Tcnicas de Muestreo, Anlisis e Interpretacin de Datos

Ingeniera Ambiental

Laboratorio N3: Determinacin de dureza en aguas -

Titulaciones complejomtricas:

Los cidos aminopolicarboxlicos son excelentes agentes acomplejantes. El EDTA

(cido etilendiaminotetractico) el ms utilizado. No es soluble en agua, por lo cual se
usa la sal disdica. Su importancia reside en que forma quelatos 1:1 estables y solubles
en agua con un gran nmero de iones metlicos. Una de las aplicaciones ms comunes
es la determinacin de dureza en aguas.

Indicadores metalocrmicos.
Son sustancias orgnicas capaces de formar complejos de color intenso con muchos
iones metlicos. Dado que estas sustancias pueden reaccionar con H+ formando
compuestos coloreados (a menudo del mismo color que los complejos metal-
indicador), es importante controlar el pH de la solucin.

Durante una titulacin directa de un metal con EDTA usando indicadores

metalocrmicos (NET, Murexida) como indicadores, se verifican los siguientes
hechos. Inicialmente, la mayor parte del metal est presente en forma libre y slo
una pequea porcin est combinada con el indicador aadido, producindose una
determinada coloracin. Al agregar EDTA, este se combina progresivamente con el
in metlico libre. Cuando todo el metal ha formado un complejo, la siguiente gota de
solucin de EDTA toma el metal del complejo del indicador y se observa el color de la
forma no metalizada, lo cual seala el punto final de titulacin.

El negro de eriocromo T (N.E.T.) muestra virajes de color en base a cambios de pH. A

pH entre 7 y 11, el indicador adopta el color azul. Los complejos metal-indicador son
de color rojo, impartiendo a la solucin un tono rojizo antes de iniciarse la titulacin.
En el punto de equivalencia, al destruirse el complejo metal-indicador, el color de
solucin vira del rojo al azul.
La oxidacin al aire del NET en la solucin que se titula es catalizada por varios iones
metlicos, incluyendo el Cu+2 y Mn+2. Para evitar interferencias se puede agregar
alrededor de 1 g de cido ascrbico a la solucin antes de la titulacin.

La murexida: el viraje de este indicador es de amarillo anaranjado a violeta intenso.

Preparacin de los indicadores.

Disolver aproximadamente 0,5 g de indicador en 100 mL de etanol. Las soluciones de
NET se deterioran debido a la oxidacin por el aire y deben prepararse soluciones de
 Tcnicas de Muestreo, Anlisis e Interpretacin de Datos
Ingeniera Ambiental

indicador a medida que se requiera.

Generalmente es preferible agregar una mezcla del indicador slido, diluido con un
exceso (de varios cientos de veces de cloruro de sodio u otras sustancias inertes). Se
pulveriza 0,5 g del indicador con 100 g de cloruro de sodio usando mortero. Se guarda
en frasco.

Solucin de E.D.T.A.
Las preparaciones de EDTA disponibles no son lo suficientemente puras como para
usarlas como patrn primario. Por lo tanto, deben valorarse con un patrn primario
adecuado.
Si se va a guardar mucho tiempo, conviene envasar la solucin en recipiente de
plstico (pues el vidrio libera iones metlicos que disminuyen la concentracin
efectiva del E.D.T.A).

Preparacin de 1 L de EDTA 0,01 M

Pesar 3,72 g de EDTA y llevar a un litro de agua en matraz aforado. Si se va a utilizar
negro de eriocromo T (NET) como indicador, se le agrega a la solucin una pizca de
sulfato o cloruro de magnesio (0,05 g aproximadamente). Conservar la solucin en
botella de plstico. (PM EDTA 372,26 g)

Determinacin de la molaridad de la solucin de EDTA aproximadamente 0,01 M

Se utiliza CaCO3, ZnSO4, MgSO4.7H2O, Zn o Cu electroltico como patrn primario.

