Tabel Konversi

PROGRAM STUDI D3 TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNOLOGI INDUSTRI
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA
2016
 Energi Aktifasi
Dalam reaksi yang melibatkan dua atau lebih molekul adalah logis untuk menganggap
bahwa sebelum reaksi dapat berlangsung molekul harus datang ke dalam kontak dengan satu
sama lain; dengan kata lain, mereka harus bertabrakan. Jika tabrakan adalah kondisi yang cukup
untuk reaksi, laju reaksi harus sama dengan tingkat tabrakan. Namun, ketika jumlah molekul
benar-benar bereaksi dalam reaksi gas, seperti yang diperoleh dari konstanta kecepatan yang
diamati, dibandingkan dengan jumlah molekul bertabrakan, dihitung dari teori kinetik, yang
terakhir ditemukan untuk bereaksi harus dalam beberapa konfigurasi khusus oleh banyak
kekuatan sepuluh. Perbedaan ini dapat dijelaskan hanya dengan asumsi bahwa molekul untuk
bereaksi harus dalam beberapa keadaan energi yang sangat tinggi, atau keduanya. Konfigurasi
Altought tidak memainkan bagian dalam reaksi tertentu, penampilan istilah Ea dalam persamaan
Arrhenius dan pertimbangan lainnya pasti mendukung suatu keadaan energi yang luar biasa
sebagai syarat utama untuk reaksi; yaitu, molekul harus diaktifkan sebelum mereka dapat
bereaksi tabrakan.

Menurut konsep aktivasi, reaktan tidak langsung ke produk tapi pertama harus
memperoleh energi yang cukup untuk melewati penghalang energi aktivasi. Ide-ide yang terlibat
dapat dibuat jelas dengan bantuan tokoh 16-5. Dalam gambar ini A merupakan energi rata-rata
dari reaktan. C bahwa dari produk, dan B energi minimum yang reaktan harus dimiliki untuk

2|Page
bereaksi. Molekul di negara B dikatakan aktif atau berada dalam keadaan aktif. Karena molekul
harus diaktifkan sebelum reaksi, reaksi harus melanjutkan dari A ke C tidak secara langsung,
tetapi sepanjang jalan ABC. Dengan kata lain, molekul pertama harus memanjat hambatan energi
sebelum mereka dapat menggulung menuruni bukit untuk membentuk produk.
Energi yang reaktan di A harus menyerap agar menjadi aktif dan bereaksi adalah energi
aktivasi Ea1 = EB EA, yaitu, perbedaan energi antara negara diaktifkan dan bahwa sesuai dengan
rata-rata energi dari reaktan. Dengan argumen yang sama energi aktivasi EA2 dari proses
sebaliknya C A harus Ea2 = EB EC. Akibatnya, perbedaan, E, antara EA1 dan EA2 berikut
sebagai

E = Ea1 Ea2
= (EB EA) (EB-EC)
= EC-EA
Tapi E adalah perbedaan energi antara produk dan reaktan, atau panas reaksi pada
volume konstan. Ini berarti bahwa apabila pindah dari daerah diaktifkan untuk produk molekul
menyerah, tidak hanya energi yang diserap pada aktivasi dari A ke B, tetapi juga E energi sesuai
dengan di tingkat perbedaan energi dari C dan A. Oleh karena itu dapat disimpulkan bahwa
konsep energi aktivasi sekali tidak melanggar hubungan termodinamika antara energi produk
reaktan. Semua hal ini adalah untuk memperkenalkan dua kuantitas termal yang berbeda selalu
mengarah ke panas reaksi.

Tabrakan teori reaksi Bimolekular

Teori tabrakan kecepatan reaksi mencoba untuk menjelaskan kinetika diamati reaksi
dalam hal perilaku molekul sistem bereaksi. Kita akan membahas teori ini pertama bagi
bimocular dan kemudian reaksi unimolecular dan termolecular.
Menurut teori tabrakan reaksi bimokular dua molekul untuk bereaksi harus (a)
bertabrakan dan (b) memiliki tabrakan energi yang cukup bagi mereka untuk diaktifkan. Ini
berarti bahwa dari semua tabrakan terjadi hanya mereka akan berbuah yang melibatkan molekul
aktif. Akibatnya, jika Z adalah jumlah molekul bertabrakan per sentimeter kubik per detik dalam
sistem bereaksi mengandung 1 mol reaktan per liter, dan q fraksi ini yang diaktifkan, maka
tingkat tertentu dari reaksi Bimolekular di molekul per sentimeter kubik per detik, k, harus
diberikan oleh

