PIROMETALURGIA

CALCINACIN

En sentido metalrgico, calcinar una sustancia mineral es descomponerla trmicamente sin

cambio de su estado, y sin producirse una reaccin con la atmsfera del reactor.

El fin de la calcinacin es eliminar la materia estril de naturaleza gaseosa del mineral, facilitando
la posterior reduccin o su asimilacin por baos fundidos. El CO2 y el H2O por su elevada
capacidad calorfica y capacidad oxidante, enfran la carga, queman carbn y diluyen lo gases de
reaccin aumentando el caudal a depurar.

La operacin se aplica en:

- La preparacin de fundentes destinados a operacin de alto nivel trmico.

- En la produccin de xido de calcio o magnesio para su reduccin en horno elctrico a
carburo de calcio y siliciuro clcico, magnesio metal, etc.
- En la descomposicin del hidrato de almina a almina para su aportacin al bao de
electrlisis gnea del aluminio,
- Tambin tiene utilidad con otros fines complementarios de la metalurgia como la
coquizacin de hullas, la grafitizacin de antracitas y la destilacin de sulfuros.

Existen dos tipos de calcinacin:

- La calcinacin custica de la causticidad o afinidad de los xidos nacientes por el agua,

se realiza a temperaturas prximas a las de equilibrio de descomposicin, a presin
ambiental y con tiempos de residencia en el reactor ajustados a los necesarios. Se forma
una estructura cristalina amorfa o finamente granado.
- La calcinacin a muerte, se lleva a cabo con temperaturas y tiempos de residencia
superiores. Se forma una estructura cristalina gruesamente granado siendo el desarrollo
de los cristales tanto mayor cuando ms alta haya sido la temperatura y el tiempo de
exposicin al calor.

Modelo fisicoqumico

El modelo de calcinacin de un carbonato puede expresarse de la siguiente manera:

MeCO3 s MeO s CO2g ; H T ; G T

La entalpa de calcinacin se determina mediante:

T
H H 0 C P dT
298

A su vez, la energa libre de la calcinacin, a la temperatura T y presin: p de CO2, vendr dada

por:

G T G 0 T RT lnK

PCO2 aMeO
K PCO2
aMeCO3
 G T G 0 T RT ln PCO2

Por lo tanto, el potencial de calcinacin de la atmsfera del reactor, se expresa

G T RT ln p / p0

En la calcinacin a presin atmosfrica la presin p es siempre inferior a 1 atm, y por lo tanto, a

partir de la temperatura T para la cual la presin es igual o superior a 1 atm, se garantizara la
descomposicin del carbonato.

TOSTACIN

Se utiliza para oxidar concentrados de sulfuros y para alcanzar as las condiciones que permitan
su tratamiento en operaciones piro o hidrometalrgicas.

La tostacin tiene como fin disminuir el contenido de azufre hasta un valor ptimo para la fusin
de la mata de cobre. En muchos procesos modernos no se realiza la tostacin como tal sino que
tiene ligar la oxidacin al mismo tiempo que la fusin para mata, mejorndose as el
aprovechamiento energtico.

Para la extraccin hidrometalrgica, la tostacin forma compuestos que despus pueden

lixiviarse total o diferencialmente, aunque est poco extendida.

En la tostacin pueden formarse otras fases con los componentes de la ganga o determinados
aditivos tales como los silicatos o las ferritas, que en los procesos pirometalrgicos se incorporan
a la escoria o que quedaran insolubilizados en los procesos hidrometalrgicos.

La tostacin propiamente dicha es la tostacin a muerte, es decir la que persigue formar xidos
a partir de los sulfuros. No obstante existen tambin tostaciones donde se forman sulfatos y
cloruros.

FUSIN

En general, los procesos pirometalrgicos de fusin de cobre se basan en el principio de

oxidacin parcial de los concentrados de sulfuro. Los mtodos basados en la oxidacin total de
los sulfuros con la posterior reduccin del metal, evitando la formacin de una mata de cobre,
generalmente no se utilizan, pues tienen un alto consumo de combustible, forman escorias ricas
en cobre y el cobre crudo que se produce presenta un alto nivel de impurezas.

