Aula4 Termodinamica

DISCIPLINA AMB30093
TERMODINMICA - Aula 4
Captulo 3 Propriedades
de uma Substncia Pura
24/10/2013
Prof. Robson Alves de Oliveira

robson.aoliveira@gmail.com.br
robson.oliveira@unir.br
Ji-Paran - 2013
AMB30093 TERMODINMICA Propriedades de uma substncia pura
A substncia pura
O que uma substncia pura?

Substncia pura aquela que tem composio
qumica invarivel e homognea.
Assim, a composio a mesma em toda a sua
extenso.
.2
A substncia pura
Exemplos: gua, nitrognio, hlio e o dixido de

carbono.
Uma substncia pura no precisa ser constituda
por um nico elemento ou composto qumico,
entretanto a mistura tem que ser homognea.
E o ar, pode ser considerado uma substncia pura?
O ar uma mistura de diversos gases. Ele pode ser
considerado uma substncia pura porque tem uma
composio qumica uniforme. .3
A substncia pura
O que uma fase?

Fase definida como uma quantidade de matria
totalmente homognea.
Uma mistura de duas ou mais fases de uma
substncia pura uma substncia pura, desde que
a composio qumica de todas as fases seja igual.
Ou seja, uma substncia pura pode existir em
mais de uma fase, mas sua composio qumica
tem que ser a mesma em todas as fases. .4
A substncia pura
E uma mistura de ar lquido e ar gasoso pode ser

considerada uma substncia pura?
No. A composio do ar lquido diferente do ar
gasoso. A mistura no quimicamente homognea.
Isso acontece porque os diferentes componentes

do ar condensam a diferentes temperaturas em
uma determinada presso.
E uma mistura de leo e gua pode ser
considerada uma substncia pura? .5
A substncia pura
No. Como o leo no solvel em gua ele se

concentrar na parte superior da gua, formando
duas regies quimicamente homogneas.
Existem trs fases principais - slida, lquida e
gasosa.
Uma substncia pode ter vrias fases dentro de
uma fase principal cada qual com uma estrutura
molecular diferente.
.6
A substncia pura
Exe.: o carbono pode existir como grafite ou diamante

na fase slida;
O hlio tem duas fases lquida; o ferro tem trs fases

slidas;
O gelo pode existir com sete diferentes fases a altas
presses.
Daremos nfase s substncias denominadas compressveis
simples: Nessas substncias, os efeitos de superfcie
(adsoro), magnticos e eltricos no so significativos.
.7
A substncia pura
Entretanto, variaes de volume so muito

importantes.
Exemplo: aquelas associadas expanso de um gs
em um cilindro.
Sistema compressvel simples:
um sistema que consiste numa substncia
compressvel simples.
Recordando: o que um estado termodinmico?
.8
o conjunto de valores das propriedades de um sistema.
Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido
Considere o sistema abaixo:
(FONTE: Fundamentals of Thermodynamics - 7th Edition)
(a) Massa de 1 kg de gua: presso 0,10 MPa a 20 oC.

inicia-se o aquecimento do sistema: o volume
especfico (do sistema) aumenta ligeiramente e a
presso permanece constante. .9
(b) Temperatura de 99,6 oC, a adio de calor leva ao

incio de mudana de fase presso e temperatura
permanecem constante durante o processo; o volume
especfico aumenta consideravelmente. .10
(b) Ou seja, durante um processo de ebulio, a nica

mudana observvel um grande aumento do volume
especfico e uma diminuio constante do nvel do lquido
como resultado de uma maior quantidade deste sendo
.11
convertido a vapor.
(c) Depois que a ltima gota tiver evaporado, a adio

de calor ir provocar aumento de temperatura e do
volume especfico.
.12
Temperatura de saturao:
a temperatura na qual se da a vaporizao de uma

substncia pura a uma dada presso. Essa presso
chamada presso de saturao para a dada
temperatura.
A temperatura de saturao da gua a 0,1 Mpa