3|Page
 k = Zq
Untuk reaksi gas bimokular Z dan q dapat dihitung dengan bantuan teori kinetik gas. Kita
telah melihat dalam bab 1, bahwa untuk gas yang mengandung satu jenis molekul jumlah
bertabrakan molekul per sentimeter kubik per detik adalah
11 = 2 2 ( )2
Dimana diameter molekul, c kecepatan molekul rata-rata dalam sentimeter per detik, dan
n * jumlah molekul per sentimeter kubik. Mengganti = 0,921 (3 / dari Persamaan.
(60) dari pasal yang sama, dan konstanta mengumpulkan, Z11 menjadi

3
11 = 0,921 2 2 ( )2

= 6,51 104 2 ( )2

Namun, ketika dua molekul berbeda yang terlibat, Z = Z12 dan diberikan oleh

1 + 2 2 8 (2 + 1 )
12 = 1 2 ( )
2 2 1

(2 + 1 )
= 1,14 104 (1 + 2 )2 1 2
2 1
Berikut 1 dan 2 adalah diameter molekul dari molekul masing-masing, 1 dan 2 berat

molekul mereka, dan 1 dan 2 jumlah molekul dari setiap jenis per sentimeter kubik pada T.Z
suhu = Z11 digunakan ketika semua molekul bereaksi adalah sama, seperti di 2HI H2 + I2; di
sisi lain, Z = Z12 digunakan ketika dua molekul yang berbeda, seperti pada reaksi H2 + I2 2HI.
Fraksi molekul aktif q juga bisa dipastikan dari teori kinetik. Molekul-molekul dalam gas
berada dalam gerakan konstan di mana mereka masuk ke dalam tabrakan berulang dengan satu
sama lain. tabrakan ini menyebabkan redistribusi energi translasi, sehingga sebagian kecil dari
molekul memperoleh energi jauh di atas energi translasi rata-rata semua molekul. Dari hukum
distribusi Maxwell untuk kecepatan molekul dapat ditunjukkan bahwa, dalam setiap gas yang
mengandung molekul per sentimeter kubik pada suhu T, jumlah ini, n ', yang akan memiliki
sebuah E energi atau lebih tinggi

=

4|Page
 Jika E diidentifikasi dengan Ea, energi aktivasi, fraksi molekul aktif berikut dari
Persamaan. (58) sebagai


= / =

Dan ini juga q. ekspresi untuk k menjadi, oleh karena itu,
= /
Dimana Z diberikan oleh Persamaan. (56) untuk molekul seperti atau dengan Persamaan.
(57) untuk molekul seperti.
Kami berada dalam posisi sekarang untuk menguji teori ini dengan perhitungan yang
sebenarnya. Untuk tujuan ini kita harus mengambil reaksi 2HI H2 + I2 di 5560K, dimana nilai
diamati dari k adalah 3,5 x 10-7 detik-1 (mol / liter) -1, dan Ea = 44.000 kal. Hidrogen iodida =
3,5 x 10-8 cm, M = 127,9; dan sejak 1 mol gas per liter berisi 6,0 x 1023 molekul, jumlah per
sentimeter kubik adalah n* = 6,0 x 1020. Memasukkan nilai ini dari , n*, T, dan M ke
Persamaan. (56), Z11 sebagai berikut

556
11 = 6,51 104 (3,5 108 )2 (6,0 1020 )2
127,9
= 6,0 1031 molecules
Kemudian
= /
= 44.000/1,99556
= 5,2 1013
Karena itu,
= = 6,0 1031 5,2 1018
= 3,1 1018 molekul bereaksi per cc per detik
Mengalikan angka ini dengan 1000 dan membaginya dengan jumlah Avogadro untuk
mendapatkan jumlah mol bereaksi per liter, sehingga
= = 6,0 1031 5,2 1018
= 3,1 1018 mol per liter per detik
Sebagai nilai eksperimen diamati dari k = 3,5 x 10-7. Mengingat sifat mutlak perhitungan
dan ketidakpastian yang terlibat, kesepakatan antara teori dan eksperimen harus dianggap sangat
baik.
Konkordansi serupa antara reaksi gas tabrakan, dan juga dengan sejumlah reaksi
biomolekuler dalam larutan dengan memperluas dengan yang terakhir ide-ide yang diuraikan di

5|Page
atas. Namun, ada banyak reaksi, baik dalam fase gas dan dalam larutan, dimana hasil panen teori
yang terlalu tinggi oleh faktor berkisar sampai 109. Untuk reaksi tersebut adalah biasanya ditulis
dengan persamaan. (60) dalam bentuk
= /
Dimana P, disebut faktor probabilitas, dimasukkan untuk memungkinkan perbedaan
antara konstanta laju dihitung dan diamati. P mungkin memiliki nilai mulai

