3
1. Classificao dos reatores qumicos
4
f. Resistncia dos materiais
g. Instrumentao e controle
h. Fsica, qumica e clculo (muito clculo !!!)
5
Forma: diferenas na agitao, curto-circuito em escoamento de fluidos ou zonas de
estagnao.
Modo de operao: diferenas na distribuio do tempo de residncia.
Razo superfcie/volume, padres de escoamento e geometria: resultando em
diferentes gradientes de concentrao e temperatura.
Materiais de construo: resultando em diferentes nveis de contaminao.
Estabilidade do fluxo, adio/remoo de calor; efeitos de parede e de bordas.
A. Batelada ou descontnuo: (BSTR Batch Stirred Tank Reactor ou SBR Stirred Batch
Reactor)
6
Termo genrico para um tipo de vaso amplamente utilizado nas indstrias de
processos qumicos, em diversas aplicaes: reaes qumicas; dissoluo de slidos; mistura
de produtos; destilao; cristalizao; extrao lquido/lquido; polimerizao; etc.
7
Figura 1.2 Partes de um Reator BSTR.
Reator batelada com camisa externa (meia cana). construdo soldando-se uma metade de
tubo na parede externa do reator. Permite uma transferncia de calor melhor que o reator
encamisado e aquecimento/resfriamento mais uniforme.
10
Figura 1.6 Reator CSTR
B.2. Reator Tubular ou reator de fluxo pistonado (PFR Plug Flow Reactor)
Consiste em um tubo cilndrico (ou feixe de tubos) no qual um ou mais reagentes
fluidos so bombeados e a reao qumica ocorre medida que os reagentes escoam
atravs desse tubo.
A taxa de reao qumica varia ao longo do tubo, criando um gradiente de
concentrao na direo axial do reator.
A hiptese associada a este tipo de reator que o escoamento do fluido ordenado
(fluxo pistonado), no havendo mistura ou sobreposio de nenhum elemento de volume
no seu interior (back-mixing)
11
Figura 1.7 Reator Tubular
um PFR possui tipicamente uma eficincia maior que um CSTR para um mesmo
volume de reator, ou seja, dado um mesmo tempo de residncia, uma reao ter maior
converso em um PFR do que em um CSTR.
12
Geometria discretizada de forma que seu comportamento se aproxima de um reator
PFR.
Apresenta melhora na transferncia de calor e de massa.
Requer um volume bem menor que o de um reator batelada para o mesmo propsito.
Aplicao tem se voltado produo de produtos qumicos que requerem longo tempo
de reao.
B.4. Reator de Leito Recheado ou de Leito Fixo (PBR Packed Bed Reactor)
semelhante a um reator tubular (PFR), diferenciando-se pelo fato de ser recheado
com partculas de catalisador slido. Por hiptese, no apresenta gradientes radiais de
temperatura, concentrao ou velocidade de reao na direo radial, variando apenas
axialmente.
essencialmente um reator heterogneo utilizado para catalisar reaes em fase
gasosa (reagentes e produtos gasosos e catalisador slido).
Apresenta as mesmas dificuldades de controle de temperatura dos reatores tubulares
Possui uma desvantagem com relao dificuldade de substituio do catalisador.
Formao de canais preferenciais de escoamento do gs gera uma utilizao
ineficiente do leito cataltico.
Para a maioria das reaes produz a mais alta converso por massa de catalisador.
Custo do catalisador torna este reator mais caro que um trocador de calor.
13
Figura 1.10 Reator de Leito Recheado (PBR). Oxidao Cataltica de SO2 a SO3
15
B.5.2. Reator de transporte ascendente (Straight-Through Transport Reactor -STTR)
Tambm muitas vezes denominado de riser ou reator de leito fluidizado circulante
CFB (circulating fluidized bed). As partculas de catalisador so alimentadas no fundo do
reator e lanadas para cima atravs do reator, juntamente com a mistura gasosa reagente de
entrada e ento separadas do gs em um silo de sedimentao. Os produtos so condensados e
retirados e o catalisador. Utilizado para sistemas nos quais o catalisador desativa muito
rapidamente.
