La energa libre de Gibbs es la nica energa, ya que la entropa es la energa degradada.

La energa libre de Gibbs es la energa encargada de realizar trabajo a T y P, constantes y en lo

que concierne al H<0 (-), la entalpa mide , donde

Si H>0 (+), donde la reaccin es endotrmica (se requiere calor)

Si H<0 (-), la reaccin es exotrmica (libera calor)

Por otra parte, la energa mide la aleatoriedad o desorden del sistema, donde S>0 (+), aumento
de la entropa del sistema; si S<0 (-), disminuye la entropa en el sistema.

Por lo tanto G=0 el proceso se encuentra en el equilibrio

G>0 (+) la seccin es endergnica (consume energa)

G<0 (-) la seccin es exergnica (genera energa, es espontnea)

Para la siguiente reaccin, se tiene la constante de equilibrio

A+B C+D

[C][D]
K eq
[ A][B]

G nRT ln Keq (condiciones estndar)

Siendo las condiciones estndar

T = 25C
P = 1 atm
Ph = 7
Entonces, en el equilibrio

G 0 G ' nRT ln K eq
0 G ' nRT ln K eq
G ' nRT ln K eq

Oxidacin: incremento de O2
Reduccin: incremento de H2
Oxidacin y Reduccin y Compuestos de alta energa
En los sistemas biolgicos la conservacin de la energa implica reacciones de oxd-red. El
resultado final de la energa liberada en estas reacciones es la produccin de compuestos de alta
energa como el ATP.
En los organismos vivos, la utilizacin de la energa derivada de las reacciones qumicas
implica reacciones de oxd-red (Redox).
En bioqumica, ms exactamente en la qumica de las clulas, las oxidaciones y reducciones
implican frecuentemente la transferencia no solo de electrones sino de tomos completos de
hidrgeno.
Qu es el ATP? (Adenosina de trifosfato)
El compuesto ms importante con fosfato de alta energa en los organismos vivos es el ATP,
este compuesto consta del ribonuclesido de adenosina al que se unen en serie 3 molculas de
fosfato.
El ATP acta como el transportador principal en los organismos vivos, es decir es el
transportador principal de energa en los organismos vivos y se genera en las reacciones
exotrmicas, para ser usado en las reacciones endotrmicas.
Compuestos de alta energa
- Fosfoenolpiruvato
- 1;3-difosfoglicerato
- Acetilfosfato
- ADP
- ATP
Compuestos de baja energa
- AMP (adenosina monofosfato)
- Glucosa-6-fosfato
Conservacin de la energa
Se conocen dos mecanismos de conservacin de energa:
- Fermentacin
- Respiracin
En cada caso el resutado es el mismo: la sntesis de ATP, una reaccin endotrmica (para
producir ATP). Esta reaccin que necesita de energa, se acopla con una u otra de las reacciones
que liberan energa (exotrmica) y que ocurren durante el catabolismo del donador de
electrones.
Son los procesos mediante los cuales determinados sustratos y nutrientes son determinados sus
En biomasa y diversos productos
Biotransformacin
Son los procesos en los que sustratos naturales o sintticos son modificados por medio
Un bioproceso se caracteriza por:
- Uso de un biocatalizador biolgico: enzimas, microorganismos, clulas vegetales,
clulas animales, hongos filamentosos, plantas y animales.
- Uso de un biorreactor: la reaccin ocurre en forma controlada
Importancia de los bioprocesos
Los bioprocesos son importantes en la:
- Salud
- Alimentacin
- Medio ambiente
- Tecnologas limpias: uso de materias primas renovables, produccin de residuos
biodegradables y bajo consumo de energa.
Bioproceso microbiano:
1. Tecnologa microbiana tradicional tales como:
a) Fermentaciones alcohlicas
b) Produccin de productos farmacuticos
c)
d) Enzimas y sustancias qumicas
e)
1. Biorremediacin
La
Las cepas industriales se depositan en colecciones de cultivos que sirven como almacn.
2. Tecnologa microbiana con organismos alterados mediante Ingeniera gentica
- Fabricacin de hormonas
- Moduladores del sistema inmune
- Vacunas
Rendimientos (YP/S)
El rendimiento terico mximo de sustrato en producto mediante un ejemplo