Teori Tabrakan reaksi unimolecular

Sangat sulit melihat bagaimana teori tabrakan dapat mungkin digunakan untuk menjelaskan
mekanisme dari reaksi unimolecular begitu saja. Dalam proses unimolecular, hanya satu molekul
yang berperan dalam reaksi, sehingga munculah pertanyaan Bagaimana molekul-molekul dalam
proses unimolecular mencapai energi aktivasi mereka? Jawaban dari pertanyaan ini pertama kali
disampaikan oleh Lindemann pada tahun 1922. Lindemann menjelaskan bahwa perilaku dari
reaksi unimolecular dapat dijelaskan dengan dasar tumbukan bimolecular dengan menganggap
bahwa jeda waktu yang terjadi antara aktivasi dan reaksi selama molekul-molekul diaktifkan juga
bereaksi atau dinonaktifkan terhadap molekul-molekul biasa. Karena itu, harga/nilai reaksi tidak
akan sebanding dengan semua molekul-molekul yang teraktivasi tapi hanya sebanding dengan
molekul-molekul yang tetap aktif. Hipotesa Lindemann dapat diformulasikan dengan skema
berikut :
K1

A+A A + A* (62a)
K2

A* Products (62b)
K3

Dimana A menunjukkan yang non-aktif dan A* menunjukkan molekul molekul yang aktif, dan k
yang bermacam-macam menunjukkan laju konstan untuk masing-masing proses. Selanjutnya,
laju hillangnya A untuk membentuk produk akan sebanding dengan konsentrasi B, yaitu :

[] (63)
= k3 [A ]

Dimana tanda kurung menunjukkan konsentrasi berbagai spesies.
Karena, [A ] tidak diketahui, perlu untuk mengetahui hubungan konsentrasi A* dalam
bentuk A. Untuk melakukan hal ini, kita menggunakan postulat yang dikenal dengan prinsip
keadaan stasioner atau stabil. Prinsip ini menyatakan bahwa ketika terjadi reaksi pendek
menengah pada konsentrasi rendah dalam sistem, laju pembentukan menengah dapat dianggap
sama dengan laju menghilangnya mereka. Gunakan prinsip tersebut pada A* . Kita bisa
mengetahui pembentukannya melalui persamaan (62a) dengan laju k1 []2 dan menghilang

6|Page
dengan laju k2 [] [A ] dalam persamaan (62a) dan laju k3 [A ] dalam persamaan (63). Maka
dari itu,

k1 [A]2 = k2 [] [A ] + k3 [A ]
dan

[A ] = k1 [A]2 (64)
k3 + k2 []

Substitusi persamaan (64) ke dalam persamaan (63) dan kita dapatkan

d [] = k1 k3 [A]2
(65)
dt k3 + k2 []

Persamaan (65) membatasi hanya ada 2 kemungkinan. Ketika k2 [A] k3, persamaannya menjadi

d [] = k1 k3 [A]2
dt k2 []
= k1 k3 [A]
k2
= k [A] (66)

Dimana k = k1k3 / k2. Kasus ini sesuai pada situasi di dalam reaksi dimana konsentrasi A cukup
tinggi untuk membuat penonaktifan yang cukup pada A * oleh tumbukan dengan molekul-
molekul yang tidak aktif. Pada situasi seperti itu, persamaan (66) menyebut sebagai reaksi orde
pertama. Di sisi lain ketika k3 k2 [A]. Persamaan (65) memberikan

d [] = k1 k3 [A]2
dt k3 []
= k1 [A]2 (67)
Maka, reaksinya pasti orde kedua. Situasi ini seharusnya didapat pada A dengan konsentrasi
rendah dimana laju aktivasi menjadi selambat laju control.

Perubahan seperti itu dari orde pertama kinetik dalam reaksi bentuk gas pada tekanan tinggi
menjadi orde kedua pada tekanan yang rendah sebenarnya telah diamati pada berbagai macam
reaksi gas.

Tergantung pada reaksi dan temperature, transisi dari orde pertama ke orde kedua, umumnya
mulai dari tekanan antara 10 dan 200 mm Hg, dan biasanya tidak penuh hingga tekanannya turun.
Untuk menunjukkan yang sebenarnya terjadi, sangat mudah mendefinisikan parameter k dengan
hubungan sebaagai berikut.

7|Page
 1 []
K = (68)

Dalam hubungannya dengan k Persamaan (65) menjadi

1 3 [] (69)
K =
3+2 []

Dan karena k pasti fungsi dari []. Untuk tekanan rendah persamaan ini menjadikan k = k1 [],
yang sesuai dengan reaksi orde kedua. Sedangkan untuk tekanan yang lebih tinggi kita telah
mempunyai k = k1 k3/k2.

Seperti yang diketahui, k tidak tergantung pada Pi tekanan yang lebih tinggi dimana reaksinya
adalah orde pertama dan tergantung pada Pi pada tekanan yang lebih rendah dimana reaksinya
adalah orde kedua. Diantara keduanya, lajunya merupakan kombinasi antara reaksi orde pertama
dan orde kedua yang telah diberikan oleh persamaan (69).