C. Semi-batelada ou semi-contnuo
Inclui todos os reatores que no se enquadram nas classificaes anteriores (batelada
ou contnuo). Muito usado em reaes bifsicas (borbulhamento de gs).
Composio varia no tempo.
Permite um bom controle da reao (reagente alimentado aos poucos).
Requer mo-de-obra.
Embora possua essencialmente as mesmas desvantagens de um reator batelada, possui
as vantagens de permitir um bom controle de temperatura e a capacidade de minimizar
reaes laterais indesejveis atravs da manuteno de uma baixa concentrao de um dos
reagentes.
1.5.1. Ideal
16
1.5.2. No-ideal
Existe uma distribuiao do tempo de residncia que deve ser considerada. Ex: reao
em interface gs-lquido quando um gs borbulhado em um lquido.
Qualidade deficiente da mistura. Ex: reao em fase gasosa em reator recheado de
catalisador, com formao de canais preferenciais de escoamento.
Formao de zonas de estagnao (mortas) e desvio de escoamento. Ex: formao de
curto-circuitos .
17
Tabela 1.3 Caractersticas Gerais dos Reatores Industriais.
18
Tabela 1.4 Vantagens e desvantagens dos Reatores Industriais.
19
2. Reatores Ideais para Reaes Simples
20
Figura 2.1 Os trs tipos de reatores ideais: (a) reator descontnuo ou batelada; (b) reator
pistonado ou tubular ideal; (c) reator de mistura perfeita.
Tabela 2.1 - Anlise da variao da concentrao em funo do tempo em uma posio fixa
ou da variao da concentrao em funo da posio no reator num tempo fixo.
Reator Variao de Ci com o tempo Variao de Ci no espao
Batch Varia No varia
CSTR No varia No Varia
PFR No varia varia
21
Figura 2.2 Reator Batelada
Hipteses:
Agitao Perfeita
A concentrao das espcies qumicas a mesma em todos os pontos do reator num dado
instante.
Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
Entra Sai Consumo = Acmulo
Consumo = - Acmulo
Onde:
Consumo = rA V
dN A d N A0 (1 X A ) dX A
Acmulo = = = N A0
dt dt dt
dX A dX A
Logo: rA V = N A0 dt = N A0
dt rA V
t XA dX A X A dX
dt =
0 0
N A0
rA V
t = N A0
0
A
rA V
Como: V = V0 (1 + A X A )
XA dX A N XA dX A
Tem-se: t = N A0 t = A0
0 rAV0 (1 + A X A ) V0 0 rA (1 + A X A )
22
N A0
e: C A0 =
V0
XA dX A
t = C A0
0 rA (1 + A X A )
t XA dX A
= Equao de Projeto de um Reator Descontnuo (2.1)
C A0 0 rA (1 + A X A )
t X A dX dC A
CA
= A
ou t = (2.2)
C A0 0 rA CA 0 r
A
carga reao descarga carga reao descarga carga reao descarga carga reao descarga
1 Batelada 2 Batelada 3 Batelada 4 Batelada
Tempo Morto (tm): a somatria dos intervalos de tempo de carga e descarga do reator.
Tempo de Reao (tr): tempo de reao
Nmero de bateladas por unidade de tempo (N):
1
N= ( batelada h ) (2.3)
tm + t r
23
2.2. Reatores Contnuos
Exemplo: uma velocidade espacial de 5 h-1 significa que cinco volumes de reator, em
condies especificadas, esto sendo alimentados no reator por hora.
