See

discussions, stats, and author profiles for this publication at: http://www.researchgate.net/publication/253340280

Optimasi Resistansi Ohmik Baterai Li-ion

Melalui Kombinasi Bahan Elektroda Berpori dan
Elektrolit

CONFERENCE PAPER FEBRUARY 2013

READS

103

5 AUTHORS, INCLUDING:

Galih R.F. Suwandi Mohammad Haekal

Bandung Institute of Technology Kyushu University
7 PUBLICATIONS 0 CITATIONS 5 PUBLICATIONS 0 CITATIONS

SEE PROFILE SEE PROFILE

Ferry Iskandar
Bandung Institute of Technology
162 PUBLICATIONS 2,536 CITATIONS

SEE PROFILE

Available from: Galih R.F. Suwandi

Retrieved on: 16 November 2015
 Optimasi Resistansi Ohmik Baterai Li-ion Melalui Kombinasi
Bahan Elektroda Berpori dan Elektrolit
Galih RF Suwandi*, Irfan Dwi A., M. Haekal, M. Prama E., F. Iskandar

Program Studi Fisika, FMIPA, Institut Teknologi Bandung, Jalan Ganesha No.10, Bandung 40132, Indonesia

*Email : galih.suwandi@gmail.com
Abstrak. Pengembangan baterai Li-ion untuk menemukan desain baterai yang optimum gencar dilakukan seiring dengan
kemajuan teknologi. Salah satu bentuk pengembangan yang dilakukan adalah optimasi distribusi pori pada elektroda baterai.
Optimasi dapat dilakukan dengan dua cara, yaitu eksperimen dan simulasi. Simulasi baterai lithium adalah langkah yang
fundamental dilakukan sebelum baterai dikembangkan dan dipasarkan. Paper ini membahas bagaimana melakukan optimasi
pada desain variasi porositas secara spasial untuk memaksimalkan kapasitas baterai melalui penurunan resistansi ohmik. Selain
itu digunakan pula bebagai macam jenis material penyusun elektroda dan elektrolit untuk memperoleh kombinasi yang
optimum. Pemodelan yang dilakukan berdasarkan pada electrochemical porous electrode model. Elektroda yang digunakan
antara lain LiMn2O4, LiFePO4, LiCuMn2O4, LiCoMnO4 dan LiCoO2. Sedangkan untuk elektrolit digunakan LiPF6, LiClO4, LiIm
dan LiBF4. Diperoleh hasil resistansi minimum untuk setiap kombinasi elektroda-elektrolit jika variasi porositas berada pada
nilai 0.18 hingga 0.2. Nilai resistansi ohmik berada pada nilai minimum untuk jenis elektroda LiCoO 2 utuk setiap elektrolit
dengan kisaran 2.310-4 m2, sedangkan untuk elektrolit diperoleh jika menggunakan LIPF6 untuk berbagai elektroda dengan
kisaran (2.3-2.5)10-4 m2 Secara umum, untuk memperoleh resistansi yang terendah maka bahan elektroda yang digunakan
adalah LiCoO2 dan elektrolit LiPF6 dengan nilai variasi porositas sebesar 0.195.

Kata kunci: baterai, elektroda, elektrolit, lithium, optimasi, pori, resistansi.