Ketika persamaan (60) digunakan untuk memperkirakan jumlah molekul dalam reaksi
unimolekular yang menjadi aktif karena tumbukan bimolecular, didapatkan bahwa jumlah
molekul yang terhitung lebih kecil dari jumlah molekul sebenarnya yang ikut bereaksi. Untuk
memungkinkan fakta tersebut, pendapat lebih lanjut mengatakan bahwa dalam reaksi
unimolekular tidak hanya energy translasi yang terlibat dalam aktivasi, namun juga energy
getaran. Termasuk dengan yang terakhir, fraksi molekul yang menjadi aktif jauh lebih besar, dan
jumlah molekul aktif dapat dicocokkan dengan jumlah yang diamati untuk bereaksi dalam
berbagai reaksi unimolekular baik dalam fase gas dan larutan.

Menurut Kassel, energy aktivasi dari reaksi unimolekular mungkin didefinisikan sebagai energy
minimum per mol, translasi, getaran, dan rotasi. Yang mana molekul harus memiliki itu untuk
bereaksi. Selanjutnya, bagian yang cukup dari energi ini harus ditempatkan dalam ikatan
terlemah dalam molekul. Ketika ikatan tersebut menerima energy yang cukup, ikatannya akan
menjadi loonggar atau rusak, dan menghasilkan penguraian.

Teori kinetic reaksi termolekular

Pertimbangan teori kinetik menunjukkan bahwa tabrakan tiga tubuh simultan sangat tidak
mungkin dan karenanya mekanisme reaksi orde ketiga tidak dapat dijelaskan atas dasar ini.
Trautz benar-benar menunjukkan bahwa reaksi orde ketiga diamati dalam gas dapat
dipertanggungjawabkan dari segi reaksi Bimolekular. Dengan demikian, untuk interaksi antara
NO dan Cl2 , yaitu

2 NO + Cl2 2 NOCl (a)

Ia merumuskan urutannya,
8|Page
 NO + Cl2 NOCl2 (b)
NOCl2 + NO 2 NOCl (c)

Jumlah reaaksi (a). Langkah (b) diambil menjadi kesetimbangan. Yang mana konstanta K adalah

K = [NOCl2]
[NO] [Cl2]

Maka,

[NOCl2] = K [NO] [Cl2] (70)

Selanjutnya, laju reaksi pembentukan produk ditunjukkan oleh step c, yaitu,

[]
= k [NO] [Cl2] (71)

Substitusikan persamaan (70) kedalam persamaan (71), sehingga kita dapatkan

[]
= k K [NO]2 [Cl2] (72)

Yang merupakan reaksi orde ketiga dengan k3 = kK. Dengan cara yang sama dapat dijelaskan
reaksi gas orde ketiga lainnya diamati dengan NO

Teori Laju Reaksi Absolut

Teori laju reaksi absolut, sering juga disebut teori keadaan transisi, didasarkan pada
mekanika statistik dan mewakili dan pendekatan alternatif untuk kinetika reaksi. Teori ini
menyatakan bahwa molekul sebelum menjalani reaksi harus membentuk kompleks diaktifkan
dalam kesetimbangan dengan reaktan, dan bahwa laju reaksi apapun yang diberikan oleh laju
dekomposisi kompleks untuk membentuk produk reaksi. Untuk reaksi antara molekul A dan satu
dari B, dapat dituliskan :
A+B [A + B]* produk
Kompleks diaktifkan diasumsikan memiliki sifat-sifat tertentu dari suatu molekul biasa dan
memiliki beberapa, meskipun sementara, stabilitas. Atas dasar ide-ide ini Eyring mampu
menunjukkan bahwa tingkat k konstan terhadap reaksi apapun, tidak peduli apa molekularitas
atau perintah mungkin, diberikan oleh ekspresi.

RT
k= K* (74)
Nh

Dalam persamaan ini R adalah konstanta gas di ergs mol-1 derajat-1; N adalah bilangan Avogadro;
h adalah konstanta Planck, sama dengan 6,625 x 10-27 erg-detik; T merupakan temperatur

9|Page
absolut; dan K* ialah konstanta kesetimbangan untuk pembentukan kompleks diaktifkan dari
reaktan. Untuk termodinamika dan menulis untuk K*

G* H* - T S*
Ln K* = - =- (75)
RT RT

Dimana G* , H* , dan S* masing-masing adalah, energi bebas, entalpi, dan entropi aktivasi.
Dari persamaan (75) dan (74), kita memperoleh k sebagai berikut :

RT S* /R *
/RT
k= e e-H (76a)
Nh

RT S* H*
Ln k = ln (
Nh
)+ R
-
RT
(76b)

Sehingga, ketika k dan H* diketahui bereaksi pada suhu tertentu, S* dapat ditemukan.