24
2.2.2. Reator de mistura perfeita em estado estacionrio
Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
Entra Sai Consumo = Acmulo
Entra = Sai + Consumo
Onde:
Entra = FA0 = FA0 (1 X A0 )
Sai = FA = FA0 (1 X A )
Consumo = rA V
FA0 (1 X A0 ) = FA0 (1 X A ) + ( rA ) V
25
FA0 FA0 X A0 = FA0 FA0 X A + ( rA ) V
FA0 X A0 = rA V
FA0 X A
V=
rA
V X A
=
FA0 rA
V
Mas: = e XA0 = 0
FA0 C A0
V X A X A
= = =
FA0 C A0 rA rA
Logo:
V X X
= A ou = A Equaes de Projeto p/ Reatores de Mistura em qq. A (2.7)
FA0 rA C A0 rA
1 V VC A0 C A0 X A
= = = = (2.8)
s v0 FA0 rA
V X A X Af X Ai
= =
FA0 ( rA ) f ( rA ) f
26
VC A0 C A0 ( X Af X Ai )
= =
FA0 ( rA ) f
Para o caso especial de sistemas com densidade constante X A = 1 C A C A0 , a equao
de desempenho para reatores de mistura perfeita pode ser tambm escrita em termos de
concentraes; ou seja:
V X A C A0 C A
= =
FA0 rA C A0 ( rA )
Para A = 0 (2.9)
V C A0 X A C A0 C A
= = =
v0 rA rA
Essas expresses relacionam, de uma maneira simples, quatro termos, XA, -rA, V e
FA0; logo, conhecendo quaisquer trs termos, o quarto pode ser encontrado diretamente. Em
projetos, ento, a capacidade necessria do reator para uma determinada tarefa ou o grau de
converso no reator de uma dada capacidade encontrada diretamente. Em estudos cinticos,
cada corrida em estado estacionrio, fornece, sem integrao, a taxa de reao para as
condies no interior do reator. A facilidade de interpretao dos dados do reator de mistura
perfeita torna seu uso muito atrativo em estudos cinticos, em particular com reaes
complexas.
Para qualquer forma cintica especfica, as equaes podem ser escritas diretamente.
Como um exemplo, para sistemas com densidade constante C A C A0 = 1 X A ; desta forma, a
expresso de desempenho para reao de primeira ordem se torna:
XA C CA
k = = A0 para A = 0 (2.10)
1 X A CA
CA 1 X A
V = V0 (1 + A X A ) e =
C A0 1 + A X A
27
Assim, para reao de primeira ordem, a expresso de desempenho se torna:
X A (1 + A X A )
k = para qualquer A (2.11)
1+ X A
X (1 + A X A )
2
k C A0 = A para qualquer A (2.12)
(1 X A )2
C A0 C A
k = para A = 0 (2.13)
C A2
Hipteses:
A concentrao das espcies qumicas constante ao longo do tempo em um dado ponto
do reator.
Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
28
Entra Sai Consumo = Acmulo
Entra = Sai + Consumo
Onde:
Entra = FA
Sai = FA + dFA
Consumo = rA V
FA = FA + dFA + ( rA ) V
dFA + ( rA ) dV =0
FA = FA0 (1 X A )
d FA0 (1 X A ) + ( rA ) dV = 0
rA dV = FA0 dX A
dV dX A
=
FA0 rA
V dV X A dX
0 FA0
=
X A 0 r
A
A
V X A dX
= A
Equao de Projeto para Reatores Tubulares em qualquer A (2.14)
FA0 X A 0 rA
como:
VC A0 V
= consequentemente =
FA0 C A0 FA0
XAdX A
ento: = Equao de Projeto para Reatores Tubulares em qualquer A (2.15)
C A0 X A0 r
A
29
CA dC
X A = 1 ou dX A = A
C A0 C A0
V X A dX 1 CA dC A
= A
=
FA0 X A 0 r C A0 CA0 rA
A
para A = 0 (2.16)
V X A dX C A dC
= = C A0 A
= A
v0 X A 0 r CA0 r
A A
Para sistemas com densidade varivel, mais conveniente usar converses; entretanto,
no h preferncia particular por sistemas com densidade constante. Qualquer que seja sua
forma, as equaes de desempenho relacionam a taxa de reao, a extenso de reao, o
volume do reator e a taxa de alimentao.
Para certas formas cinticas simples, a integrao analtica possvel e conveniente.