PENDAHULUAN berpori yang menjadi inti dalam simulasi ini. Model

Baterai lithium menjadi popular penggunaannya
sebagai penyimpan energi pada peralatan elektronik
portabel. Dibandingkan dengan teknologi baterai
lainnya, baterai Lithium ion (Li-ion) merupakan salah
satu jenis baterai dengan perbandingan energi terhadap
berat terbaik, tidak memiliki efek memori, dan
memiliki sifat self-discharge yang kecil ketika sedang
tidak digunakan.
Pengembangan dari baterai lithium dilakukan pada
berbagai level, mulai dari level pasar hingga level
mikro. Pada level mikro, penelitian ditekankan pada
rekayasa untuk memperoleh desain baterai yang
optimum. Rekayasa ini dapat dilakukan dalam dua
bentuk, yaitu eksperimen dan pemodelan. Pada paper
ini, jenis rekayasa yang dilakukan adalah berupa
pemodelan. Beragam jenis pemodelan telah dilakukan
dalam rangka memperoleh desain baterai lithium yang
baik seperti model empiris, model rekayasa
elektrokimia, model multifisis dan molekular/atomistik
model. [1]
Model rekayasa elektrokimia menggunakan model
yang menggabungkan kinetika elektrokimia dan
fenomena transport untuk menghasilkan predikisi
terhadap kinerja baterai yang lebih baik dibandingkan
model empiris. Pada paper ini, model rekayasa
elektrokimia inilah yang digunakan sebagai dasar.
Perhatian khusus ditujukan pada model elektroda
ini melakukan perhitungan potensial dan arus untuk
bagian padatan dan elektrolit. Model ini telah
digunakan untuk mendesain separator, ketebalan
elektroda juga untuk variasi spasial pada pori elektroda
yang akan dibahas pada paper ini.
Penelitian mengenai pemodelan inipun telah
dipublikasikan beberapa peneliti seperti J. Newman
dkk (1975) dan V.R. Subramanian dkk (2010). J.
Newman pada tahun 1975 memulai penelitian dasar
mengenai konsep porositas pada baterai lithium secara
analitik[2], kemudian V.R.Subramanian dkk melakukan
prosedur optimasi pada elektroda baterai lithium
dengan bahan LiCoO2. Optimasi dilakukan
menggunakan metode optimasi control vector
parameterization (CVP) dengan memanfaatkan
boundary value program (BVP). Melalui optimasi ini
telah diperoleh bahwa distribusi pori optimal yang
menghasilkan resistansi minimum adalah ~ 0.2. [3]
Namun, paper tersebut tidak menjelaskan secara rinci
material dari elektroda dan elektrolit yang digunakan
bagaimana pengaruhnya jika material penyusun
elektroda dan elektrolit berubah jenisnya.
Distribusi pori dan jenis material penyusun
elektroda menjadi hal utama yang akan ditinjau pada
penelitian ini. Pori dapat didefinisikan sebagai rongga
yang terdapat pada matriks padatan (elektroda) yang
saling berhubungan satu sama lain yang membentuk
jalur transport ion Li+. Selain itu jenis bahan penyusun

1
dari elektroda akan menjadi salah satu faktor yang
menentukan optimasi pori. [4]
Berdasarkan Gambar 2, rapat arus yang melewati
bagian elektroda (i1) dan bagian elektrolit (i2) akan
berkurang sepanjang gradien dari potensial dan dapat
ditulis dalam bentuk persamaan sebagai berikut :

i1 eff x 1 . (1)
i2 eff x 2 . (2)

Pada Persamaan (1) dan (2), eff menyatakan

konduktivitas elektrik efektif (bagian elektroda), eff
menyatakan konduktivitas ionik efektif (bagian
GAMBAR 1. Skema pori pada elektroda.
elektrolit) dan menyatakan potensial. Total rapat
arus yang melewati penampang lintang dari elektroda
Paper ini bertujuan untuk memperoleh kombinasi
didefinisikan sebagai jumlah dari rapat arus pada
jenis material penyusun elektroda dan distribusi pori
bagian elektroda dan elektrolit.
pada elektroda yang optimal. Kombinasi yang tepat
ini akan menurunkan resistansi ohmik dari baterai.
Diharapakan dengan resistansi ohmik yang minimum, itotal i1 i2 . (3)
dapat menjadi salah satu faktor desain baterai lithium
yang optimum. Reaksi elektrokimia terjadi pada daerah perbatasan
antara bagian elektroda dengan elektrolit. Dengan
METODA menggunakan hubungan kinetik linier, maka diperoleh
persamaan :
Garcia dkk[5] dalam penelitiannya telah memberi
arahan untuk memodelkan efek mikrostruktur pada
divais elektrokimia. Model tersebut dapat diperluas
d
i1 a c S x i0 F 1 2 . (4)
untuk menangani mikrostruktur dan fenomena fisis
dx RT
yang lebih kompleks seperti distribusi partikel,
Beberapa faktor yang mempengaruhi rapat arus di atas
pencampuran fasa beberapa elektroda, transisi fasa,
adalah S(x) yang merupakan faktor areal permukaan
bentuk partikel yang kompleks dan lain-lain.
aktif. Faktor ini secara langsung akan berhubungan
Pada paper ini, tinjauan struktur difokuskan pada
dengan distribusi porositas dari elektroda yang
satu bagian elektroda, yaitu katoda. Dengan
ditinjau. Hubungan tersebut dapat diperoleh dari
menggunakan electrochemical porous electrode model
[3] persamaan berikut :
akan dilakukan optimisasi untuk pori pada

31 x
elektroda. Katoda yang ditinjau memiliki lebar L
dengan pengumpul arus di satu sisi (x=0) dan S x . (5)
separator di sisi lainnya (x=L). RS
Faktor variasi porositas diperlihatkan oleh (x). Faktor
variasi ini nilainya beragam dari 0 hingga 1. RS
merupakan jari-jari partikel material aktif. Selain itu,
terdapat koefisien transfer anodik a dan katodik c
dengan jumlah 1.[6]

a c n 1. (6)

Elektroda yang ditinjau memiliki pori, maka nilai

konduktivitasnya harus dikoreksi dengan
menggunakan aproksimasi medium efektif. Dengan
demikian dapat diperoleh hubungan antara
konduktifitas efektif dengan konduktifitas awal (tanpa
pori) seperti berikut :
GAMBAR 2. Penampang lintang elektroda positif.

