NaSH EN LA OPTIMIZACIN DE LA FLOTACIN DE COBRE
CONCENTRADORA CUAJONE
J. Dvila 1, R. Llerena 2,
Southern Per Copper Corp.
jdavilaf@southernperu.com.pe, rllerena@southernperu.com.pe,
nbenavid@southernperu.com.pe,
RESUMEN
Desde inicios del ao 2011, el tipo de roca que
lleg a la Planta Concentradora de Cuajone llego
con altos contenidos de Andesita Basltica,
Andesita Intrusiva (%IA+%BA) y minerales
oxidados superficialmente.
Este tipo de mineral repercuti en la baja
recuperacin de Cu, bajo tonelaje de tratamiento,
altos consumos de espumante y cal. Adems
problemas operativos en la flotacin, baja
estabilidad en zona de espumacin en la etapa de
flotacin primaria (Rougher).
Para poder mejorar la recuperacin de cobre, se
consider la sulfidizacin, que consiste en la
adicin de reactivos que aportan iones S2- y SH-.
El rol de estos iones es modificar completamente la
naturaleza fsico-qumica de su estructura
superficial, permitiendo la adsorcin de colectores
en ella, y su posterior flotacin. En nuestro caso se
usa el sulfhidrato de sodio (NaSH) como un agente
para activar las especies alteradas en la flotacin
de sulfuros de cobre, andesitas y oxidados
superficialmente.
La Planta Concentradora Cuajone, inici su
perodo de pruebas en el 2011. Al no existir
antecedentes tcnicos en la industria de las
condiciones, dosificacin y los puntos de adicin
ptimos del NaSH, se fue experimentando su
dosificacin y concentracin en los diferentes
lugares de la flotacin. Y es que a partir de
Setiembre 2011, se determin que la dosificacin
(al 15% de concentracin) en la cabeza de la
N. Benavides 3, C. Curo 4
ccuro@southernperu.com.pe
flotacin primaria (rougher) y a un pH 10, se obtuvo
estabilidad en la flotacin, disminucin en el
consumo de espumante y lechada de cal y mejoras
en la recuperacin de cobre.
La recuperacin en cobre promedio mejor
2.3%, disminuy el consumo de cal en 21% y 28%
en espumante. Se estabiliz la flotacin.
SUMMARY
Since early 2011, the type of rock that came to
the Cuajone Concentrator Plant had high contents
of basaltic andesite, andesite Intrusive (% IA +%
BA) and surface oxide ore.
This type of mineral affected the low recovery of
Cu, low tonnage of treatment, and high
consumption of sparkling lime. In addition to
operating flotation problems, low stability in the area
of foaming Rougher flotation stage.
To improve the recovery of copper, sulphidation
was considered, which involves the addition of
reagents to provide ion-S2 and-SH. The role of
these ions is to modify completely the
physicochemical nature of its surface structure,
allowing the adsorption of collectors on it, and its
subsequent flotation. In our case we use the sodium
hydrosulphide (NaSH) as an agent to enable the
affected species in the flotation of copper sulphides,
andesites and oxidized surface.
Cuajone Concentrator Plant started its trial
period in 2011. With no technical background in the
industry on the conditions, dosages and addition
Dvila, Pgina 1 de 8
points of NaSH, it was experimented in different
parts of the flotation. And, from September 2011, it
was determined that the dosage of 15%
concentration in the head Rougher flotation at pH
10, improved copper recovery, reducing the
consumption of frother and milk of lime, is also
achievement stabilize flotation.
The average copper recovery improved 2.3%,
consumption of Cal and frother declined by 21%
and 28% respectively.
INTRODUCCIN
La flotacin es un proceso fsico-qumico que
permite la separacin de los minerales sulfurados
de cobre y otros elementos como el molibdeno. En
la metalurgia del cobre, los minerales sulfurados
han sido extensamente estudiados y se tienen
diferentes procesos probados. Sin embargo en las
operaciones mineras, a medida que se va
explotando los recursos, el tipo de roca va
cambiando, presentndose alteraciones
mineralgicas, como minerales oxidados
superficialmente, Andesita Basltica, Andesita
Intrusiva, generando problemas metalrgicos.
En flotacin de minerales oxidados de cobre
Malaquita CuO3Cu(OH)2 ,azurita 2CuCO3Cu(OH)2,
crisocola CuSiO3.nH2O y cuprita Cu2O, que tienen
una oxidacin profunda, el procedimiento ms ampli
amente usado es la sulfurizacin de sus superficies
(Azaero, 2002); despus de este tratamiento,
colectores tipo xantatos: amil, isopropil,
isobutil, pueden emplearse satisfactoriamente. El
objetivo principal del proceso de sulfurizacin
es convertir la superficie de los minerales oxidados
en sulfuros, dando como resultado una superficie
menos hidroflica, mediante la adsorcin qumica
del in sulfuro.
Las reacciones de sulfurizacin comnmente se
llevan a cabo en medio alcalino, donde la especie
-
predominante es el in bisulfuro (HS ), puesto que
en soluciones alcalinas, las superficies de los
minerales presentan un alto grado de hidratacin.
Se usa el sulfhidrato de sodio (NaSH) como un
agente para activar las especies alteradas en la
flotacin de sulfuros de cobre. Existen
antecedentes tcnicos en la industria de que las
condiciones, dosis de adicin y los puntos de
adicin ptimos del sulfhidrato de sodio varan
segn la especie mineralgica, la roca madre, las
alteraciones y la mineralizacin, del mineral a
procesar. Se busca mejorar la recuperacin de las
especies alteradas de cobre para minerales
prfidos y andesitas (Bosse, 2009).
Los resultados del presente trabajo desarrollado
en la planta concentradora Cuajone han
demostrado que con la utilizacin de NaSH, se
mejor la recuperacin de cobre, baj el consumo
de espumante y lechada de cal. Lo cual representa
una alternativa de flotacin para sulfuros con
presencia superficial de xidos y rocas andesitas.
QUMICA DEL PROCESO DE LA
SULFURIZACIN
Los minerales oxidados de cobre son ms
difciles de flotar que sus correspondientes sulfuros,
esta dificultad est ntimamente asociada a la gran
hidratacin de carbonatos, sulfatos y silicatos, lo
que a su vez, se debe a la interaccin de las
molculas de agua con los sitios polares que se
crean en las superficies de estos minerales durante
su fractura; como resultado de la adsorcin de
molculas de agua en la superficie se forman
grupos hidroxilo, siendo la superficie mucho ms
hidroflica comparada con la superficie de los
sulfuros. Estas superficies hidroflicas tienen una
gran tendencia a reaccionar con las molculas de
agua y las burbujas de aire no se adhieren a estas
superficies. Por otro lado la concentracin de
grupos hidroxilo en la superficie de minerales
oxidados, favorecen el inicio y crecimiento de
nuevas capas de molculas de agua adsorbidas
Figura 1: Superficie hidroflica despus de haber
sido hidratada estequiomtricamente con agua.
Dvila, Pgina 2 de 8