La fusin de concentrados de sulfuro tostados parcialmente o sin tostar, con adicin de

fundentes, produce dos fases fundidas inmiscibles, una fase ms pesada que contiene la mayora
de los sulfuros, conocida como la mata, producto de concentracin del cobre, y una fase oxidada
y ferrosa, la escoria.

Las reacciones de oxidacin del azufre de los sulfuros y del hierro, ambas exotrmicas, permiten
alcanzar los niveles adecuados de composicin de la mata y aprovechar, si se dispone de
tecnologa conveniente, el calor de reaccin para el proceso de fusin, la formacin de la escoria,
por reaccin del xido de hierro (II) con la slice fundente para formar fayalita 2FeOSiO2, un
silicato ferroso de bajo punto de fusin que es el componente ms importante de la escoria,
separa hierro de la mata en un proceso tambin exotrmico.
Las reacciones de la fusin para mata son:

4CuFeS2 5O2 2Cu2 S FeS(dis; mata) 2FeO 4 SO2

Que es una reaccin exotrmica, y esta otra:

2FeO SiO2 2FeO SiO2 (dis; escoria)

Tambin exotrmica.

El equilibrio ms importante, entre las fases mata y escoria, que se da en la fusin para mata es
entre los xidos y sulfuros de cobre y hierro

Cu2O(esco) FeS(mata) Cu2 S(mata) FeO(esco)

La presencia en la mata de sulfuro de hierro lquido reduce el hierro de la siguiente manera

3Fe3O4 FeS 10FeO SO2(g)

La reaccin anterior sirve para eliminar parte de la magnetita(Fe3O4), con la presencia de slice,
pues aquella complica las operaciones en el horno debido a su alto punto de fusin, que hace
que cristalice en el proceso y eleve la viscosidad de la escoria reteniendo cobre en ella.

Los metales que acompaan al cobre varan sus proporciones, as el calcio, magnesio y aluminio
pasan a la escoria directamente sin reducirse; los metales preciosos que se encuentran disueltos
en los sulfuros pasan a la fase mata prcticamente en su totalidad, y los dems metales, Ni, Co,
Pb, Zn, As, Sb, Bi se distribuyen entre las dos fases, o se separan con los gases del horno de
fusin.

Fusin instantnea

La fusin instantnea puede ser autgena o no. Su caracterstica principal es la rapidez con que
se lleva a cabo el proceso de fusin, el cual se realiza en un quemador con aire precalentado,
enriquecido en oxigeno industrial. El hecho de que el proceso de fusin sea autgeno depende
de que la generacin de calor en el mismo sea suficiente para la obtencin de una escoria y una
mata que se separen en la parte sedimentadora del horno. La generacin de calor por
combustin de aire enriquecido en oxgeno y, precalentado solamente aporta energa para la
propia fusin, pero el calor generado no es suficiente para mantener fundido el bao,
permitiendo su sedimentacin. Por esta razn, es preciso aadir calor mediante quemadores
dentro del horno de forma que las reacciones mata-escoria y la separacin neta de las fases
pueda llevarse a cabo. En la fusin instantnea las etapas de tostacin y fusin oxidante se
realizan simultneamente con gran aprovechamiento de calor.

CONVERSIN

La conversin es el proceso que trata la mata de fusin en estado fundido por soplado con aire.
En un principio el azufre de la mata se oxida, a la vez que el hierro, para producir el denominado
metal blanco, el cual se somete a soplado para obtener el cobre blster. La escoria ferrosa de la
primera fase se separa, normalmente, por adicin de slice (fayalita), mientras que en la segunda
fase no hay prcticamente produccin de escoria. Los gases del convertidor tienen un alto
contenido de SO2 pero tambin arrastras vapores de algunos metales voltiles. Este dixido de
azufre es aprovechado para producir cido sulfrico.
Este proceso de conversin es exotrmico, elevndose la temperatura ms de 100 C.

