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Encontro Nordeste de Cincia e Tecnologia de Polmeros

28 a 30 de novembro de 2016, Fortaleza-CE
Local: EMBRAPA Agroindstria Tropical.

AVALIAO DA ADIO DE POLICARBONATO COMO FASE DISPERSA EM

BLENDA POLI(METACRILATO DE METILA)/POLICARBONATO (PMMA/PC)

Thatiana C. P. de Macedo1M, Ana Paula S. Dantas2IC, Camilla T. A. Almeida2IC, Laurenice

M. Pereira1D, Edson N. Ito2
1 - Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Programa de Ps Graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais, Natal-RN, 59078-970, thatirn@gmail.com, laurenice_martins@yahoo.com.br
2 Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Depto. Engenharia de Materiais, Natal-RN, 59078-
970, anapaula_silvadantas@hotmail.com, camilla_thais@hotmail.com, ito@ufrnet.br

RESUMO
O objetivo do presente estudo foi realizar uma avaliao da adio do policarbonato disperso em matriz
de poli(metacrilato de metila), utilizando um PMMA com partculas elastomricas, por meio da variao
das propriedades mecnicas, reolgicas e morfolgicas. A mistura da blenda polimrica foi realizada em
dois tipos de extrusora, para fins comparativos de eficincia de mistura: extrusora rosca simples com
elemento de mistura do tipo Maddock; e em extrusora rosca dupla co-rotacional. Os resultados da
medida do ndice de fluidez (MFI) demonstraram que o PMMA apresenta fluidez menor que o PC e que a
adio de 20% em massa de PC ao PMMA proporcionou um aumento da fluidez, apresentando valores
prximos do PMMA puro. Alm disso, os materiais processados em extrusora rosca dupla apresentaram
fluidez um pouco maior que aqueles processados em rosca simples. A adio de 20% de PC na matriz
de PMMA refletiu no aumento de mais de 80% da resistncia ao impacto Izod, com pequena variao
dos resultados em funo do tipo de extrusora utilizado. Pela anlise microestrutural, foi possvel
observar a presena de duas fases bem definidas para a concentrao estudada, com o PMMA
apresentando pequenas partculas esfricas, referentes presena de partculas elastomricas. A
morfologia da blenda processada em extrusora rosca dupla apresentou partculas mais alongadas que
as observadas no material obtido em rosca simples, indicando maior cisalhamento na extrusora rosca
dupla. A anlise visual indicou que os polmeros puros apresentavam transparncia, mas a adio do PC
em matriz de PMMA refletiu na opacidade dos corpos de prova injetados.
Palavras-chave: Blendas polimricas, PC, PMMA elastomrico, mistura por extruso.

INTRODUO
As blendas polimricas correspondem mistura de pelo menos duas substncias
macromoleculares, como polmeros e copolmeros, com teor superior a 2% em massa [1]. So materiais
formados pela mistura fsica de dois ou mais polmeros e/ou copolmeros, sem que haja interaes
qumicas de primeira ordem entre eles [2]. Dessa forma, atravs da combinao de dois ou mais
diferentes polmeros pode-se adequar composies para atender s necessidades especficas de
utilizao final [3]. As principais vantagens da mistura de polmeros, obtendo as blendas polimricas so:
o desenvolvimento de novas propriedades ou melhoria das propriedades existentes para atender
necessidades especficas; a reduo de custos de materiais com pouca ou nenhuma perda de
propriedades; a melhoria de processamento de materiais; o atendimento das necessidades das
indstrias emergentes, superando a etapa de polimerizao [4].
A microreologia e coalescncia so fundamentais para descrever a evoluo da estrutura de
blendas polimricas [1]. Essa relao com o desenvolvimento da morfologia condicionada pela
concorrncia do processo de cominuio e da coalescncia dos domnios, que ocorrem simultaneamente
dentro da extrusora, durante a mistura e/ou moldagem [5]. A coalescncia o resultado de coliso entre
duas gotas esfricas adjacentes de dimetro, d, que se aproximam com gradiente de velocidade para
uma distncia menor do que o seu raio, devido ao cisalhante da matriz [1, 6]. J a cominuio ocorre
durante a mistura, na qual a fase dispersa sofre um processo de quebra das gotas progressiva at atingir
um dimetro mnimo da gota, deformaes geradas pelo fluxo de arraste, fluxo de contrapresso e de
atrito entre as partculas [7]. Esses fenmenos ocorrem de forma contnua e cclica ao longo do
processamento, influenciando diretamente na morfologia final e, consequentemente, sobre as
propriedades da mistura obtida.
A morfologia de fases em blendas polimricas imiscveis formada em funo da disperso de
uma fase em presena da outra fase, quando aplicado sobre elas um campo de fluxo, onde diversos
tipos de processos podem ser envolvidos durante o estado fundido tais como, estiramento da gota em
fibras, quebra das fibras em gotas menores, coalescncia das gotas em outras maiores ou a cominuio
das fases dispersas em partculas menores [8]. O dimetro final de equilbrio da gota na mistura
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definido pela relao entre as taxas de cominuio e de coalescncia das gotas da fase dispersa e o
dimetro de equilbrio da gota aumenta com a concentrao e com o coeficiente de tenso interfacial ()
e diminui com a tenso de cisalhamento () [1, 7]. Portanto, observa-se que a mudana dos parmetros
de processamento pode interferir nos efeitos de cominuio e coalescncia, modificando a morfologia da
blenda polimrica.
Dessa forma, o presente estudo tem por objetivo avaliar as propriedades reolgicas, mecnicas
e morfolgicas da blenda PMMA/PC, fazendo uso de um PMMA com partculas elastomricas,
processados em extrusora rosca simples e extrusora rosca dupla, a fim de comparar a eficincia de
mistura dos equipamentos utilizados e o efeito sobre a morfologia e propriedades da blenda PMMA/PC.
As caracterizaes foram realizadas por medidas de ndice de fluidez, resistncia ao impacto Izod e
microscopia de fora atmica.