Figura 2. Adsorcin de molculas de agua sobre
la superficie hidrolizada.
Estas capas de agua tienen un efecto
significativo en la humectacin fsico-qumica de la
superficie del slido y en la naturaleza de la
adsorcin, creando condiciones desfavorables para
la flotacin, ya que la adsorcin (interfase mineral /
agua) de colectores para pasar de un estado
hidroflico a hidrofbico es fundamental para que
flote un mineral, en secuencia cambiar las
condiciones de esta interface es muy importante y a
veces difcil lograrlo en minerales oxidados.
Sulfidizacin
Se genera una pelcula sulfurada sobre la
superficie de las partculas mediante la aplicacin
de reactivos sulfidizantes, tales como Sulfhidrato de
Sodio (NaHS), Sulfuro de Sodio (Na2S) o sulfuro de
amonaco (NH4)2S, en un medio reductor. El
enmascaramiento de las partculas hace que se
comporten como mineral sulfurado, para efectos de
ser flotados, utilizando colectores y espumantes
habituales para sulfuros de cobre, esto permite
tratar con mayor efectividad minerales oxidados de
cobre, mediante flotacin convencional. En la
prctica industrial se realiza para especies
mineralgicas tales como: malaquita, azurita,
brochantita, atacamita y cuprita.
La adicin de NaHS a una pulpa de flotacin
alcalina conduce a las reacciones siguientes:
+ -
NaHS + H2O = Na + OH + H2S (1)
- +
H2S = HS + H (2)
- + -2
HS = H + S (3)
Con
-
log (HS )/(H2S) = -7.0 + pH (4)
-2
log(S )/(H2S) = -13.9 + pH (5)
Como resultado de la hidrlisis y disociacin del
- - -2
NaHS, aparecen los iones OH , HS y S en la
pulpa donde ellos reaccionan con la superficie del
- -2
mineral, los iones HS y S son los ms activos.
La disociacin del H2S ocurre entre pH 7.0 y 13.9
-
con una predominante formacin de iones HS
La sulfidizacin superficial de la malaquita y
atacamita puede ser descrita por las siguientes
reacciones:
-
xCuCO3 * yCu(OH)2 + 2OH = (x-1)CuCO3*
-2
yCu(OH)2 * Cu(OH)2 + CO3 (6)
(x-1)CuCO3 * yCu(OH)2 * Cu(OH)2 + HS- =
-
(x-1)CuCO3 * yCu(OH)2 *CuS + OH + H2O (7)
Efecto Reductor del Sulfuro de Sodio.
NaHS aadido en forma constante tiene los
siguientes efectos:
Permite precipitar iones disueltos en solucin,
los cuales se desplazan como coloides y forman
parte de los relaves, inhibe la oxidacin de los
sulfuros secundarios de cobre; la formacin de una
capa de sulfuro de cobre que permite activar las
superficies de los minerales de cobre, (reduce el
carcter hidroflico de la capa externa de un mineral
oxidado).
La adicin de este reactivo da lugar al bisulfuro,
-
HS , como la especie predominante en el rango de
pH de 8 a 11. Este compuesto tiende a oxidarse
rpidamente en pulpas oxigenadas, en donde
diversos minerales ejercen accin cataltica para
esa oxidacin. Una buena prctica operativa en la
adicin del reactivo parece ser la de establecer un
perodo de sulfidizacin a potencial controlado (-
500 a -600 mV electrodo Pt SCE), seguido de la
flotacin. Una adicin excesiva o deficitaria del
reactivo puede ser contraproducente para el
proceso. El control automtico del pH y potencial de
pulpa es recomendable para esta operacin,
(Malghan, 1986)
(1)
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Figura. 3. Diagrama EhpH para cobre agua
sistema con 1 M a 25 C y P=1 bar.
La figura 3 (Cetin Kantar, 2002), nos muestra