Para fazer isto, substitua a expresso cintica para rA na equao de desempenho e integre.
Algumas das formas integradas mais simples para reatores pistonados so apresentados a
seguir:
k = (1 + A ) ln (1 X A ) A X A (2.17)
XA
C A0 k = 2 A (1 + A ) ln (1 X A ) + A2 X A + ( A + 1)
2
(2.18)
1 X A
2. Pretende-se produzir 600 kg/dia (dia de 8 horas de trabalho) de um produto B num reator
descontnuo a 600 C a partir de uma alimentao de 2,2 kmol/m3 de A. O esquema
reacional, em fase lquida : A B + C, e o valor da constante de velocidade
referida temperatura 1,2 h-1 . Dimensione o reator de modo a obter-se uma converso
final de 90% Dados: o peso molecular de B 80 e o tempo morto de 15 min.
31
4. A reao em fase gasosa A 3R, irreversvel de primeira ordem, foi estudada num
reator descontnuo isotrmico presso constante de 2 atm e com uma alimentao de A
puro. Ao fim de 15 min o volume aumenta 75%. Se a mesma reao for efetuada a
volume constante, com uma presso inicial de 2 atm, que tempo ser necessrio para que
a presso seja de 3 atm ?
32
2. Qual ser a capacidade de um reator tubular operando a 650 C e 4,6 atm para efetuar
uma converso de 80% sabendo que a alimentao ser de 1,81 kmol/h de A puro. So
dados: k = 10 h-1. Dado: A(g) R(g) + 3/2S(g).
3. Tm-se disponveis dois reatores de mistura de mesmo volume, que devem ser
conectados em srie, para processar uma reao de 1 ordem irreversvel em fase
lquida. Qual dever ser o volume de cada reator para que a converso seja de 75%?
Considere que na entrada do 1 reator o reagente esteja puro, que a vazo volumtrica
seja de 500 l/h e que a constante de velocidade a reao seja 1,5 h-1.
4. Uma reao homognea em fase lquida, AR, -rA = kCA2, feita em um reator de
mistura com uma converso de 50%. A) Qual seria a converso se o reator original
fosse trocado por outro 6 vezes maior permanecendo fixas as demais condies? B)
Qual seria a converso se o reator original fosse trocado por um reator tubular de igual
tamanho, permanecendo fixas as demais condies?
5. A reao homognea em fase gasosa A3R segue uma cintica de segunda ordem.
Para uma velocidade de alimentao de 4 m3/h de A puro a 5 atm e 350 C, um reator
experimental que consiste num tubo de 2,5 cm de dimetro por 2 m de comprimento,
permite 60% de converso da alimentao. Uma instalao industrial dever tratar 320
m3/h de alimentao com 50% de A, 50% de inertes, a 25 atm e 350 C, para obter 80%
de converso. Quantos tubos, iguais ao citado, sero necessrios?
6. Seja a reao de 1 ordem, em fase gasosa, AB, com constante de velocidade igual a
2,5 h-1. Sabendo-se que A alimentado ao reator tubular de 6m de comprimento, a
velocidade linear de 0,01 m/s e concentrao de 10 mol/h, calcule a concentrao de
sada de A.
33
de gua de diluio de 200 l/h. O segundo tanque recebe a descarga do primeiro e uma
corrente do efluente a uma vazo de 5500 l/h, com concentrao de 90 ppm de poluente.
Durante o processamento, o consumo de poluente obedece a uma lei cintica cuja
constante de velocidade de reao dada por: k = k0exp(-E/RT) em h-1 (27 C), na qual
k0 = 4,4104 h-1, E = 6000 cal/mol e R=1,99 cal/(mol.K). Admitindo-se mistura perfeita
nos dois tanques calcule o teor de poluente orgnico na sada da estao de tratamento
temperatura ambiente de 27 C.
34
3. Projeto para Reaes Simples
Os clculos para esse captulo sero apresentados com reaes simples, cujo progresso
pode ser descrito e acompanhado adequadamente, usando uma e somente uma expresso para
taxa, acoplada com as expresses necessrias de equilbrio e estequiomtrica. Para tais
reaes, a distribuio de produtos fixa; conseqentemente, a capacidade do reator o fator
importante na comparao dos projetos.