99,66oC. Isso equivalente a dizer que a presso de
saturao da gua a 99,6oC 0,1 Mpa.
Para as substncias puras existe uma relao entre a

presso de saturao e a temperatura de saturao. .13
Essa relao chamada de curva de presso de

vapor.
.14
(FONTE: Fundamentals de Termodinmica. 7 edio
Curva de presso de vapor.
.15
Algumas consequncias da temperatura e presso

de saturao:
possvel controlar a temperatura de ebulio de
uma substncia controlando somente a presso
(isso tem vrias aplicaes prticas).
Um exemplo no processo chamado de
refrigerao a vcuo, que se baseia em reduzir a
presso de uma cmara de resfriamento fechada
ate a presso de saturao que se obter a baixa
.16
temperatura desejada.
Algumas consequncias da temperatura e presso

de saturao:
.17
Lquido subresfriado.
Se a temperatura do lquido menor que a
temperatura de saturao existente, o lquido
chamado de lquido sub-resfriado.
Significa ento, que a temperatura mais baixa
que a temperatura de saturao para uma
determinada presso.
.18
Lquido comprimido.
Significa que a presso do sistema maior que a
presso de saturao para uma determinada
temperatura.
Os termos lquido comprimido e lquido
subsresfriado so equivalente.
No livro texto este o termo adotado
.19
Lquido saturado.
Se uma substncia se encontra como lquido
temperatura e presso de saturao diz-se
que ela esta no estado de lquido saturado.
Um lquido saturado um lquido que esta a
ponto de evapora de evaporar.
.20
Vapor saturado.
A substncia existe como vapor na
temperatura e presso de saturao.
Vapor saturado um vapor que esta a ponto
de condensar.
Qualquer quantidade de calor que perca esse
vapor far com que ele se condense
(mudana de fase de vapor para lquido). .21
Vapor superaquecido.
quando o vapor est em uma temperatura maior
que a temperatura de saturao.
Exemplo: se a temperatura da gua for de 300oC e
a presso de 0,1 Mpa e alguma quantidade de
calor for perdida por este vapor.
A temperatura ir cair um pouco, mas no haveria
condensao enquanto a temperatura se
mantivesse acima de 99,66oC. .22
Vapor superaquecido.
A temperatura de ebulio do nitrognio a presso
atmosfrica de -196oC.
Qual a consequncia desse fenmeno?
As substncias s quais denominamos comumente
como gases so, na verdade, vapores altamente
superaquecidos.
.23
.24
.25
.26
.27
.28
.29
.30
Esses processos podem ser ilustrados a partir de

um diagrama temperatura-volume.
.31
(FONTE: Termodinmica - 5 Ed. 2006. Cengel & Boles)
Diagrama temperatura-volume para a gua:
.32
A partir de um estado inicial de 0,1 Mpa e 20oC:

Ponto A representa o estado inicial
Ponto B representa o estado de lquido saturado
(99,6oC).
A linha AB representa o processo de aquecimento
do lquido at a saturao.
.33
A partir de um estado inicial de 0,1 Mpa e 20oC:

O ponto C referente ao estado de vapor saturado.
A linha BC representa o processo de mudana da
fase lquida para a fase vapor a temperatura
constante.
A linha CD representa o processo de
superaquecimento do vapor a presso constante.
Tanto temperatura como volume aumentam
durante esse ltimo processo.
.34
.35
.36
E se a presso for alterada para 22,09 MPa?

Nesse caso, verificamos que no h um processo
de vaporizao a temperatura constante.
A linha MNQ representa o processo em questo.
.37
O que representa o ponto N?

um ponto crtico.
Matematicamente representa o ponto onde a
primeira derivada nula, f(x) = o, ou seja, um
ponto de inflexo com inclinao nula.
.38
Nesse ponto os estados de lquido saturado e

vapor saturado so idnticos.
A temperatura, a presso e o volume especfico do
ponto crtico so chamados temperatura crtica,
presso crtica e volume crtico.
.39
.40
A linha PQ representa um processo a presso

constante, numa presso maior que a crtica
(20oC e 40 Mpa).
.41
Quando teremos lquido e quando teremos vapor?
.42
Nunca haver duas fases presentes (nunca