Nosotros utilizaremos CaCO3 como patrn primario. Se prepara una solucin de

carbonato de calcio de concentracin tal, que tomando 25 mL de la solucin se gasten
4/5 partes de la bureta con una solucin de EDTA 0,01 M. Se pesa la cantidad
necesaria de carbonato de calcio (secado previamente en estufa). Se disuelve con HCl
0,5 M, hasta que finalice el desprendimiento de CO2, Se transfiere con agua destilada
a un matraz y se lleva a volumen final.

Procedimiento:
Colocar en un Erlenmeyer de 250 mL, 25 mL de la solucin de carbonato de calcio
preparada. Agregar 25 mL de agua destilada, 4 mL de solucin reguladora pH 10 y una
pizca de NET (0,05 g aproximadamente). Se titula con EDTA 0,01 M
aproximadamente, desde la bureta. El punto final se detecta cuando el indicador vira
del rojo vinoso al azul. Si se experimentan problemas debido a cambios de color
difuso, la solucin puede calentarse hasta 60 C aproximadamente.

Solucin reguladora pH 10: Se disuelven 16,9 g de cloruro de amonio en 142,5 mL de

amonaco concentrado y se lleva a 250 mL con agua destilada.
 Tcnicas de Muestreo, Anlisis e Interpretacin de Datos
Ingeniera Ambiental

Se puede calcular la concentracin de la solucin de EDTA de la siguiente manera:

VCaCO3 x M CaCO3 = n mmol CaCO3 = n mmol EDTA
V EDTA x M EDTA = n mmol EDTA
M exacta EDTA = n mmol EDTA / V gastado EDTA

Determinacin de dureza total en agua.

La dureza del agua la confieren las sales disueltas de calcio y de magnesio.
Expresndose el resultado de la cantidad total de calcio ms magnesio en trminos de
la cantidad equivalente en mg por litro (ppm) de carbonato de calcio.
El agua puede contener adems, iones de metales pesados como impurezas, incluyendo
el hierro, aluminio, cobre y magnesio (este ltimo como Mg+2) interfiere en la
titulacin bloqueando el indicador.
Las sales de calcio y magnesio bicarbonatadas, desaparecen (en su mayor parte) por
ebullicin. A esta dureza se la denomina temporaria. La dureza residual, debida
principalmente a cloruros, sulfatos y a la cantidad pequea de carbonatos que quedan
en solucin, no se puede eliminar por ebullicin y se la denomina permanente. La
suma de las durezas temporarias y permanentes nos da la dureza total.

Ca (HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2

Mg (HCO3)2 MgCO3 + H2O + CO2

Tcnica operatoria
Una alicuolta de 25 mL de muestra incgnita se vierte en un Erlenmeyer de 250 mL, se
agrega agua destilada, 2 mL de solucin reguladora pH10 y una pizca de NET. Se
titula con el EDTA de concentracin conocida hasta el pasaje del rojo vinoso al azul
intenso.

Clculos:
V EDTA x M EDTA = n mmol EDTA = n mmol Ca+2 + Mg+2
( n mmol Ca+2 + Mg+2) x PM CaCO3 = mg CaCO3 / 25 mL muestra

25 mL muestra ------------------- mg CaCO3

1000 mL muestra ---------------- x = mg CaCO3/L = ppm CaCO3

Determinacin de la dureza debida al Mg.

Si de la muestra de agua precipitamos el calcio en forma de oxalato de calcio

Ca(COO)2, podemos titular de la manera que lo hicimos hasta ahora, con NET,
solamente la dureza debido al magnesio.
 Tcnicas de Muestreo, Anlisis e Interpretacin de Datos
Ingeniera Ambiental

Tcnica operatoria:
Se toman 100 mL de la muestra de agua en un vaso de precipitados. Se agregan 25 mL
de solucin precipitante de calcio. Se deja la solucin en reposo una hora. Se filtra y se
recogen 50 mL de la solucin lmpida. Se agregan 2 mL de la solucin reguladora de
pH 10 y una pizca de NET. Se valora con EDTA hasta el pasaje de rojo vinoso al azul
puro.