2
 eff x 0 1 x brugg, (7)
TABEL 1. Daftar konduktivitas elektrik untuk berbagai
material elektroda
eff x 0 x brugg. (8)
LiMn2O4
Bahan Konduktivitas elektrik, 0 (S/m2)
1.010-1 [7,8]

LiFePO4 3.510-0 [9]

-0 [10]
Notasi brugg pada persamaan di atas menyatakan LiCuMn2O4 6.010
koefisien Bruggeman. Koefisien ini berfungsi untuk LiCoMnO4 2.0 101 [11]

memasukkan faktor jalur yang berliku pada pori. LiCoO2 2.0 102 [3]

Solusi persamaan di atas dapat diperoleh dengan

menggunakan metoda potensial konstan yang memiliki
syarat batas sebagai berikut : Berbagai bahan yang ditampilkan pada Tabel 1
adalah material yang dapat digunakan sebagai
elektroda baterai Li-ion. Nilai konduktivitas elektrik
1 x 0
1 untuk masing-masing bahan diambil pada kondisi RT.
Bahan yang sering digunakan pada produksi baterai
2 xL
0 adalah LiFePO4.
i1 xL
0 (9)
TABEL 2. Daftar konduktivitas ionik untuk berbagai
elektrolit[12]
Potensial di posisi elektroda dibuat lebih tinggi Bahan Konduktivitas ionik, 0 (S/m2)*
dibandingkan potensial di elektrolit, hal ini LiPF6 10.7
menyebabkan arus akan mengalir dari bagian LiClO4 8.4
elektroda menuju bagian elektrolit. Dengan demikian, LiIm 9.0
resistansi ohmik (Z) dapat dituliskan melalui LiBF4 4.9
*Seluruh larutan elektrolit menggunakan EC/DMC sebagai pelarut.
persamaan berikut :

1 2
Z x 0 xL
. (10) HASIL
iapp
Berdasarkan metoda, simulasi ini dilakukan untuk
Persamaan (4) (10) untuk kasus pori elektroda di atas dua keadaan variasi porositas secara spasial. Hasil
telah diturunkan secara analitik oleh J. Newman dan yang terlihat pada Gambar 3-7 akan diperoleh dengan
W. Tiedemann[2] dan diperoleh hasil seperti berikut : memanfaatkan persamaan (11) dan (12). Nilai dari
distribusi porositas yang dimasukkan adalah
0 x 1 . Setiap data yang ada diperoleh dari
2 eff eff cosh v
2 2

eff eff Tabel 1 dan Tabel 2.

L 1
v sinh v TABEL 3. Daftar nilai parameter yang digunakan padaa
simulasi.[3]

Z (11) Parameter Nilai
eff eff Koefisien Bruggeman, brugg 1.5
Radius partikel material aktif, RS 5.0 x 10-6 m
Panjang elektroda, L 8.0 x 10-5 m
dengan Konstanta Faraday, F 96487 C/mol
Konstanta gas ideal, R 8.314 J/(mol.K)
eff S x i 0 F a c (12) Temperatur, T 298.15 K
vL
eff
Rapat arus pertukaran, i0 1.0 x 10-3 A/m-2
eff eff RT

Parameter yang tertera di Tabel 3 akan digunakan

Berbagai jenis dari material penyusun yang akan
pada semua pemodelan dan dibuat sama untuk semua
digunakan dalam simulasi ini memiliki karakteristik
kombinasi elektroda-elektrolit. Temperatur dibuat
yang berbeda pada konduktivitas elektriknya,
pada kondisi lingkungan. Hasil pemodelan tersebut
sedangkan konduktivitas ionik berasal dari jenis
dapat disajikan dalam bentuk grafik semi-logaritmik
elektrolit yang digunakan. [7]
antara resistansi ohmik dengan porositas. Grafik-grafik
tersebut akan memperlihatkan bagaimana pengaruh