35
3.1. Comparao de Capacidades de Reatores Simples
CA dC A
= , para uma dada tarefa e para A = 0, mostra que um elemento de fluido reage
C A0 rA
Para uma determinada tarefa, a razo de capacidades entre o reator de mistura perfeita
e o pistonado depender do grau de avano (extenso de reao), da estequiometria e da
XA
forma da equao de taxa. Para o caso geral, uma comparao das equaes = e
C A0 rA
XA dX A
= dar esta razo de capacidades. vamos fazer esta comparao para a grande
C A0 X A0 rA
classe de reaes aproximadas pela lei simples de taxa de ordem n:
36
1 dN A
rA = = kC An
V dt
onde n varia de zero a trs.
A anlise desta equao de velocidade revela que ela funo da ordem da reao (n),
e sendo assim trs situaes distintas podem existir:
a) Se n > 0, ento a velocidade da reao DIMINUI com o tempo;
b) Se n = 0, ento a velocidade da reao PERMANECE CONSTANTE com o tempo;
c) Se n < 0, ento a velocidade da reao AUMENTA com o tempo.
A representao grfica destas afirmaes abaixo apresentada:
C V
P = A0 = C A0
XA dX 1 XA (1 + A X A )n dX A
kC An 01 0
A
=
F
A0 P 0 rA (1 X A )n
37
Resolvendo a integral da equao acima e considerando a densidade constante ou
A=0, temos:
C nA 0 V XA
(C )n 1
=
F
A0 m
=
(1 X A )n m
;n 1
(C )
A0 m
(3.2)
n 1
C nA 0 V (1 X A )1 n 1
A0 P
FA0 n 1
P P
ou
C nA 0 V XA
(C )n 1 F
= n m =
A 0 1 X A m
;n = 1
(C )
A0 m
(3.3)
n 1
C A0V ln (1 X A )P
A0 P
FA0
P
Eqs. (3.1) e (3.3) so colocadas na forma grfica, Fig. 3.1, de modo a fornecer uma
rpida comparao do desempenho dos reatores pistonado e de mistura perfeita. Para valores
iguais da composio de alimentao, CA0, e da taxa de escoamento, FA0, a ordenada desta
figura fornece diretamente a razo de volumes requeridos para qualquer converso
especificada. A Fig. 3.1 mostra o seguinte:
38
Figura 3.1 - Comparao do desempenho de reatores de mistura perfeita e pistonado, para
reaes de ordem n. A produtos; -rA = kCAn. A ordenada se torna a razo de volumes
Vm/VP ou razo de tempos espaciais m/P, se as mesmas quantidades de uma mesma
alimentao forem consideradas.
39
2. A reao A 2R + S realizada em um reator tubular com as seguintes condies de
reao e do reator: :
(i) Reao = Primeira Ordem
(ii) Fase da Reao = Gasosa
(iii) Dimenses do Reator: dimetro = 50 cm e comprimento = 6 m
(iv) A alimentao feita a partir da introduo de uma nica corrente de alimentao
com 60% em peso de A e 40% em peso de inerte.
(v) Alimentao Global de 400 mols/hora
(vi) Condies da corrente de alimentao: temperatura de 25 C e presso de 4 atm.
(vii) Temperatura do reator = 200 C
(viii) Converso obtida: 75%
(ix) Pesos Moleculares: Reagente A = 38 g/mol ; inerte = 28 g/mol
Qual o volume de um reator de mistura que opere nas mesmas condies de alimentao
do reator tubular e na mesma converso.