Persamaan (76) merupakan hubungan mendasar dari teori keadaan transisi. H* diperlukan
untuk penggunaan persamaan ini diperoleh dari Ea energi aktivasi eksperimen diamati sebagai
berikut: Untuk reaksi dalam larutan. Untuk reaksi gas di mana konstanta laju bijih dinyatakan
dalam satuan tekanan, dan reaksi gas urutan pertama dengan k1 di unit konsentrasi, H*
berkaitan dengan Ea, dapat dituliskan :
H* = Ea-RT (77)

Namun, untuk reaksi gas urutan kedua dengan di unit konsentrasi

H* = Ea-2RT (78)

sedangkan untuk reaksi urutan ketiga dengan k di unit tersebut

H* = Ea-3RT (79)

Selanjutnya, untuk pers. (76a) atau (76b) pada saat k harus dinyatakan dalam detik. Dalam
kondisi seperti itu S* akan diperoleh dalam keadaan standar sesuai dengan unit konsentrasi
yang digunakan dalam mengekspresikan k. Jadi, jika k dinyatakan dalam mol per liter keadaan
standar akan menjadi 1 mol per liter; untuk gas di atmosfer, masing-masing gas pada tekanan 1
atm; untuk jumlah molekul per cc, 1 molekul per cc, dll

10 | P a g e
 Perbandingan persamaan (76a) dengan persamaan (61) dari teori menunjukkan bahwa
dasarnya
RT *
PZ = eS /R
(80)
Nh

dan akibatnya kesulitan disebabkan dalam teori terakhir dengan munculnya faktor probabilitas P
dapat diatasi oleh pengenalan entropi aktivasi. Meskipun saat ini tidak mungkin untuk
memperkirakan secara teoritis S* untuk setiap reaksi sederhana, teori laju reaksi absolut tidak
mewakili langkah maju dalam menjelaskan kinetika kimia. Selanjutnya, penggunaannya juga
telah terbukti bermanfaat dalam sejumlah arah lain.

Reaksi Rantai
Pada tahun 1906 Bodenstein dan Lind, dimana dalam mempelajari kinetika kombinasi dari
hidrogen dan bromin untuk membentuk hidrogen bromida, ditemukan bahwa tingkat proses tidak
bisa diwakili oleh persamaan yang disimpulkan secara sederhana, tetapi harus diungkapkan
antara 2000 dan 3000C oleh relasi sebagai berikut :

d[HBr] k[H2 ] [Br2 ]1/2

= [HBr] (81)
dt 1+ k'
[Br2 ]

Sebuah penjelasan yang memuaskan dari Persamaan. (81) akhirnya diusulkan oleh Christiansen,
Herzfeld, dan Polanyi di tahun 1919-1920. Mereka menyatakan bahwa tahap pertama dalam
reaksi adalah disosiasi molekul bromin ke atom bromin
1
(1) Br2 2 Br
Selanjutnya diikuti oleh reaksi :
2
(2) Br + H2 HBr + H
3
(3) H + Br2 HBr + Br
4
(4) H + HBr H2 + Br
5
(5) Br + Br Br2
Menurut mekanisme ini, HBr terbentuk dalam langkah-langkah (2) dan (3), dan menghilang pada
langkah (4). Akibatnya, laju pembentukan HBr diberikan oleh
[]
= 2 [][2 ] + 3 [][2 ] 4 [][] (a)

Karena atom H dan Br adalah intermediet berumur pendek, bisa berlaku untuk prinsip steady
state. Dengan demikian diperoleh :

11 | P a g e
[]
= 2 [][2 ] 3 [][2 ] 4 [][] = 0 (b)

[]
= 1 [2 ] + 3 [][2 ] + 4 [][] 2 [][2 ] 5 []2 = 0 (c)

solusi simultan pers. (b) dan (c) menghasilkan

1 [2 ] 1/2
[Br] = [ ] (d)
5
2 (1 /5 )1/2 [2 ][2 ]1/2
dan [H]= (e)
3 [2 ] + 4 []

dalam substitusi ke persamaan (a) akhirnya diperoleh

[] 22 (1 /5 )1/2 [2 ][2 ]1/2
= []
(82)
1+( 4 )
5 [2 ]

Persamaan (81) dan (82) adalah identik dalam bentuk. Mereka menunjukkan bahwa k = 2k2
(k1/k5)1/2 dan k' = k4/k3; dimana, k dan k 'merupakan gabungan dari berbagai konstanta untuk
tahap reaksi individu.