3
 perubahan elektrolit pada suatu elektroda tertentu bentuk grafik, setiap kombinasi memberikan hasi yang
terhadap resistansi ohmik dan porositasnya. hampir sama dalam bentuk dan nilainya. Oleh karena
itu sifat fisis dan kimia dari setiap bahan dan
-3
kombinasinya harus ditinjau lebih jauh untuk
10
memperoleh kombinasi mana yang paling efektif
untuk difabrikasi.
Sesuai dengan Persamaan (7) dan (8), pada nilai
porositas yang mendekati 0, dapat dikatakan bahwa
2
log(Resistansi ohmik) m

elektroda tidak memiliki pori (berupa padatan penuh),

sedangkan untuk nilai porositas yang mendekati 1,
5x10
-4
maka elektroda dapat dikatakan memiliki fasa
elektrolit total. Hal inilah yang menyebabkan resistansi
ohmik akan kembali meningkat ke arah porositas 0
LiPF6
dan ke arah porositas 1.
LiClO4
Secara keseluruhan, nilai variasi porositas dan
LiIm resistansi ohmik untuk setiap kombinasi elektroda-
LiBF4 elektrolit dapat dibandingkan dengan lebih jelas pada
Tabel 4.
0,0 0,5 1,0

Variasi porositas TABEL 4. Porositas dan resistansi ohmik optimal untuk

setiap kombinasi elektroda dan elektrolit
GAMBAR 3. Kurva profil porositas terhadap resistansi Resistansi
ohmik untuk jenis bahan penyusun elektroda LiCoO2 dengan Elektroda Elektrolit Porositas ohmik (10-4)
berbagai jenis elektrolit. m2
LiMn2O4 0.145 5.12
LiFePO4 0.179 2.41
LiCuMn2O4 LiPF6 0.181 2.37
-3
LiCoMnO4 0.181 2.32
10
LiCoO2 0.183 2.30
LiMn2O4 0.157 5.28
LiFePO4 0.195 2.49
LiCuMn2O4 LiClO4 0.197 2.44
2
log(Resistansi ohmik) m

LiCoMnO4 0.197 2.40

LiCoO2 0.199 2.38
-4
LiMn2O4 0.153 5.23
5x10 LiFePO4 0.191 2.47
LiCuMn2O4 LiIm 0.191 2.42
LiCoMnO4 0.193 2.38
LiMn2O4
LiCoO2 0.195 2.36
LiFePO4
LiMn2O4 0.185 5.72
LiCuMn2O4
LiCoMnO4
LiFePO4 0.231 2.71
LiCoO2
LiCuMn2O4 LiBF4 0.231 2.66
LiCoMnO4 0.235 2.61
LiCoO2 0.235 2.59
0,0 0,5 1,0
Variasi porositas
Secara teori, semakin besar konduktivitas suatu
bahan, maka resistansinya semakin kecil. Oleh karena
GAMBAR 4. Kurva profil porositas terhadap resistansi
itu, bahan yang memiliki konduktivitas ionik tertinggi,
ohmik untuk berbagai jenis bahan penyusun elektroda
dengan jenis elektrolit LiPF6.
yaitu elektrolit LiPF6 memberikan akan memberikan
resistansi ohmik terendah. Terlihat bahwa elektrolit ini
Berdasarkan Gambar 3 dan 4, dapat dilihat bahwa memberikan hasil resistansi ohmik yang paling
untuk memperoleh nilai resistansi ohmik yang minimum dibandingkan dengan elektrolit lainnya.
minimum, maka variasi porositas harus berada pada Begitu pula dengan elektroda, nilai resistnsi ohmik
nilai tertentu di antara 0 dan 1. Hampir seluruh minimum akan diperoleh dari bahan yang memiliki
kombinasi elektroda-elektrolit memperlihatkan variasi konduktivitas elektrik tertinggi, yaitu LiCoO2.
porositas berada pada nilai mendekati 0.2 untuk Satu hal penting yang perlu diperhatikan adalah
memperoleh resistansi ohmik yang minimum. Dari untuk memperoleh resistansi ohmik minimum, maka
nilai variasi porositas harus sesuai dengan nilai yang