que el sulfuro secundario calcocina Cu2S es estable
a bajos potenciales, desde -500 mV hasta -700 mV
para un rango de pH de 8 a 10.
Figura. 4. Diagrama EhpH para sistema agua
azufre con especies disueltas 1 M a 25 C y P=1
bar (incluyendo aniones azufre oxido).
La figura 4 (Cetin Kantar, 2002), nos muestra
-
que el ion bisulfito HS es estable a mili voltajes -50
mV y pH mayores a 7.
RESULTADOS EN PLANTA CONCENTRADORA
Y DISCUSIN
Descripcin sistema de flotacin y remolienda.
Para la flotacin Primaria (rougher) la pulpa
proveniente de los 11 molinos, que ya tiene los
reactivos de flotacin pasa por cuatro bombas de
18 x 14 de 600 HP, a cuatro bateras de 10
ciclones D-20 cada una, para hacer la separacin
de gruesos y finos con una distribucin de carga de
56% para las arenas (gruesos) y 44% para las
lamas (finos), con un corte en la malla 100.
Las arenas (U/F de los ciclones) a 70% de
slidos es colectada y diluida a 40% para alimentar
a tres filas de celdas OK-100 TC (3500 ft3) y OK-
3
160 TC (5600 ft ), y el rebose de los ciclones es
colectado en un cajn distribuidor (launder) de
donde se reparte a las tres filas de celdas OK-100
(18 celdas) de flotacin de lamas con 20% de
slidos.
Los concentrados primarios (concentrados
rougher) pasan a alimentar a la flotacin de
limpieza y la cola primaria (cola rougher) discurre
por el canal de relaves hacia los espesadores de
recuperacin de agua
En la flotacin Limpieza Desbaste (cleaner
scavenger) el concentrado primario (rougher) tanto
arenas como lamas es enviado al cajn de
transferencia de donde se distribuye la alimentacin
a las remoliendas Sur y Norte. Cada seccin de
remolienda cuenta con 2 molinos Allis Chalmers de
10.5 x 17 de 800 HP cada uno y se completa el
circuito inverso empleando una bomba Denver de
16 x 14 de 300 HP y una batera de 12 ciclones
Krebs de 10 por seccin, adicional en remolienda
sur cuenta con un molino Vertical de 800 HP. El
concentrado primario (rougher) es molido a 80%
pasante acumulado (passing) malla 325. Despus
de la clasificacin en los ciclones, el rebose es
diferido al cajn distribuidor de la limpieza (cleaner)
por dos bombas (Sur y Norte) Denver de 16 x 14
de 250 HP. El cajn distribuidor entrega la
alimentacin a la flotacin de limpieza (cleaner)
conformada por 8 celdas columnas de 10' x 44'de
3
3300 pies . El concentrado Bulk Cobre Moly de las
celdas columna es el producto final que va por
gravedad al espesador de Cobre-Moly (160 pies de
Dimetro). Sus colas son transferidas al cajn de
alimentacin de desbaste (scavenger) por 4
bombas de 12 x 10 de 125 HP, de donde el flujo
3
se reparte a 5 celdas Wemco de 60 m de (Seccin
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 3
Norte) y 6 celdas Door Oliver de 1350 pies (seccin
sur). Los concentrados de la flotacin de desbaste
(scavenger) son derivados por dos bombas Denver
de 16 x 14 de 200 HP al cajn del vertimill
Svedala de 800 HP que trabaja en circuito inverso
con una bomba de 16 x 14 de 150 HP y a las
celdas columna para su limpieza final.
Se determin el ptimo comportamiento del
NaSH, a una concentracin del 15% en la
alimentacin a la flotacin primaria (rougher).
Para el periodo de evaluacin se consideraron
14 meses, los primeros 7 meses se oper la
flotacin sin NaSH; los siguientes 7 meses, con
NasH.