MATERIAIS E MTODOS
Foram utilizados os polmeros policarbonato (Durolon IR 2200), com ndice de fluidez de
16g/10min (300C/1,2kg - norma ASTM D1238); e o poli(metacrilato de metila) elastomrico (PMMA)
(Acrigel ECP 800), ndice de fluidez de 1,3g/10min (230/3,8 Kg - norma ASTM D1238), ambos da
Unigel Plsticos S/A. As composies da blenda PMMA/PC estudadas so apresentadas na Tabela 1.
Tabela 1 Composies da blenda.
Polmeros Composio (% em massa)
PMMA 100
PMMA/PC 80/20
PC 100

O processamento da blenda PMMA/PC em extrusora rosca simples foi feito em equipamento da

empresa AX Plsticos Mquinas Tcnicas Ltda (D = 16 mm, L/D = 26 e perfil de rosca observado na
Figura 1 a), utilizando um perfil de temperatura de 220/240/240 C, do funil de alimentao a matriz, com
velocidade de rotao de rosca da extrusora de 40 rpm. A blenda PMMA/PC foi obtida, tambm, pela
mistura em extrusora rosca dupla co-rotacional da empresa AX Plsticos Mquinas Tcnicas Ltda (D =
16 mm, L/D = 40 e perfil de rosca observado na Figura 1 b), usando um perfil de temperatura de
100/140/200/220/220/240/240/240/230 C, do funil de alimentao a matriz, com velocidade de rotao
de rosca de alimentao volumtrico de 50 rpm e velocidade de rotao de rosca da extrusora de 225
rpm. Em seguida, foi realizada moldagem em injetora Arburg, modelo 270 V, com perfil de temperatura
de 270/270/260/250/240 C e temperatura de molde de 40 C.

Figura 1. Perfil de rosca das extrusora utilizadas: a) rosca simples b) rosca dupla.
Antes dos processamentos, todo o material foi separado e seco em estufa de ar circulante a
60C por 24h e, em seguida, em estufa vcuo a 60C por 48h. Realizada a secagem, foi feita a
pesagem dos componentes para cada composio e mistura por tamboreamento.
As medidas de ndice de fluidez dos polmeros puros e da blenda PMMA/PC foram realizadas
utilizando um equipamento Melt Flow Modular Line da Ceast (ASTM D1238), na condio de
250C/2,16kg. Para a realizao do ensaio de impacto Izod, fez-se uso de cinco corpos de prova
entalhados em equipamento da Ceast, modelo Notch Vis, seguindo a norma ASTM D256. Aps entalhe,
o ensaio de impacto foi feito em um aparelho da Ceast, modelo Resil 5.5, com martelo de 2,75J. A
microscopia de fora atmica foi feita em equipamento da Shimadzu, modelo SPM-9700, utilizando o
mtodo fora modular a uma frequncia de 1Hz. Para realizao das anlises, os corpos de prova
moldados por injeo foram desbastados por ultramicrotomia, fazendo uso de um crio-ultramicrtomo
RMC, modelo Power Tome X, com faca de diamante da marca RMC Cryo 45o. Foram utilizadas as
temperaturas de corte de -60oC na faca e -80C na amostra, resfriada com nitrognio lquido; velocidade
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de corte de 0,1 mm.s e espessuras de desbaste de 150, 90 e 25nm. As imagens foram analisadas no
Image J, onde foram feitas as medidas do tamanho de partculas.