Reaksi seperti di atas, dimana serangkaian tahapan berurutan diawali oleh proses primer
yang cocok, disebut reaksi berantai. Dalam hidrogen bromida dan juga dalam reaksi hidrogen-
klor, yang mirip dalam perilaku, langkah awal adalah munculnya atom bromin atau klorin. atom-
atom ini mungkin hasil dari disosiasi termal atau fotokimia molekul, atau mereka dapat
diproduksi oleh pengenalan uap logam, seperti natrium, yang menghasilkan atom melalui reaksi
dari jenis

Na + Cl2 NaCl + Cl

Dalam reaksi lain rantai dapat dimulai dengan munculnya radikal bebas, seperti CH3, C2H5, atau
CH3CO, yang kemudian bereaksi dengan molekul tetapi akhirnya diregenerasi untuk
menyebarkan rantai. Akhirnya, rantai mungkin mulai dinding kapal bereaksi. Hal ini tampaknya
menjadi kasus dalam reaksi H2 + O2, CS2 + O2, dan CO + O2, yang telah terbukti proses rantai.
Sebuah contoh dari suatu reaksi dengan mekanisme radikal bebas adalah dekomposisi gas
etana, yaitu,
C2H6 C2H4 + H2

Reaksi ini ditemukan secara eksperimental untuk menjadi urutan pertama, yaitu,
12 | P a g e
 [2 6 ]
= [2 6 ] (83)

Sejak radikal bebas telah terdeteksi dalam reaksi ini, mekanisme berikut telah diusulkan untuk
menjelaskan hasil yang diamati:
1
(1) C2H6 2CH3
2
(2) CH3 + C2H6 CH4 + C2H5
3
(3) C2H5 C2H4 + H
4
(4) H + C2H6 H2 + C2H5
5
(5) H + C2H5 C2H6

Skema reaksi ini, dengan bantuan dari perkiraan steady state, menyebabkan Persamaan. (83)
menjadi
1 3 4 1/2
k=( ) (84)
25

Pemeriksaan langkah (l) ke (5) untuk reaksi hidrogen-bromin akan mengungkapkan bahwa tidak
semua tahapan reaksi berantai beroperasi untuk melanjutkan rantai sekali dimulai, tetapi beberapa
dari mereka menyebabkan penghentian atau "melanggar" rantai . Demikian. Reaksi (1) ke (4)
mendukung propagasi dari rantai dengan pembentukan atom hidrogen atau bromin, sementara
reaksi (S) menghasilkan penghapusan

Efek Garam Utama Dalam Reaksi Ionic

konstanta laju reaksi dalam larutan yang melibatkan baik Nonelektrolit atau
Nonelektrolit dan ion pada dasarnya tidak terpengaruh oleh kehadiran elektrolit . di
sisi lain , konstanta kecepatan reaksi antara ion sensitif terhadap variasi kekuatan
ionik dari solusi dan perubahan dengan cara yang tergantung pada tuduhan ion
bereaksi.

untuk menjelaskan keberadaan efek garam primer ini, Bronsted pada tahun
1922 mengusulkan teori reaksi ionik yang pada dasarnya merupakan kasus khusus
dari teori tarif reaksi mutlak. kita harus mengikuti sini pengobatan karena Bjerrum
karena lebih sederhana dari bronsteds.

= x (86)

13 | P a g e
 tapi, karena kompleks dalam kesetimbangan dengan reaktan, yang
termodinamika konstanta kesetimbangan K harus.

K =

= (87)
()()

a ini C dan E mewakili masing-masing, kegiatan, konsentrasi, dan

aktivitas koefisien dari masing-masing spesies dari Persamaan (87) Cx
berikut sebagai.

Cx = ( KCaCb ) (88)

yang substitusi ke dalam Persamaan (86) hasil untuk tingkat

=


= ko Ca Cb (89)

mana Untuk = kJ
Persamaan (88) menunjukkan bahwa k konstan eksperimen
dievaluasi, seperti yang diperoleh dari persamaan tingkat biasa untuk
proses digambarkan dalam Persamaan (85), yaitu

=

bukan reaksi yang benar konstan ko tetapi melibatkan juga
koefisien aktivitas reaktan dan kompleks. Faktanya

k = ko

14 | P a g e
 karena koefisien aktivitas reaktan diisi dan kompleks tergantung
pada kekuatan ionik dari solusi, kecepatan k konstan juga akan menjadi
fungsi dari kekuatan ion. byappying teori Debye-Huckel dari coefficiens
aktivitas, dapat ditunjukkan bahwa solusi encer k harus bervariasi
dengan kekuatan ionik u menurut persamaan

log10 = 2 AzAzB

Gambar 16-7 efek garam akan positif, dan k akan meningkat ketika ZA ZB negatif, dengan kekuatan ion.
Sehingga,
[Co (NH3)5 Br]+2 + OH- --> [Co (NH3)5 OH]+2 + Br- (ZA ZB = -2)
efek garam negatif, dan k akan fal dengan g kekuatan ion.