En resumen, la conversin se realiza en dos pasos, el primero llamado escorificante, se obtiene

una fase formada esencialmente por sulfuro de cobre, el metal blanco, en la que no se deja ms
de 1% de sulfuro de hierro, volvindose a llenar la mata en el convertidor para obtener de nuevo,
mediante soplado, mas metal blanco. Este proceso se realiza 5 o 6 veces hasta que el convertidor
queda lleno de dicho sulfuro de cobre. En esta etapa tiene lugar la siguiente reaccin.

2FeS(mata) 3O2 2FeO(esco) 2SO2

Y adems

2FeO SiO2 2FeO SiO2 (dis; escoria)

En la segunda etapa, mediante un soplado de la carga, se oxida el azufre del sulfuro

producindose cobre blster, las reacciones son:

2Cu2 S 3O2 2Cu2O 2SO2

2Cu2O Cu2 S 6Cu SO2

En resumen

3Cu2 S Cu2O 6Cu SO2

A pesar de mantener 1% de FeS en la etapa escorificante, es posible evitar la formacin de

magnetita debido al tremendo potencial de oxidante dentro del convertidor y a la ineficiencia
de la reaccin destructora de magnetita. Debido a esto, el exceso de cristales de magnetita hace
que la escoria sea viscosa, lo que origina el arrastre de cantidades importantes de xido de cobre
(15% Cu). En la segunda etapa, la total ausencia de FeS hace que el contenido de cobre en la
escoria se incremente a ms del doble, la escoria de convertidor se recicla por este hecho al
horno de fusin primaria para mata.

El horno convertidor es en realidad el ltimo paso trmico en el que adems del hierro se afinan
pequeos contenidos de metales, la mayora con alta presin de vapor a la temperatura de
proceso, Los metales ms nobles, como el Ni, Co permanecen mayoritariamente en el cobre
blster. La escoria carga cinc aunque una buena cantidad de este se volatiliza. El arsnico,
antimonio, parte del estao, Pb y Bi se encuentran en los polvos volantes que salen por
chimenea, (la otra parte se queda en la escoria, o en muy pequeas cantidades en el metal,
principalmente el bismuto, elemento muy problemtico cuando acompaa menas de cobre). El
cobre blster, finalmente contiene 1% de S y 0,5-0,6% de O y trazas de los metales mencionados.

La fuerte exotermicidad de los procesos oxidantes en la conversin hace que esta sea autgena
y que el excedente trmico permita la carga de chatarras en el convertidor, cementados de
cobre o incluso concentrados con el fin de mantener la temperatura en torno a os 1200 C

AFINO

En las plantas primarias, el cobre blster pasa por un proceso de afino trmico antes de ser
electrolizado, este afino persigue eliminar en la medida de lo posible el contenido en azufre y
reducir el de oxgeno a menos de 0,1 %.
En la primera etapa se persigue reducir el azufre a valores del orden de las milsimas de punto
porcentual, lo cual plantea problemas de retencin de oxgeno. El equilibrio azufre oxgeno en
el cobre blster se puede , en primera aproximacin representar segn

S 2O SO2 (g)

La constante de equilibrio, K, se expresa segn la ecuacin:

K
SO2
O S
2

Entre 1200 y 1300C esta constante puede tener un valor en torno a 25 con lo que:

O S 4 103
2

Por lo tanto si se quisiera bajar la concentracin de S se debe incrementar la cantidad de oxigeno

Sin embargo, durante la etapa de soplado, una parte del cobre se oxida a oxido de cobre (I) que
se disuelve en el metal lquido. Los contenidos de xido de cobre llegan a ser elevados y este
acta como un agente oxidante selectivo.

S 2Cu2O 4Cu SO2

La segunda etapa se realiza principalmente en hornos cilndricos por la introduccin de gas

natural al cobre fundido, consumiendo el oxgeno sobrante.

Las escorias de afino trmico se reciclan a la fusin por su elevado contenido en cobre