teremos as fases de lquida e de vapor coexistindo
em equilbrio).
Haver uma variao contnua de volume
especfico e sempre haver apenas uma s fase.
A resposta que essa no uma questo vlida
para presses supercrticas.
Chamamos a substncia simplesmente de fluido
supercrtico.
.43
A linha NJFB representa a linha de lquido

saturado.
A linha NKGC representa a linha de vapor
saturado.
.44
Todos os estados de lquido comprimido se

localizam na regio a esquerda da linha de lquido
saturado, conhecida como regio de lquido
comprimido.
.45
Todos os estados de vapor superaquecido se

localizam na regio a direita da linha de vapor
saturado, conhecida como regio de vapor
superaquecido.
.46
Todos os estados de equilbrio lquido-vapor se

localizam na regio abaixo da curva, conhecida
como regio de lquido-vapor saturados.
.47
A linha de lquido saturado levemente inclinada em

relao a vertical pelo efeito da dilatao
volumtrica.
Quanto maior a temperatura, maior o volume

ocupado pelo lquido (lembrar que os lquido so
muito pouco compressveis).
A linha de vapor saturado fortemente inclinada em

sentido contrrio devido compressibilidade do
vapor. .48
Diagrama presso volume
.49
Diagrama Presso-Temperatura (Diagrama de fases)
Diagrama presso-temperatura para a gua .50

Linha de sublimao: separa as fases slida e de vapor.

Ao longo da linha de sublimao, as fases slida e
vapor esto em equilbrio.
.51
Linha de fuso: separa as fases slida e lquida.

Ao longo da linha de fuso, as fases slida e lquida
esto em equilbrio.
.52
Linha de vaporizao: separa as fases lquida e de

vapor. Ao longo da linha de vaporizao, as fases
lquida e de vapor esto em equilbrio.
.53
A linha de vaporizao termina no ponto crtico

porque no existe uma distino clara entre as fases
lquido e vapor acima desse ponto.
.54
O diagrama presso-temperatura mostra como as fases

slidas, lquida e vapor podem coexistir em equilbrio. Para
qualquer substncia pura o formato do diagrama o
mesmo.
.55
Ponto triplo: corresponde ao estado na qual as trs fases

(slida, lquida e vapor) coexistem em equilbrio.
Este o nico ponto no qual as trs fases podem coexistir em
equilbrio.
.56
.57
Quando a temperatura aumenta (a presso constante):

Uma substncia no estado A (slido com presso inferior a
presso do ponto triplo), passa diretamente da fase slida
para vapor (linha de presso constate AB).
.58

J ao longo da linha de presso constante EF, a substncia
passa da fase slida para lquida a uma temperatura, e
depois da fase lquida para vapor a outra temperatura
mais alta.
.59

A linha CD passa pelo ponto triplo.
A uma presso superior a crtica, como a da linha GH, no
h uma distino clara entre as fases lquida e vapor.
.60
Diagrama Presso-Temperatura (Diagrama de fases).
.61
Uma substncia pura pode existir em diferentes fases

slidas.
A mudana de uma fase slida para outra chamada

de transformao alotrpica.
Assim, uma substncia pode apresentar diversos

pontos triplos, mas somente em um apresentar
slido, lquido e vapor.
.62
Ttulo
.63
Ttulo
O ttulo (x) definido quando uma substncia
composta por uma parcela na fase lquida e outra na fase
de vapor, na temperatura (e presso) de saturao.
Matematicamente: x = mvapor/mtotal
mtotal = mlquido + mvapor = ml + mv
O ttulo s tem significado para a regio das misturas
saturadas.
Assim, no faz sentido falar em ttulo para as regies de

lquido comprimido ou de vapor superaquecido.
.64
Ttulo
Seu valor esta entre 0 e 1.
Assim, para um sistema composto por lquido saturado

o ttulo zero (0%).
Para um sistema composto por vapor saturado o ttulo

1 (100%).
O ttulo pode ser uma das propriedades intensivas
independentes necessrias para descrever um estado.
As propriedades do lquido saturado so as mesmas,
independentemente dele existir sozinho ou em uma
mistura com vapor saturado. .65
Ttulo
Durante o processo de vaporizao, apenas a
quantidade de lquido saturado muda e no suas
propriedades (o mesmo pode ser dito sobre o vapor
saturado).
Uma mistura saturada uma combinao de dois