RESULTADOS E DISCUSSO

Os resultados de medidas de ndice de fluidez para o PMMA, o PC e a blenda em estudo esto

apresentados na Figura 2, onde observa-se que, aps o processamento em extrusora rosca simples e
rosca dupla, o PC apresenta ndice de fluidez maior que o PMMA. Observa-se ainda que a adio de
20% em massa de PC em matriz de PMMA aumenta o ndice de fluidez, mas mantem os valores mais
prximos ao do PMMA puro. Ou seja, a adio dessa concentrao de policarbonato no altera de forma
significativa a viscosidade da blenda PMMA/PC.

Figura 2. Resultados de medida de ndice de fluidez dos materiais estudados.

Comparando os resultados obtidos para os dois tipos de extrusora utilizadas, possvel perceber
que o uso da extrusora rosca dupla refletiu no aumento do ndice de fluidez, ou seja, na diminuio da
viscosidade do material. Esse comportamento possivelmente est associado disposio do material a
um maior cisalhamento em extrusora rosca dupla.
Os resultados de resistncia ao impacto do policarbonato processados nas extrusoras rosca
simples e rosca dupla foram: 747,5339,67 J/m e 809,5240,54 J/m, respectivamente. Esses resultados
podem estar associados s medidas de tempo de residncia realizadas em ambas as mquinas, sendo
de 105 segundos para a extrusora rosca simples e de 71 segundos para a extrusora de rosca dupla.
Os resultados de resistncia ao impacto para o PMMA, o PC e para a blenda PMMA/PC (80/20)
esto dispostos na Figura 3.

Figura 3. Resultados de resistncia ao impacto dos materiais estudados.

Na Figura 3 possvel perceber o aumento significativo da resistncia ao impacto da blenda

PMMA/PC com a adio de 20% em massa de PC. Para a extrusora rosca simples houve um aumento
de 84% e para a rosca dupla, de mais de 100%, ou seja, a resistncia ao impacto da blenda PMMA/PC
aumentou expressivamente quando comparada com o PMMA puro.
Pela anlise visual dos corpos de prova (Figura 4), observa-se que o PMMA elastomrico e o
PC, materiais transparentes, passaram a ser opacos aps obteno da blenda PMMA/PC (80/20), tanto
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os processados em rosca simples quanto em rosca dupla. Isso pode estar associado imiscibilidade,
que gera fases dispersas grosseiras e alteram o ndice de refrao do material, tornando-o opaco.

Figura 4. Anlise visual dos materiais estudados.

De forma especfica, a explicao para a ocorrncia dessa opacidade em blendas est

associada ao tamanho das fases dispersas, que crtica na reduo da perda de disperso, se os
ndices de refrao so diferentes para os dois componentes, sendo necessrios domnios de fase
dispersa com uma dimenso inferior a 100 nm para se obter um material transparente [9].
A anlise morfolgica por AFM, Figura 5 (a,b) envolveu a observao da fotomicrografia dos
polmeros puros. Na Figura 5a o PMMA apresenta partculas elastomricas esfricas distribudas de
forma uniforme ao longo de toda a amostra, enquanto o PC, Figura 5b, apresenta apenas uma fase
homognea. Pela anlise do tamanho das partculas de elastmero presentes no PMMA, foi obtido um
valor mdio de 182 20 nm, valor menor que o resultado obtido pela microscopia eletrnica de
transmisso por Reinaldo e colaboradores [10], de 300 20 nm.

Figura 5. Morfologia obtida por AFM do a) PMMA elastomrico e b) PC.

Nas Figuras 6 (a,b), podem ser observadas as fotomicrografias da blenda PMMA/PC (80/20)
processadas em extrusora rosca simples e rosca dupla. A blenda PMMA/PC (80/20) corresponde a uma
blenda imiscvel, com a formao de duas fases bem definidas: a matriz de PMMA com partculas
elastomricas esfricas e homogneas e o PC como fase dispersa, apresentando morfologia em forma
alongada de tamanhos irregulares. Comparando as fotomicrografias, observou-se que as partculas de
fase dispersa obtidas por processamento em extrusora rosca dupla apresenta morfologia mais alongada
que a observada no material processado em rosca simples.