40
t (s) 0 20 40 60 80 100 140 200
pA (mmHg) 760 605 518 425 340 280 190 105
Conhecendo-se a cintica desta reao a partir dos dados acima, deseja-se operar esta
reao em reatores contnuos a 400C e presso atmosfrica, partir de uma alimentao
constituda de 30% em moles de A e o restante de N2 (inerte). Para uma converso desejada
de 90%.
a) Qual o volume de um reator de mistura a ser utilizado? (1321,4 L)
b) Qual o volume de um reator tubular a ser utilizado? (335 L)
c) Explique porque esses volumes so iguais ou diferentes.
Dado: vazo = 100 L/min
em srie:
Sejam N reatores pistonados em srie e X1, X2, ..., XN, a converso de sada de cada
um dos reatores em srie:
V X A dX
Para o primeiro reator, tem-se que: = A
FA0 X A0 r
A
Vi X i dX
e para um i-simo reator, tem-se que: = i
FA0 X i 1 ri
V N
V V + V + ... + VN X A1 dX X A 2 dX X N dX
= i = 1 2 = A
+ A
+ ... + A
(3.4)
FA0 i =1 FA0 FA0 0 rA X A1 rA X N 1 rA
41
V X N dX
De onde se conclui que: = A
FA0 0 rA
em paralelo:
muito comum operar sistemas com N reatores tubulares em paralelo com o mesmo
volume V para cada reator. Neste caso, a vazo de alimentao constante para cada um dos
N reatores, o que far com que o tempo espacial () se mantenha constante.
Entretanto, a operao de sistemas com N reatores tubulares em paralelo s levar a
mxima eficincia de produo se o tempo espacial () para cada reator for constante.
Qualquer outra forma de alimentao onde no seja mantido o mesmo em todos os reatores
conduzir a uma menor eficincia do sistema.
XA1
V1
XA2
V2
XA0=0 XAF
XA3
V3
.
.
.
. XAN
VN
XA0=0 XAN
FA0 FA N
CA0 CA N
V1 + V2 +...+ VN
42
Se, e somente, se, 1 = 2 = 3 = N e XA1 = XA2 = XA3 = XAN = XAF = XAmx.
43
Reaes de Primeira Ordem:
Sendo A = 0:
Ci 1
k i + 1 = (3.6)
Ci
Se todos os reatores forem iguais, ento, V1=V2=Vi-1=VN, logo, igual para todos,
1=2=i-1=N.
Analisando o ltimo reator, temos:
1 C
1
N
i = 0 1 (3.7)
k C N
N C 1 N
N Reatores = N i = 0 1 (3.8)
k C N
1 C0
P = ln (3.9)
k C
44
figura abaixo para reaes de primeira ordem, em que variaes de densidade so
desprezveis.
Podemos avaliar o desempenho de uma srie de reatores de mistura perfeita para uma
reao d segunda ordem, do tipo bimolecular, sem excesso de qualquer reagente, por um
procedimento similar aquele utilizado na reao de primeira ordem. Assim, para N reatores
em srie, encontramos:
.
.
.
1
CN = 2 + 2 1L + 2 1 + 2 1 + 4C 0 k i N (3.10)
4k i
45
C0
= 1 + C0 k P (3.11)
C
Com as equaes 3.10 e 3.11 pode-se construir a figura abaixo que compara os
reatores de mistura com os pistonados
As duas figuras apresentadas neste item mostram que o volume requerido do sistema
para uma dada converso diminui at se atingir o volume de um reator pistonado, medida
que o nmero de reatores em srie aumenta, onde a maior variao ocorre com a adio de um
segundo reator em um sistema com apenas um reator.
46
c) Reatores de Mistura Perfeita em Srie, com capacidade diferentes:
V1 x1 x0 V2 X 2 dX V x x
= , = , 3 = 3 2 (3.12)
F0 ( r )1 F0 X1 r F
0 ( r )3
47
Exerccios: Sistemas de Reatores Mltiplos
2. Anidrido actico deve ser hidrolisado em trs reatores de mistura operando em srie.
Supor que cada reator tenha um volume de 1800 cm3, a constante de velocidade na
temperatura da reao seja 0,5393 min-1 e que a vazo volumtrica de alimentao seja
582 cm3/min, calcular a porcentagem de hidrlise na sada do ltimo reator.