subsistemas: o lquido saturado e o vapor saturado.
Geralmente a quantidade de massa de cada fase

desconhecida.
conveniente supor que as duas fases se misturam
bem, formando uma mistura homognea.
.66
Ttulo
As propriedades dessa mistura so as propriedades
mdias da mistura lquido-vapor saturado.
.67
Ttulo
O sub-escrito l usado para indicar as
propriedades do lquido saturado e o sub-escrito v
para indicar as propriedades do vapor saturado.
Ex.: vl = volume especfico do lquido saturado.

vv = volume especfico do vapor saturado.
Outro sub-escrito muito usado o lv que denota a

diferena entre os valores do vapor saturado e do
lquido saturado para a mesma propriedade. .68
Ttulo
.69
Ttulo
O valor de v (vmed) para a mistura lquido-vapor

saturada est entre os valores vl e vv a uma dada
T ou P. .70
Vapor Superaquecido
Na regio direita da linha de vapor saturado, a
temperatura e a presso so propriedades independentes.
Quando comparado ao vapor saturado, o vapor

superaquecido caracterizado por:
Presses mais baixas (P < Psat a uma determinada T);
Temperatura mais altas (T > Tsat a uma determinada P);
Volumes especficos mais altos (v > vv a uma
determinada P ou T);
.71
Vapor Superaquecido
.72
Lquido comprimido
As tabelas de lquido comprimido so difceis

de encontrar em virtude da pequena variao das
propriedades do lquido comprimido com a
presso.
Na ausncia de dados para o lquido

comprimido, uma aproximao geral tratar o
lquido comprimido como lquido saturado a
mesma temperatura.
.73
Lquido comprimido
As propriedades do lquido comprimido dependem
muito mais da temperatura do que da presso (exceo
para a entalpia).
Em geral, um lquido comprimido caracterizado por:

Presses mais alta (P > Psat a uma determinada T)
Temperaturas mais baixas (T < tsat a uma determinada P)
Volumes especficos mais baixos (v < vl a uma determinada P
ou T).
.74
Lquido comprimido
.75
Na Prxima aula:
Comportamento p-V-T dos gases.

Exerccios
.76

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Prof. Robson Alves de Oliveira

O que uma substncia pura?

Exemplos: gua, nitrognio, hlio e o dixido de

O que uma fase?

E uma mistura de ar lquido e ar gasoso pode ser

Isso acontece porque os diferentes componentes

No. Como o leo no solvel em gua ele se

Exe.: o carbono pode existir como grafite ou diamante

O hlio tem duas fases lquida; o ferro tem trs fases

Entretanto, variaes de volume so muito

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Considere o sistema abaixo:

(FONTE: Fundamentals of Thermodynamics - 7th Edition)

(a) Massa de 1 kg de gua: presso 0,10 MPa a 20 oC.

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Considere o sistema abaixo:

(FONTE: Fundamentals of Thermodynamics - 7th Edition)

(b) Temperatura de 99,6 oC, a adio de calor leva ao

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Considere o sistema abaixo:

(FONTE: Fundamentals of Thermodynamics - 7th Edition)

(b) Ou seja, durante um processo de ebulio, a nica

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Considere o sistema abaixo:

(FONTE: Fundamentals of Thermodynamics - 7th Edition)

(c) Depois que a ltima gota tiver evaporado, a adio

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

a temperatura na qual se da a vaporizao de uma

A temperatura de saturao da gua a 0,1 Mpa

Para as substncias puras existe uma relao entre a

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Essa relao chamada de curva de presso de

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Curva de presso de vapor.

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Algumas consequncias da temperatura e presso

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Algumas consequncias da temperatura e presso

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

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Esses processos podem ser ilustrados a partir de

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Diagrama temperatura-volume para a gua:

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

A partir de um estado inicial de 0,1 Mpa e 20oC:

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

A partir de um estado inicial de 0,1 Mpa e 20oC:

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido

Diagrama temperatura-volume para a gua:

Equilbrio entre Fases Lquido - Vapor Slido