Sulfidizacin flotacin primaria. Un parmetro importante que se estableci fue

A raz de la disminucin de la recuperacin de
cobre, alto consumo de espumantes y cal, se inici
en planta concentradora de Cuajone la dosificacin
de NaSH en la flotacin, con el objetivo de sulfidizar
el mineral alterado para incrementar la
recuperacin de cobre.
el control del mili voltaje (-mv) en la pulpa del
mineral, el mismo que fue controlado con la
dosificacin del NaSH en un rango de -50 a -500
mv (con referencia al electrodo de hidrogeno),
dependiendo del tipo de mineral. Tambin se
determin una mejor estabilidad de la flotacin a un
pH de 10.

Tabla 1. Parmetros de operacin del Sulfuro de Tabla 2. Rangos de dosificacin de reactivos

Sodio por 7 meses. con NaSH por 7 meses.

Sin Con Cal Kg/TM 0.8 a 1.0

NaSH NaSH MX7015 g/t Colector Primario 6.0 a 12.0
TMSD tons 78.521 79.909
WI Op 16,9 17,2 Z6 g/t Colector Secundario 0.4 a 1.6
Datos de
% + 1/2" Alim Mol. 7,16 7,99 CC678C g/t Espumante 10.0 a 25.0
Planta
%+M65 Alim. Mol. 89,8 90,1 NaSH g/t 10.0 a 30.0
% Malla + 65 O/F 21,4 23,8
% Cu 0,545 0,638
% CuO 0,030 0,026
% Fe 5,395 5,516
Leyes % Mo 0,011 0,014

IA+BA 81,4% 79,8%

Recup. %Rec Cu 81,9 84,2 2,3

%Rec Mo 79,7 78,9 -0,8

Cal Kg/TM 1,24 0,98 -21%
MX7015 g/t 8,9 9,5 7%
Reactivos
Z6 g/t 1,3 1,0 -17%
Flotacin
CC678C g/t 23,5 16,8 -28%
NaSH g/t - 28,8 Figura 5. Efecto de la sulfidizacin en la
recuperacin Cu.

En los primeros meses de la sulfidizacin se

increment la dosificacin de colectores, a medida
que se iba conociendo el comportamiento del
reactivo, se fue bajando progresivamente los
colectores primario, secundario, espumante, cal y
NaSH.
En la figura 5, se observa que a partir de la
sulfidizacin hay una tendencia de mejora de la
recuperacin cobre.

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 Tabla 3. Recuperacin de Cu despus de la Tabla 4. Efecto de la sulfidizacin en la
sulfidizacin. dosificacin de reactivos.

Mes % CuO % IA+BA % Rec Cu Cal CC678C NaSH

Mes
Kg/TM g/t g/t
Feb-11 0,023 71,8 83,0 Feb-11 0,683 15,6
Mar-11 0,020 79,6 81,6 Mar-11 1,313 16,4
Sin NASH

Sin NASH
Abr-11 0,028 78,3 82,7 Abr-11 1,312 21,2
May-11 0,032 84,2 81,4 May-11 1,383 23,0
Jun-11 0,040 88,2 79,7 Jun-11 1,657 26,8
Jul-11 0,037 83,4 80,9 Jul-11 1,269 31,6
Ago-11 0,027 83,9 84,2 Ago-11 1,036 29,6
Promedio 0,030 81,4 81,9 Promedio 1,236 23,5
Sep-11 0,030 83,4 83,1 Sep-11 1,189 24,7 19,0
Oct-11 0,038 72,1 83,1 Oct-11 1,157 21,5 32,3
Con NASH