5. Uma corrente aquosa de reagente (4 mols de A/L) passa atravs de um reator de mistura
perfeita, seguido de um reator pistonado. Encontre a concentrao na sada do reator
pistonado, se no reator de mistura perfeita CA = 1 mol/L. A reao de segunda ordem
com relao a A e o volume unidade pistonado trs vezes aquele da unidade de mistura
perfeita.
48
3.3. Reator com Reciclo
Esta razo de reciclo pode variar de zero a infinito. Uma reflexo sugere que medida
que a razo de reciclo for aumentada, o comportamento mudar de reator pistonado (R = 0)
para reator de mistura perfeita (R = ). Assim, o reciclo proporciona um meio de se obter
vrios graus de mistura com um reator pistonado. Vamos desenvolver a equao de
desempenho para o reator com reciclo.
Atravs do reator propriamente dito, a equao para reator pistonado sem variao de
volume fornece:
V X A 2 = X Af dX
= A
(3.14)
F ' A0 X A 1 rA
Pelo fato da presso ser constante, as correntes que se encontram no ponto K podem
ser somadas diretamente, resultando em:
= (R + 1) R
V X Af dX A
para qualquer A (3.19)
FA0 X Af r
R +1 A
= (R + 1)C A 0 + RC Af
C A0V C Af dC A
= para A = 0 (3.20)
FA0 R +1 rA
R=0 R=
V X Af dX V X
= A
= Af
FA0 0 rA FA0 rA
k C + RC Af
= ln A0 (3.21)
R +1 (R + 1)C Af
e para reao de segunda ordem , 2A produtos, -rA = kCA2, A = 0,
kC A0 C (C C Af )
= A0 A0
R + 1 C Af (C A0 + RC Af )
(3.22)
As expresses para A 0 e para outras ordens de reao podem ser avaliadas, porm
so mais trabalhosas.
51
Um reator CSTR com razo de reciclo 1,1 equivale a 3 CSTRs em srie para uma
mesma converso (essa tabela foi obtida comparando-se este grfico com o grfico de
CSTRs em srie)
Figura 3.4 - Comparao do desempenho dos reatores pistonados e com reciclo, para reaes
elementares de primeira ordem. AR, A = 0.
Figura 3.5 - Comparao do desempenho dos reatores pistonados e com reciclo, para reaes
elementares de segunda ordem. 2A R, A = 0; A + B R, CA0 = CB0 com A = 0.
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O reciclo em reatores um meio conveniente para a utilizao de reatores de mistura
onde o projeto do processo essencialmente para reatores tubulares.
1. Para a reao elementar de segunda ordem fase lquida 2A2R, obtemos uma converso
de 2/3 operando em um reator tubular isotrmico com razo de reciclo igual unidade.
Qual ser a converso se fecharmos o reciclo?
3. Uma reao em fase lquida, de primeira ordem e com 92% de converso, est ocorrendo
em um reator de mistura perfeita. Foi sugerido que uma frao da corrente do produto,
sem tratamento adicional, seja reciclada. Se a taxa de alimentao permanecer inalterada,
de que maneira isto afetar a converso?
4. Para uma reao irreversvel, em fase lquida, de primeira ordem (CA0 = 10 mols/l), a
converso de 90% em um reator pistonado. Se 2/3 da corrente que deixa o reator forem
reciclados para a entrada do reator e se a produo di sistema global reator-reciclo for
mantida inalterada, o que isto afetar a concentrao do reagente que sai do sistema?
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4. Projeto para Reaes Paralelas
Este captulo introduzir uma discusso sobre as reaes mltiplas. Uma vez que as
reaes mltiplas so to variadas em tipo e parecem ter to pouco em comum, os princpios
gerais que guiam um projeto so difceis de ser estabelecidos. Felizmente, isto no ocorre
porque muitas reaes mltiplas podem ser consideradas combinaes de dois tipos
primrios: reaes paralelas e reaes em srie.