Katalisis
Ini adalah fakta yang terkenal bahwa kecepatan banyak reaksi dapat bechanged
memperkenalkan zat tertentu selain reaktan muncul dalam proses persamaan stoikiometri,
15 | P a g e
dioksida mempromosikan evolusi oksigen dari potasium klorat, hidrokarbon tak jenuh dapat
dihidrogenasi di hadapan nikel, sulfur dioksida dapat teroksidasi menjadi sulfur trioxidein yang
ofplatinum kehadiran, dan yodium mempercepat dekomposisi nitrous oxide. Dalam semua proses
ini yang sikap sub asing menambahkan tetap tidak berubah pada akhir reaksi dan dapat
digunakan lagi. Setiap zat yang mempengaruhi laju reaksi kimia tetapi itselr tetap tidak berubah
kimia di akhir disebut katalis. Dan fenomena percepatan tingkat, baik negatif dan positif, ditunjuk
sebagai katalisis. Kekuatan atau katalis yang sesuai terletak pada kemampuannya untuk
mengubah tingkat di mana reaksi ditentukan oleh bebas perubahan bebas keharusan reaksi
menjadi transformasi layak menjadi negatif. bahkan dengan negatif AG tingkat atau mungkin
begitu lambat untuk membuat reaktan tampak lembam. Dalam kasus seperti tujuan katalis adalah
untuk mempercepat reaksi dan untuk memungkinkan pendekatan yang lebih cepat untuk
keseimbangan. a Oleh karena itu, katalisis ada komplikasi ke hubungan energi tetap energi gratis,
panas reaksi, entropi untuk katalis reaksi. sama apakah proses berlangsung dipercepat oleh
katalis.
Karena katalis tidak dapat mengubah reaksi ofa sG, tidak bisa dengan modus seperti itu,
konstanta kesetimbangan. Akibatnya, jika tingkat forward afected sehingga juga harus tingkat
terbalik kata lain, katalis harus mempercepat dalam sama-sama baik maju dan mundur reaksi. Ini
ditemukan menjadi kasus sesekali katalis mungkin muncul untuk menggeser titik keseimbangan,
tetapi dalam kasus seperti studi akan mengungkapkan bahwa baik katalis aktif berpartisipasi
sebagai reaktan, atau beberapa komplikasi lain ada yang bave tidak diizinkan lar. Aktivitas katalis
meningkatkan umumnya dengan konsentrasi, meskipun hal ini tidak selalu benar Selanjutnya,
konsentrasi katalis muncul dalam persamaan laju. Hal ini menunjukkan bahwa katalis
berpartisipasi sebagai reaktan tetapi itu dibuat ulang pada penyelesaian urutan langkah reaksi.
Namun, fungsi ini dari katalis sebagai modifer dari mekanisme reaksi tidak berlaku hanya
Penggunaan nya katalis juga mengarah biasanya penurunan atau aktivasi energi; dan ini
menurunkan penghalang energi antara reaktan dan hasil produk dalam tingkat yang lebih tinggi
dari reaksi, Katalisis mungkin homogen atau beterogeneous, tergantung pada apakah katalis
membentuk satu fasa dengan reaktan atau merupakan fase yang terpisah. Disini kita akan melihat
katalisis bomogeneous dalam gas dan dalam larutan, sedangkan katalisis heterogen akan dibahas
dalam Bab 18.

16 | P a g e
 Homogeneous Katalisis di Gas. Sebuah contoh akrab katalisis reaksi gas lain adalah
oksidasi sulfur dioksida untuk trioksida belerang di hadapan oksida nitrat dalam proses asam
sulfat ruang. Nitrat oksida mengkatalisis juga pada karbon monoksida menjadi karbon dioksida
dan dekomposisi oridati nitrous oride untuk nitrogen dan orygen. Reaksi terakhir ini dikatalisis
serta oleh klorin yodium, dan uap bromin. uap lodine juga efektif dalam acceleratiag dekomposisi
metil etil, dietil, dan eter diisopropil. Tanpa katalis dekomposisi ini melanjutkan uni molekuler
dengan energi aktivasi 54,500, 53.000, dan 61.000 kal untuk eter dalam urutan yang disebutkan.
Bagaimana di hadapan uap yodium dekomposisi berlangsung dengan mekanisme Bimolekular
melibatkan molekul eter dan yodium, dan dengan energi aktivasi 38.000, 34.300, dan 28.500 kal,
respectivel
Untuk pembahasan lebih entended kita dapat memilih asetaldehida dekomposisi.
dekomposisi ini hasil sendiri sebagai reaksi urutan kedua dengan energi aktivasi 45.500 kal. Tapi
ketika uap yodium yang intro- diproduksi ke dalam sistem, itu adalah lound bahwa tarif yang
diberikan oleh dx / CI konstan dt di mana k adalah sekitar 10.000 kali lebih besar pada 518 C
daripada untuk reaksi dalam ketiadaan yodium. Selanjutnya, energi activa tion dikurangi menjadi
32.500 kal. Untuk untuk pengamatan ini itu bas telah menyarankan bahwa, bukannya membusuk
langsung ke metana dan karbon monoksida, reaksi di hadapan e uap berlangsung dalam dua
langkah :
Reaksi :
CH3CHO + I2 --> CH3I + HI +CO
CH3I + HI --> CH4 + I2
pertama dianggap lambat dan karena itu menilai menentukan ini menjadi reaksi Sebagai
mekanisme ini melibatkan energi yang lebih rendah dari activatioo. alternatif yang dapat terjadi
pada tingkat yang lebih cepat katalisis domogeneous dalam larutan.
Reaksi homogen katalis yang sangat umum, yang dapat dinilai dari Tabel 16-9. dari dan
bunga TERTENTU adalah reaksi yang dikatalisasi oleh ion hidrogen atau hidroksil. asam dan
basa dalam arti umum. ons dianalisis oleh ion hidrogen cau hanya dapat dikenakan katalisis ion
hidrogen spesifik. Untuk reaksi tersebut mengatakan substrat, i-e. tingkat bereaksi sebanding
dengan konsentrasi gen molekul katalis atau dan konsentrasi ion proporsional. Sekali lagi, di i
katalisis tingkat adalah untuk konsentrasi substrat dan hidroksil ion. Jenis terakhir dari

