto
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Figura 6 Microfotografa de MEB de los productos precipitados que corresponden a los DRX de la guras 25 (A-D).

acelerara el fenmeno de su transformacin en el ms esta- ms planos), framboidales, en roseta con simetra hexagonal,
ble termodinmicamente y menos soluble en agua que es la formas similares a huevos fritos, similares a coliores o en
calcita. Los nanocristales de vaterita formaran agregados de forma de ptalos o piramidales, como han mostrado diversos
partculas que daran lugar a las microesferas, aunque algunas autores [8,9].
ms irregulares, observadas por MEB (g. 6) y que son per- Asimismo, los equilibrios inicos en disolucin acuosa en
fectamente cristalinas (gs. 25). La nucleacin y crecimiento el sistema considerado pueden ser bastante complejos de ana-
de los cristales de calcita se inhibira as gradualmente, favo- lizar y el pH del medio es un factor de inuencia. Al reaccionar
reciendo el de vaterita, y llegara entonces a desaparecer la el nitrato de calcio con bicarbonato de sodio en disolucin
calcita. Se puede armar que esto sucede casi completamente acuosa, en una primera etapa se forma primero bicarbonato
en las experiencias realizadas al emplear la disolucin de saca- de calcio, soluble en medio acuoso, y despus, en una segunda
rosa como aditivo orgnico a su mxima concentracin (67% etapa, los cristales de carbonato de calcio pueden nuclearse
en peso). En el presente estudio se han obtenido microesfe- y crecer por nanoagregacin, formndose ambos polimorfos,
ras de vaterita, segn las observaciones al MEB (g. 6), pero vaterita y calcita, pero con predominancia del segundo (tabla 1,
Ahmed y Ganguli [17], bajo otras condiciones experimentales A) al ser menos soluble y disponer de mayor cantidad de mol-
y sin sacarosa, encuentran que la temperatura y la concen- culas de agua libre, aunque con puentes de hidrgeno, en el
tracin de Ca2+ es esencial para obtener vaterita como fase medio. Aumentando entonces la concentracin de sacarosa en
pura. Sin embargo, estos autores observan morfologas por el medio se reduce el nmero de molculas de agua libres y, en
MEB que van desde cristales planos hexagonales, tambin consecuencia, disminuye su efecto sobre la transicin de vate-
caractersticos de vaterita, hasta partculas nanocristalinas rita a calcita. De este modo, se promueve la estabilidad relativa
alargadas (nanorods) y partculas esfricas. Han et al. [5], de la primera sobre la segunda, a pesar de ser la fase calcita
con un mtodo de obtencin de carbonato de calcio mediante ms estable termodinmicamente. Gmez-Morales et al. [3]
burbujeo de CO2 y distintas variables de proceso, observan estudian la nucleacin de carbonato de calcio sin la presencia
por MEB partculas esfricas formadas a 25 C compuestas de compuestos orgnicos. Estos autores consideran la diso-
de vaterita y calcita; a 60 C observan partculas alargadas lucin de vaterita segn el equilibrio CaCO3 = Ca2+ + CO3 2 de
de aragonito. Zhao et al. [18] tambin obtienen microesfe- su producto de solubilidad y un modelo de distintos equili-
ras de vaterita. Un examen ms detallado de la supercie de brios inicos considerando las especies Ca2+ , CO3 2 , HCO3
las partculas muestra que son esferoides ms que esferas, y HCO3 Ca+ . Identican por DRX vaterita y calcita y morfolo-
estando formadas por subunidades de tamano ms pequeno gas por MEB de esferulitos aglomerados y discos (vaterita),
y que se consideran partculas monocristalinas de vaterita, o as como romboedros polidispersos (calcita). En el presente
nanogramos de acuerdo con Trushina et al. [9]. Es importante sistema se incluira, adems, la inuencia de los equilibrios
mencionar que la vaterita precipitada puede presentarse con correspondientes a la formacin de sacaratos de calcio, ya
morfologas ms complejas, dependiendo de las condiciones expuesta anteriormente. Segn otros autores [2,8,19], las par-
experimentales de su obtencin, pues las partculas pueden tculas de vaterita que son metaestables se transforman en
constituir estructuras de tipo lenticular (lentejas o esferoides calcita por un mecanismo de disolucin-precipitacin. Este
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hecho podra explicar la presencia de calcita cuando no se [2] D. Kralj, L. Brecevic, A.E. Nielsen, Vaterite growth and
anade aditivo orgnico (tabla 1). En este sentido, Kitamura dissolution in aqueous solution, J Cryst Growth. 104 (1990)
[20] ha senalado que la transicin vaterita/calcita puede estar 793800.
[3] J. Gmez-Morales, J. Torrent-Burgus, R. Rodrguez-Clemente,
inuida por la presencia de macromolculas orgnicas o
Nucleation of calcium carbonate at different initial pH
inorgnicas en disolucin, que pueden adsorberse en la inter- conditions, J Cryst Growth. 169 (1996) 331338.
fase slido-lquido y modicar as la energa supercial del [4] J.D. Rodrguez-Blanco, S. Shaw, L.G. Benning, The kinetics
cristal. La presencia de sacarosa en altas concentraciones and mechanisms of amorphous calcium carbonate (ACC)
(tabla 1) forma un lquido siruposo, altamente viscoso, que crystallization to calcite, via vaterite, Nanoscale. 3 (2011)
limitara el espacio intermolecular donde se produce la forma- 265271.