Con NASH
Nov-11 0,028 84,7 84,3 Nov-11 0,978 15,9 27,6
Dic-11 0,021 91,1 86,0 Dic-11 0,958 14,2 29,5
Ene-12 0,021 81,9 84,9 Ene-12 0,881 13,2 26,4
Feb-12 0,019 69,3 84,3 Feb-12 0,841 13,3 37,1
Mar-12 0,022 75,8 83,9 Mar-12 0,859 15,2 29,5
Promedio 0,026 79,8 84,2 Promedio 0,980 16,8 28,8
Diferencia 2,3 Diferencia -21% -28%

De los resultados en la tabla 3, se observa que
en periodos iguales de evaluacin se logr una
mejora en la recuperacin de cobre en 2.3%
La tabla 4 muestra que la utilizacin de NaSH
contribuy a bajar el consumo de cal de 1.24 a 0.98
Kg/TM y espumante de 23.5 a 16.8 gr/TM. El
consumo promedio de NaSH est a razn de 28.8
gr/ton.

Figura 6. Recuperacin Cu por efecto del NaSH

En la Figura 6 se observa claramente que la Figura 7. Efecto del NaSH en la reduccin del
recuperacin mejora debido a la adicin de NaSH, espumante.
en el periodo de Setiembre 2011 a Marzo 2012.

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 CONCLUSIONES

1. Es factible a nivel industrial la sulfidizacin

de minerales alterados.
2. La utilizacin del NaSH mejor la
recuperacin de cobre en 2%.
3. Los sulfuros secundarios no se oxidan a
bajos potenciales, lo cual contribuye con la
recuperacin.
4. Se disminuy el consumo de espumante en
28% y cal en 21%.
Figura 8. Efecto del NaSH en la reduccin de la 5. La sulfidizacin representa un ahorro
cal. econmico en reactivos de USD 112 000
mensuales.
Las figuras 7 y 8, muestran la reduccin del
consumo de espumante y cal, desde que se inici Recomendaciones
la dosificacin del NaSH en la flotacin de cobre.
Se recomienda realizar pruebas a nivel de
Costo comparativo de tratamiento de mineral laboratorio para determinar parmetros ptimos
con NaSH. para mejorar la recuperacin y dosificacin de
reactivos.
A continuacin se presenta una evaluacin Realizar anlisis mineralogrficos en el
comparativa de los costos de procesamiento, Departamento de Metalurgia de Cuajone, que
considerando los 7 primeros meses sin NaSH permitan determinar las proporciones y clases de
versus los siguientes 7 meses con NaSH. minerales para su ptima sulfidizacin.
Incluir en el Plan de Desarrollo (15 aos) de
Cuajone y Toquepala, pruebas metalrgicas con
Tabla 5. Balance econmico de reactivos (USD). NaSH a nivel de laboratorio, para su utilizacin si
Cal CC678C NaSH Total
fuera necesario.
Sin NaSH 4.253.854 1.335.318 - 5.589.172
Con NaSH 3.490.873 999.879 310.019 4.800.771
Ahorro Total (762.982) (335.439) 310.019 (788.401) REFERENCIAS
Ahorro Mes (108.997) (47.920) 44.288 (112.629)
1. A. Azaero. Flotacin de Minerales de
Plomo. Revista del Instituto de
En los mismos periodos de evaluacin, se Investigacin de la FGMMCG UNMSM
calcul un ahorro en reactivos de USD 112 000 Vol. 5, Nro. 10, p. 34 43 (2002)
mensuales, debido a que el NaSH tiene un precio
menor al espumante y cal.
2. F. Sotillo. Sulfurizacin y Flotacin de
Cerusita y Galena. Tercer Simposium de
Metalurgia, p. 73 93 (1985)

3. C. Kantar. Solution and flotation Chemistry

of Enargita. Dep. of Metallurgical and
Materials Engineering, Colrado School of
Mines, p. 24 26 (2002)

Dvila, Pgina 7 de 8
4. M. Fuerstenau. Anionic flotation of Oxides
and Silicates. Flotation Gaudin Memorial
Volume, 148 - 196 (1976)

5. M. Bosse V. Conejeros, M. Rivas.

Optimizacin del Uso de NaSH en la
flotacin de Minerales de Cobre.
Departamento de Ingeniera Qumica,
Universidad Catlica del Norte. Recuperado
5 Julio 2012 de
www.unap.cl/cim3/PDF/26.pdf

Dvila, Pgina 8 de 8