C6 H12O6 3O2 2CH 3CH 2OH 2CO2

W 180 etanol
W 246 92

Determinar masa molecular

92
YP / S 0,51
180
Clculo de rendimiento del sustrato limitante

N en nutriente: 21,2%
( NH 4 ) 2 SO4
N en clulas: 7,5%
%NS 21, 2
YX / S 2,8
% N clula 7,5

Clculo de la concentracin del nutriente limitante

x 6
( NH 4 ) 2 SO4 S0 S f 2,14 g / l
Yx / S 2,8

Yx / S 2,8
Sf 0
x 6 g / l

Microorganismos
Los M.O. para ser mutables deben manipularse a escala industrial, en efecto, la produccin con
rendimiento slo es
A fin de hacer un producto econmicamente competitivo, por fermentacin microbiana, el
medio de debe ser barato y los recipientes de cultivo extremadamente grandes.
Requisitos de un M.O. industrial
 - Producir la sustancia de inters
- Crecer rpidamente en un medio de cultivo barato
- Elaborar el producto en un periodo corto
- Desarrollarse en un cultivo puro y en gran escala
- Ser genticamente estable, pero susceptible de manipulacin gentica
- Cultivos que se mantengan durante periodos largos en el laboratorio y a escala
-
- Facilidad para inocular en grandes fermentadores
- No debe ser peligroso para el hombre o
- Retirar fcilmente las clulas de cultivo; es decir, que lo posibilite.
Clases de productos industriales a obtenerse de los microorganismos
a) Metabolitos de los microorganismos (microbianos)
- Alcoholes
- Acido actico
- Acido lctico
- Aminocidos
- Vitaminas
- Antibioticos
- Esteroides
- Alcaloides
b) Enzimas
- Para digestin de almidones, lpidos y protenas
- Para la sntesis de antibiticos semisintticos

3. Clulas microbianas
- Protena unicelular: levaduras, algas, bacterias y hongos.
- Clulas para la inoculacin como las bacterias fijadoras de N2, micorrizas, los inculos
para la fermentacin de lcteos y embutidos.
Usos industriales de la levadura y de los productos de la levadura:
- Produccin de levadura
- La levadura del panadero: produccin de panes
- Levadura desecada: como alimento suplementario
- Levadura desecada como prenso para animales.
- Produccin de productos de levadura
- Extracto de levadura para medios de cultivo
- Vitaminas D y E
- Enzimas para la industria alimenticia: invertasa (suerasa), y galactosidasa
- Productos para investigacin bioqumica: ATP, NAD, ADN
- Productos de fermentacin de levaduras
- Produccin de etanol como alcohol industrial y aditivo para la gasolina
- Glicerol o glicerina (CH3CH2CH3(OH)3)
- Alcohol para bebidas (vino, cerveza)
- Bebidas destiladas (wisky, ron)
Fermentacin
Es el proceso por el cual las clulas pueden obtener energa, sin llevar a cabo un proceso de
fosforilacin oxidativa. Las fermentaciones son propias de los m.o. como las bacterias y
levaduras, las cuales se llevan a cabo en un biorreactor mediante los cuales se transforma los
sustratos en un medio de cultivo en metabolitos o biomasa.
El proceso de la fermentacin es muy importante en la industria para convertir granos de
cereales en bebidas alcohlicas (el mosto en vino, la cebada en cerveza).
Fermentaciones industriales
Se llevan a cabo en fermentadores o biorreactores. En estos, el sustrato es convertido a un
compuesto o metabolito con la ayuda de un m.o.
Tipos de fermentaciones
En trminos genricos las fermentaciones pueden ser:
F. naturales: cuando las condiciones ambientales permiten la interaccion de los m.o. con los

F. artificiales: cuando el hombre fabrica las fermentaciones bajo ciertas condiciones

Por otra parte
- F. enzimtica: cuando se emplea como catalizador enzimas
- F. microbiana: cuando los catalizadores son m.o. (microbios o clulas)
Factores que afectan la fermentacin
- Factores fisicoqumicos: como el O2, la temperatura y el pH.
A) Oxgeno: la solubilidad del O2 en agua depende de:
- Solutos disueltos: agua de mar [O2]=20%
- Peptonas [O2]=1%
- Temperatura: OD baja al aumentar la temperatura
Para mejorar la transferencia de O2 son necesarias aumentar el rea interfacial, aumento del
tiempo de contacto, disminuir la resistencia a la, de las clulas y molculas tipo
hemoglobina.
B) Temperatura
Las fermentaciones deben ser llevadas a cabo en un estrecho margen de T y hacer
posible mantenerlo constante
La temperatura debajo de la ptima