Neste captulo sero ignorados os efeitos de expanso; desta forma, adotamos sempre
= 0. Isto significa que poderemos usar indistintamente os termos tempo mdio de residncia,
tempo de reteno no reator, tempo espacial e a recproca da velocidade espacial.
A concentrao CA o nico fator nesta equao que pode ser ajustado e controlado (k1,
k2, a1 e a2 so todos constantes para um sistema especificado, a uma dada temperatura).
Podemos manter CA baixa ao longo de todo o reator por qualquer um dos seguintes meios:
usando um reator de mistura, mantendo altas converses, aumentando a quantidade de inertes
na alimentao ou diminuindo a presso em sistemas com fase gasosa. Por outro lado,
podemos manter CA alta, usando um reator em batelada ou tubular ideal, mantendo baixas
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converses, pela remoo de inertes da alimentao ou aumentando a presso de sistemas
com fase gasosa.
Para as reaes paralelas, vamos ver se a concentrao de A deve ser mantida alta ou
baixa .
Se a1 > a2; ou seja, a reao desejada de ordem mais alta que a reao indesejada, a
diviso das equaes de taxa mostra que uma concentrao alta de reagente desejvel,
uma vez que ela aumenta a razo R/S. Como resultado, um reator em batelada ou tubular
ideal favoreceria a formao do produto R e requereria uma capacidade mnima de reator.
Se a1 < a2; ou seja, a reao desejada de ordem mais baixa que a reao indesejada,
necessitamos uma concentrao baixa de reagente para favorecer a formao de R. Mas
isto tambm iria requerer grande reator de mistura.
Se a1 = a2; ou seja, as duas reaes so de mesma ordem, a diviso das equaes de taxa se
torna:
rR dC R k1
= = = constante
rS dC S k 2
Conseqentemente, a distribuio de produtos est fixa somente por k1/k2 e no afetada
pelo tipo de reator usado.
Tambm podemos controlar a distribuio de produtos pela variao de k1/k2. Isto pode
ser feito e duas maneiras:
1. Variando o nvel da temperatura de operao. Se as energias de ativao das duas reaes
forem diferentes, k1/k2 poder ser variada.
2. Usando um catalisador. Uma das caractersticas mais importantes de um catalisador sua
seletividade para acelerar ou inibir reaes especficas. Esta pode ser uma maneira muito
mais efetiva de controlar a distribuio de produtos que qualquer um dos mtodos
discutidos at o presente momento.
dC R
rR = = k1C Aa1C Bb1
dt
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dC S
rS = = k 2 C Aa 2 C Bb 2
dt
Dividindo:
rR dC R k1 a1 a 2 b1b 2
= = C A CB
rS dC S k 2
Assim sendo, devemos examinar separadamente o sinal das diferenas a1-a2 e b1-b2. Isto
determinar o grau de concentrao (baixo ou elevado) de A ou B.
Podemos resumir nossa anlise qualitativa como segue:
Para reaes em paralelo, o nvel de concentrao de reagentes a chave para o
controle adequado da distribuio de produtos. Uma concentrao alta de reagente
favorece a reao de ordem mais alta, enquanto uma baixa concentrao favorece a
reao de ordem mais baixa. O nvel de concentrao de reagente no afeta a
distribuio de produtos para reaes de mesma ordem.
Quando se tem dois ou mais reagentes, combinaes altas e baixas de reagente podem
ser obtidas, controlando a concentrao de materiais na alimentao, tendo certos
componentes em excesso e usando o tipo correto de contato dos fluidos reagentes.
Figura 7.1 - Tipos de Contato para vrias combinaes de concentrao alta e baixa de
reagentes em operaes descontnuas.
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Figura 7.2 - Tipos de contato para vrias combinaes de concentrao alta e baixa de
reagentes em operaes contnuas.
A + B
k1
R A + B
k1
R
a.
A
k2
S b. 2A
k2
S
Sistema contnuo 2B
k3
T
Sistema em batelada
A + B
k1
R A + B
k1
R
c. d.
A
k2
S 2A
k2
S
Sistema em batelada Sistema contnuo
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