17 | P a g e
katalisis diilustrasikan oleh data yang diberikan dalam Tabel 16-6 untuk ion hidroksil katalis
dekomposisi diaseton alkohol dalam air. Yang berbeda dengan ion hidrogen spesifik dan
hidroksil ion katalisis, kami telah umum asam atau katalis basa umum. Pada katalis asam umum
setiap jenis yang ada dalam larutan yang merupakan asam dalam arti Bronsted bertindak sebagai
katalis untuk reaksi. Dengan demikian, jika substrat S, subjek katalis asam umum, diperbolehkan
untuk bereaksi dengan larutan asam asetat dan natrium asetat dalam air, yang kita miliki dalam
solusi ini asam H2O, H2O dan CH COOH (HA), dan karenanya sedemikian solusi laju reaksi
dari substrat akan diberikan oleh

= kH2OCH2OCs + KOH- COH- Cs + kHA CHA Cs

= Cs(kH2OCH2O + kOH- COH- + kHA CHA) (91)

18 | P a g e
Dari pengetahuan tentang konsentrasi galanya, dan dengan memilih kondisi eksperimental yang
sesuai, yang disebut coeflicients katalitik berbagai k ini, dapat dievaluasi, dan-seluruh laju reaksi
sehingga dapat dipastikan. Di sisi lain, dalam basis katalis substrat dikatalisis oleh basa dalam arti
umum. substrat S, tunduk pada jenis katalis, diijinkan untuk bereaksi dalam campuran asam
asetat-asetat yang disebutkan di atas dasar ini adalah HRO. OH, dan ion Tate (A dan persamaan
tingkat menjadi sekarang

= kH2OCH2OCs + KOH- COH- Cs + kA- CA- Cs

= Cs(kH2OCH2O + kOH- COH- + kA- CA-) (92)

Dengan memanfaatkan lagi metode yang tepat koefisien katalitik atau berbagai basis dapat
ditemukan, dan Drom ini laju total reaksi. aseton atau
Akhirnya, ada beberapa reaksi, seperti enolization asam-basa sautarotation glukosa, yang
tunduk pada katalisis umum. Dalam reaksi seperti tingkat over-semua adalah jumlah dari produk
koefisien katalitik, konsentrasi substrat, dan konsentrasi dari semua spesies asam atau dasar ini;
yaitu., persamaan laju total adalah jumlah dari ekspresi dari tipe yang diberikan dalam pers. (91)
dan (92).
koefisien katalitik Dalam asam umum, dasar, atau asam-basa katalis yang umum berbagai
asam asam dan basa sangat bervariasi besarnya. Untuk katalisis koefisien meningkat kekuatan
asam dari asam katalis naik, sementara dalam katalisis dasar paralelisme yang sama ditemukan
dengan kekuatan dasar dasar katalis. Katalisis negatif. Tingkat beberapa reaksi dapat segera
dihambat oleh kehadiran jumlah kecil dari berbagai zat. Sebagai contoh ini katalisis negatif dapat
disebutkan tindakan menghambat brom pada reaksi metana-klorin. dan aksi dari sejumlah alkohol
dan alde- bydes pada oksidasi natrium sulfit dalam larutan. Kesiapan dengan yang zat-zat
tersebut menghambat reaksi ketika hadir dalam bahkan jumlah kecil menunjukkan bahwa kita
berhadapan bere dengan reaksi berantai, dan bahwa tindakan negatif katalis hasil dari
kemampuan mereka untuk bereaksi dengan dai rantai untuk membawa tentang penghentian
rantai. Ide ini sebenarnya telah dikonfirmasi oleh Backstrom untuk penghambatan oksidasi fite
natrium, dan cukup besar kemungkinan bahwa penjelasan yang sama mungkin berlaku dalam
kasus lain juga.

19 | P a g e