- Reduccin de la produccin
Temperatura superior de la ptima
- Choque trmico
- Induccin a una respuesta de estrs
- Produccin de proteasas celulares
C) pH
Durante el crecimiento en un fermentador los metabolitos son liberados al medio lo que
puede generar un cambio de pH del medio de cultivo, por lo que es necesario tener
presente que:
- las bacterias crecen a pH neutro
- los hongos crecen a pH cido
- la mayor parte de los m.o. crecen ptimamente en un rango de pH=5,5 a 8-5
Problemas de aplicacin
1. calcular la variacin de energa libre estndar catalizada por la enzima
fosfoglucomutasa
G-1-P G-6-P
Solucin
G ?
[G 1 P] 1mM
[G 6 P] 19mM
G RT ln K eq
G G nRT ln K eq
[G 6 P] 19mM
K eq 19
[G 1 P] 1mM
K eq 19
8,315 J 298 K ln(19)
G
mol K
G 7,3kJ / mol
Como G es (-), la reaccin es exergnica (espontnea) que produce energa de la
posicin 1 a la posicin 6.

2. La sntesis de G-6-P es el 1er paso en la utilizacin dela glucosa por muchos

organismos. La fosforilacin de la glucosa a G-6-P es de 13,8 kJ/mol y la hidrolisis del
ATP es de -30,5 kJ/mol. Calcular:
a) El cambio de energa libre estndar global
b) La Keq para las dos reacciones acopladas

glucosa Pi G 6 P H 2O, G1 13,8kJ / mol

ATP H 2O ADP Pi , G2 30,5kJ / mol
GT ?
GT G1 G2
13,8 (30,5)
GT 16,7kJ / mol

Como G es (-), entonces la reaccin acoplada de la fosforilacin de la glucosa a

G-6-P es exergnica (espontnea) es decir, que produce energa.

b) clculo de la Keq de las dos reacciones acopladas

como la reaccin acoplada es exergnica, en este caso la energa almacenada en los
enlaces del ATP, se utiliza para impulsar para producir la sntesis de G-6-P cuya
formacin
la ruta de formacin de G-6-P por transferencia de fosfato desde ATP es diferente
de las dos reacciones anteriores (1 y 2), pero el resultado neto es el mismo que la
suma de ambas. En clculos termodinmicos todo lo que importa son los estados
inicial y final; la ruta entre ellos es irrelevante.
Por otra parte el G es una forma de expresar la Keq de una reaccin. Para la
reaccin (1) anterior es Keq1.
 [G 6 P]
K eq (1) 3,9 103 M 1
[Glucosa][Pi ]
[ ADP][Pi ]
K eq (2) 2,0 105 M
[ ATP ]
[G 6 P][ ADP][Pi ] 3,9 103 2,0 105 M
K eq (acop)
[Glucosa][Pi ][ ATP] M
K eq (acop) 7,8 102
Es exergnica ya que la Keq es (+)
3. Calcular y hacer un anlisis del G en los eritrocitos humanos sabiendo que las
concentraciones de ATP, ADP y Pi son: 2,25; 0,25 y 1,65mM, respectivamente. Sponer
que el pH es 7,0 y la temperatura es de 25C.
G ?
[ ATP ] 2, 25mM
[ ADP ] 0, 25mM
[ Pi ] 1,65mM
pH 7,0
T 25 273 298 K
[ ADP][ Pi ]
G G RT ln
[ ATP ]
30500 J 8,315 J 298 K (2,5 104 )(1,65 103 )
G ln
mol K mol K 2, 25 103
G 51,8kJ / mol
4. Hallar el G y sealar las direcciones que tienen las reacciones cuando los reactantes
estn en cantidades equimolares en las siguientes reacciones.
ATP creatina creatn-P ADP, G ?
7,3
a)
0,3
G 10,3 (7,3) 3kcal / mol
El sentido de la reaccin es favorable de derecha a izquierda
ATP glicerol glicerol-3-P ADP
7,3
b)
2, 2
G 7,3 (2, 2) 5,1kcal / mol
Reaccin de Izq. a Der.

ATP piruvato PEP ADP

7,3
c)
14,8
G 14,8 (7,3) 7,5kcal / mol
Reaccin de Der. A Izq
 ATP glucosa G-6-P ADP
7,3
d)
3,3
G 7,3 (3,3) 4kcal / mol
Reaccin de Izq. a Der.