Solucin precipitante de calcio:

Se disuelven 3 g de oxalato de amonio en 50 mL de agua, se agregan 57 g de cloruro
de amonio, 6,5 mL de amonaco concentrado. Se lleva la solucin resultante a 500 mL
con agua destilada.

Clculos:
125 mL de solucin ------------------ 100 mL de muestra
50 mL de muestra ---------------------- x

V EDTA x M EDTA = n mmol EDTA = n mmol Mg+2 = n mmol CaCO3

N mmol CaCO3 x PM CaCO3 = mg CaCO3 / mL muestra

X mL muestra ------------- mg CaCO3

1000 mL muestra -------- x

Entonces la dureza debida al magnesio ser: x mg CaCO3 / L = ppm CaCO3.

Problemas propuestos:

1- Calcular la dureza de aguas de:

a- Un agua con una concentracin de 2,8 x 10-4 M en Ca+2.
b- Un agua con un contenido de 40 ppm de CaCO3.
c- Un agua con un contenido de 40 ppm de Ca+2.
d- Un agua con una concentracin de 2,8 x 10-4 M en Mg+2.
e- Un agua con un contenido de 40 ppm de MgCO3.
f- Un agua con un contenido de 40 ppm de Mg+2.
Rtas: a- 28 ppm CaCO3, b- 40 ppm CaCO3, c- 100 ppm CaCO3, d- 28 ppm CaCO3, e-
47 ppm CaCO3, f- 165 ppm CaCO3.
 Tcnicas de Muestreo, Anlisis e Interpretacin de Datos
Ingeniera Ambiental

2- 25 ml de una muestra de agua gastan 15,75 ml de EDTA 0,01500 M. Calcular la

dureza total del agua expresada en mg CaCO3 / L.
R: 944

3- 50 ml de una muestra de agua del lago requieren para su determinacin 34,20 ml de

EDTA 0,01150 M en presencia de NET como indicador. Calcular a) Dureza total
expresada en mg CaCO3 / L
R: a) 786,6

4- En la titulacin de los iones Ca+2 y Mg+2 de una muestra de 50 mL de agua dura se

gastaron 22,35 mL de EDTA 0,01115 M. Una segunda de una alcuota de 50 mL de
agua se alcaliniz fuertemente para precipitar magnesio. El sobrenadante se titul con
15,19 mL de la solucin de EDTA.
a- Calcular la dureza total de la muestra expresada como ppm de CaCO3.
b- Calcular la concentracin en ppm de CaCO3 de dureza debida al calcio y debida al
magnesio.

5- 100 ml de una muestra de agua se valoran con EDTA disdica a un pH adecuado,

usndose como indicador NET y se gastan 14,30 ml. 25 ml de solucin que contienen
1g de CaCO3/L necesita 24,30 ml de la solucin de EDTA. Cul es la dureza del
agua expresada en ppm?
R: 147,1

6- Se va a determinar la dureza de una muestra de agua.

a- Cuantos g de EDTA se deben pesar para preparar un litro de una solucin 10-3 M.
b- Se valora con 25 mL de solucin de CaCO3 10-3 M y se gastan 24,96 mL de EDTA.
Indicar la molaridad exacta del EDTA.
c- Al determinar dureza, se toman 50 mL de muestra y se gastan 10 mL de EDTA,
calcular la dureza en ppm de CaCO3.

7- Una muestra de CaCO3 que pesa 0,4034 g de sal, se disuelve en HCl y se diluye a
500 mL. Una alcuota de 50 mL requiere 39,70 mL de sol de EDTA para el viraje de
color.
a- Calcular la molaridad de la solucin de EDTA.
b- Con este EDTA se valoran 100 mL de muestra y se gastan 35,6 mL de EDTA.
Calcular la dureza de la muestra en ppm de CaCO3.