[5] Y.S. Han, G. Hadiko, M. Fuji, M. Takahashi, Factors affecting
cin de vaterita debido a un efecto estrico. En consecuencia,
the phase and morphology of CaCO3 prepared by bubbling
las partculas que se forman cuando se emplea sacarosa en
method, J Eur Ceram Soc. 26 (2006) 843847.
concentraciones relativamente elevadas no son uniformes, [6] Y. Svenskaya, B. Parakhonskiy, A. Haase, V. Atkin, E.
son ms pequenas y poseen contornos irregulares (g. 6), lo Lukyanets, D. Gorin, et al., Anticancer drug delivery system
que se atribuye a este efecto. based on carbonate particles loaded with a photosensitizer,
La siguiente etapa de esta investigacin ser la obtencin Biophys Chem. 182 (2013) 1115.
de biomateriales de inters a partir de vaterita precipitada [7] S. Schmidt, D. Volodkin, Microparticulate biomolecules by
mild CaCO3 templating, J Mater Chem B. 1 (2013)
segn el mtodo descrito. Estos biomateriales presentan una
12101218.
potencial aplicacin en implantes de huesos a base de hidro-
[8] Y. Boyjoo, V.K. Pareek, J. Liu, Synthesis of micro and
xiapatita [8,9,21,22]. nano-sized calcium carbonate particles and their
applications, J Mater Chem A. 2 (2014) 1427014288.
[9] D.B. Trushina, T.V. Bukreeva, M.V. Kovalchuk, M.N. Antipina,
Conclusiones CaCO3 vaterite microparticles for biomedical and personal
care applications, Mater Sci Eng C. 45 (2014) 644658.
Partiendo de precursores inorgnicos, nitrato de calcio tetra- [10] A. Szczes, Inuence of the surfactant nature on the calcium
hidratado y bicarbonato de sodio, las experiencias realizadas carbonate synthesis in water-in-oil emulsion, J Cryst Growth.
conducen a la obtencin de carbonato de calcio mediante una 311 (2009) 11291135.
[11] J.P. Andreassen, Formation mechanism and morphology in
reaccin de precipitacin en medio acuoso. Se consigue que
precipitation of vaterite-Nano-aggregation or crystal growth?
la precipitacin sea del polimorfo ms estable termodinmi-
J Cryst Growth. 274 (2005) 256264.
camente, calcita, en forma de partculas rombodricas en una [12] Y. Mori, T. Enomae, A. Isogai, Preparation of pure vaterite by
proporcin superior al 80% junto con vaterita sin emplear un simple mechanical mixing of two aqueous salt solutions,
aditivo orgnico. Mater Sci Eng C. 29 (2009) 14091414.
La utilizacin de sacarosa en disolucin acuosa como adi- [13] C.L. Yao, W.H. Xu, A.M. Ding, J.M. Zhu, Sucrose/bovine serum
tivo orgnico en distinta proporcin, como se ha expuesto albumin mediated biomimetic crystallization of calcium
carbonate, J Chem Sci. 121 (2009) 8993.
en este trabajo por primera vez, da lugar a la formacin de
[14] T. Suzuki, The hydration of glucose: The local congurations
los 2 polimorfos de carbonato de calcio, pero vaterita es la
in sugar-water hydrogen bonds, Phys Chem Chem Phys. 10
fase mayoritaria. Se pone de maniesto el papel importante (2008) 96105.
que juega el aditivo orgnico en este sistema en relacin con [15] C.G. Kontoyannis, N.V. Vagenas, Calcium carbonate phase
la precipitacin de los 2 polimorfos. Con una alta concen- analysis using XRD and FT-Raman spectroscopy, Analyst. 125
tracin del aditivo (67%), la fase obtenida es vaterita (> 98%) (2000) 251255.
con presencia de partculas submicrnicas y nanopartculas, [16] N. Roy, A.K. Mitra, Fundamentals studies on the interaction
of alkaline-earth metals with carbohydrates. II. Behavior of
presentando algunas morfologa nanoesfrica, siendo estas
some disaccharides towards the hydroxides of barium,
uniformes con contornos irregulares. Ese material particulado calcium, and strontium, Carbohyd Res. 24 (1972) 180183.
presenta un potencial inters para su aplicacin como bioma- [17] J. Ahmed, A.K. Ganguli, Controlled growth of nanocrystalline
terial en implantes seos. rods, hexagonal plates and spherical particles of the vaterite
form of calcium carbonate, Cryst Eng Comm. 11 (2009)
927932.
Agradecimientos [18] D. Zhao, J. Jiang, J. Xu, L. Yang, T. Song, P. Zhang, Synthesis of
template-free hollow vaterite CaCO3 microspheres in the
Se agradece la ayuda econmica recibida por la Junta de Anda- H2 O/EG system, Mater Lett. 104 (2013) 2830.
luca al grupo de investigacin TEP 204, que ha permitido la [19] D. Kralj, L. Brecevic, J. Kontrec, Vaterite growth and
dissolution in aqueous solution III. Kinetics of
realizacin de este trabajo.
transformation, J Cryst Growth. 177 (1997) 248255.
[20] M. Kitamura, Strategy for control of crystallization of
bibliograf a polymorphs, Cryst Eng Comm. 11 (2009) 949964.
[21] H. Maeda, T. Kasuga, M. Nogami, Apatite formation on
titania-vaterite powders in simulated body uid, J Eur Ceram
Soc. 24 (2004) 21252130.
[1] R.J. Reeder, editor. Carbonates: Mineralogy and Chemistry.
[22] S. Kim, C.B. Park, Mussel-inspired transformation of CaCO3
Reviews in Mineralogy. Vol. 11. Washington D. C.: Mineralogy
to bone minerals, Biomaterials. 31 (2010) 66286634.
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