Figura 6. Morfologia obtida por AFM da blenda PMMA/PC (80/20) processada em: a) extrusora rosca simples e b)
extrusora rosca dupla.
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A Tabela 2 apresenta anlise especfica da variao de morfologia para as diferentes extrusoras

utilizadas, onde foi realizada a medio da rea, comprimento e dimetro das partculas. A distribuio
de tamanho mdio de reas das partculas apresentou valores prximos para os dois tipos de
processamento utilizados, mas o comprimento das partculas de PC observadas na morfologia da blenda
PMMA/PC (80/20) rosca dupla foi maior que o da rosca simples, e o dimetro das partculas diminuiu
com extruso em rosca dupla.

Tabela 2 Medidas de rea, comprimento e dimetro mdios das partculas de PC dispersas em matriz de PMMA.
Material rea (m2) Comprimento (L) Dimetro (D) (m) L/D
(m)
PMMA/PC (80/20) rosca simples 0,67 0,37 1,280,51 0,620,14 2,06
PMMA/PC (80/20) rosca dupla 0,69 0,34 1,680,59 0,470,13 3,58

Dessa forma, comprovou-se que a extrusora rosca dupla promoveu maior cisalhamento,
refletindo na formao de partculas do PC dispersas na forma fibrilar com rea semelhante quelas
obtidas por extruso em rosca simples, mas com uma razo L/D maior, sendo obtida uma maior
orientao e formao de partculas mais alongadas e de menor dimetro.

CONCLUSES
A blenda PMMA/PC, fazendo uso de PMMA com partculas elastomricas, apresentou caractersticas de
imiscibilidade, com mudana de colorao observada para a concentrao 80/20, que passou a ser
opaca aps mistura dos componentes por extruso tanto em rosca simples quanto em rosca dupla. Alm
disso, por microscopia de fora atmica foram observadas fases distintas para o PMMA elastomrico e o
policarbonato, comprovando a imiscibilidade da blenda PMMA/PC. Observou-se, ainda, que mesmo
sendo imiscvel, a adio de 20% em massa do policarbonato refletiu no aumento do ndice de fluidez e
da resistncia ao impacto, quando comparada com os valores caractersticos do PMMA. O processo por
extruso em rosca simples foi satisfatrio, sendo obtidos materiais com propriedades semelhantes
aqueles processados em extrusora rosca dupla, contudo, com partculas mais grosseiras dispersas na
matriz de PMMA.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. L. A. Utracki, Polymer Blends Handbook, Kluwer Academic Publishers, Londres, 2002.
2. J. S. Reinaldo, Dissertao de Mestrado, PPGCEM, Universidade Federal do Rio Grande do Norte,
2013.
3. W. Baker, C. Scott e G.H. Hu, Reactive polymer blending, Hanser, Munich, 2001.
4. S. Thomas, R. Shanks e S. Chandrasekharakurup, Nanostructured polymer blends, Elsevier; Oxford,
2014.
5. E. N. Ito, Dissertao de Mestrado, PPGCEM, Universidade Federal de So Carlos, 2003.
6. J. J. Elmendorp e. K. Van Der Vegt, Polymer Engineering and Science, 1986, 26, 1332.
7. F. R. Passador, L. A. Pessan e A. Rodolfo Jr., Polmeros, 2006, 16, 174.
8. E. N. Ito, Tese de Doutorado, PPGCEM, Universidade Federal de So Carlos, 2006.
9. Y. Li e H. Shimizu, Polymer Engineering and Science, 2011, 51, 1437.
10. J. S. Reinaldo, M. C. B. C. Nascimento, E. N. Ito e E. Hage Jr., Polmeros, 2015, 25, 451.

AGRADECIMENTOS
empresa UNIGEL S.A. pela doao do PC e do PMMA e s agncias de fomento: CNPq, CAPES,
FINEP e MCTI pelo apoio de infraestrutura e financeiro.
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Nome completo do Thatiana Cristina Pereira de Macedo

apresentador:
Nome completo do autor Thatiana Cristina Pereira de Macedo
principal:
email para contato: thatirn@gmail.com

scio da ABPOL?? SIM x NO

No caso do autor principal no ser o apresentador, indicar qual dos autores ser o
apresentador do trabalho!! Lembrando que o certificado de apresentao ser emitido em
nome do apresentador do trabalho.

Em qual dos temas abaixo se enquadra seu trabalho?? (assinale numerada caso haja
preferencia por mais reas).

A- Compsitos polimricos e compsitos de base lignocelulosica

B- (Bio)polmeros, polmeros biodegradveis e aplicaes.
1 C- Blendas, nanocompsitos e modificao de (bio)polmeros.
D- Processos de liberao controlada com base em (bio)polmeros e suas
aplicaes.
2 E- Processamento e caracterizao de polmeros.
F- Nanofibras e nanoestrutura com base em (bio)polmeros.
G- Outros.