4
tertera pada Tabel 4. Jika nilai variasi porositas
bergeser, maka resistansi ohmik akan kembali
meningkat. Sehingga nilai variasi porositas yang
tertera merupakan nilai yang paling optimal.
SIMPULAN
Untuk memperoleh performa yang baik untuk
model elektroda dengan porositas maka dilakukan
optimasi model porositas dengan profil porositas yang
bervariasi secara spasial untuk meminimalisasi
resistansi ohmik. Parameter yang digunakan pada
model elektroda berdasarkan model electrochemical
porous electrode, yang secara umum biasa digunakan
pada baterai ion lithium. Untuk model dengan
porositas homogen menghasilkan nilai resistansi
ohmik minimum pada kombinasi elektroda berbahan
LiCoO2 dan elektrolit LiPF6 dengan variasi porositas
bernilai 0.183.
Penelitian selanjutnya adalah bagaimana pengaruh
dari temperatur terhadap optimasi resistansi ohmik.
Selain itu, hal penting yang perlu diselidiki adalah
bagaimana besaran rapat arus pertukaran, i0 akan
berubah seiring dengan perubahan kombinasi
elektroda-elektrolit.
REFERENSI
[1] Venkatasailanathan Ramadesigan, P.W.C. Northrop,
Sumitava De, S. Santhanagopalan, R.D. Braatz and
V.R. Subramanian, Journal of The Electrochemical
Society, 159 (3) R31-R45 (2012).
[2] W. Tiedemann and J. Newman, Journal of The
Electrochemical Society., 122, 1482-1485 (1975).
[3] Venkatasailanathan Ramadesigan, R.N. Methekar, F.
Latinwo, R.D. Braatz, and V. R. Subramanian, Journal
of The Electrochemical Society, 157 (12) A1328-A1334
(2010).
[4] David E. Stephenson, Microstructure and Transport
Properties of Porous Li-ion Electrodes , Ph.D
dissertation, Department of Chemical Engineering
Brigham Young University, 2011.
[5] R. E. Garcia, Y. M. Chiang, W. C. Carter, P.
Limthongkul, and C. M. Bishop, Journal of The
Electrochemical Society, 152, A255-A263 (2005).
[6] Sheba Devan, V.R. Subramanian and Ralph E. White,
Journal of The Electrochemical Society, 152 (5) A947-
A955 (2005).
[7] J. Marzec, K. Swierczek, J. Przewoznik, J. Molenda,
D.R. Simon, E.M. Kelder, J. Schoonman, Solid State
Ionics 146 (2002) 225237.
[8] J. Molenda, W. Kucza, Solid State Ionics 117 (1999)
4146.
[9] R. Amin, P. Balaya, J. Maier, Electrochemical and
Solid-State Letters 10 (1) (2007) A13A16.
[10] J. Molenda, J. Marzec, K. Swierczek, W. Ojczyk, M.
Ziemnicki, M. Molenda, M. Drozdek, R. Dziembaj,
Solid State Ionics 171 (2004) 215227.
[11] S. Mandal, R.M. Rojas, J.M. Amarilla, P. Calle, N.V.
Kosova, V.F. Aunfrienko, J.M. Rojo, Chemistry of
Materials 14 (2002) 15981605.
[12] M. Park, et al., J. Power Sources (2010).
[13] Godfrey Sikha and Ralph E. White, Journal of The
Electrochemical Society, 154 (1) A43-A54 (2007)
[14] G. Ning et al. Electrochimica Acta, 51 (2006) 2012
2022
[15] Prodip K. Das, Xianguo and Zhong-Sheng Liu, Applied
Energy, 87 (2010) 27852796
[16] Qi Zhang, Ralph E. White, Journal of Power Sources,
165 (2007) 880886
[17] Venkat Srinivasan and John W. Weidner, Journal of
The Electrochemical Society, 146 (5) 1650-1658 (1999)
[18] Thorat, Indrajeet V, Understanding performance
limiting mechanisms in lithium-ion batteries for high
rate applications, Ph.D dissertation, Department of
Chemical Engineering Brigham Young University,
2011.
[19] Y. Takahashi, N. Kijima, K. Tokiwa, T. Watanabe, J.
Akimoto, Journal of Physics: Condensed Matter 19
(2007), 436202-1436202-12.
[20] D.K. Kim, H.M. Park, S.J. Jung, Y.U. Jeong, J.H. Lee,
J.J. Kim, Journal of Power Sources 159 (2006) 237
240.
[21] Tiehua Piao, Su-Moon Park, Chil-Hoon Doh, and
Seong-In Moon, Journal of The Electrochemical
Society, 146 (8) 2794-2798 (1999)
[22] S.M. Lala, L.A. Montoro, V. Lemos, M. Abbate, J.M.
Rosolen, Electrochimica Acta 51 (2005) 713.
[23] P. Ramadass, Bala Haran, P. M. Gomadam, R. White
and Branko N. Popov, Journal of The Electrochemical
Society, 151 (2) A196-A203 (2004)