Uso de surfactantes en EOR

1. Introduccin
Una interfase es el lmite entre dos fases inmiscibles. La propiedad ms relevante de la
interfase es su rea que generalmente es muy grande. Al dispersar una fase en otra, se
obtienen varios sistemas llamados dispersiones tales como:
Humo = dispersin de slido en gas
Niebla = dispersin de lquido en gas
Espuma = dispersin de gas en lquido o slido
Emulsin = dispersin de lquido en lquido
Suspensin = dispersin de slido en slido

Los surfactantes son sustancias cuyas molculas poseen a la vez un grupo polar y un grupo
apolar. El grupo polar generalmente tiene heterotomos como O, S, N, o P. Los grupos polares
ms comunes son los carboxilato, sulfonato, sulfato, amonio, y fosfato. Los grupos apolares
generalmente son cadenas hidrocarbonada de tipo alquilo o alquil-arilo de 12 a 20 tomos de
carbono.

Las molculas de surfactantes estn compuestas de dos grupos llamados lipoflico y lipofbico.
El grupo lipoflico tiene solubilidad suficiente en un solvente y siempre tiende a traer la
molcula entera en la solucin, mientras que el grupo lipofbico es rechazado por el solvente.
La estructura lipoflica-lipofbica se conoce como amfiptica. Si la fuerza debido al grupo
lipofbico predomina, las molculas de surfactante tienden a concentrarse en la interface y
parte del grupo lipofbico no est en contacto con las molculas del solvente. Las molculas
lipoflicas generalmente consisten de una larga cadena de hidrocarburos. Un polmero tambin
puede actuar como surfactante si tiene dos grupos funcionales tal y como lo muestra la fig. 1.

Figura 1: Estructura de surfactantes. La lnea cortada separa la parte polar de la parte no-polar

Las propiedades superficiales de los surfactantes estn controladas por el balance entre las
caractersticas lipoflica y lipofbica. Si el surfactante tiene una cadena de hidrocarburos de
menos de 12 tomos de carbono, es soluble en agua porque el grupo polar arrastra la
molcula hacia el agua. Sin embargo cuando la cadena de hidrocarburo tiene ms de 14
tomos de carbono, estos son insolubles en agua porque tiene ms componentes orgnicos.

La estructura molecular tambin afecta la orientacin de las molculas en la superficie con su

grupo lipoflico en el solvente y el grupo lipofbico orientado en direccin contraria del
solvente. El grupo lipoflico es inico y altamente polar. Basado en la naturaleza del grupo
polar, los surfactantes pueden clasificarse como aninico, catinico, amfotrico o no-inico.
De estos tipos, los surfactantes aninicos son ampliamente usados en EOR debido a su baja
adsorcin en el reservorio. De ellos los sulfonatos son los ms usados en EOR.

2. Clasificacin de surfactantes

Figure 1: Clasificacin de surfactantes de acuerdo a la composicin de su cabeza: no-inico,

aninico, catinico, amfotrico o zwitterinico

3. Diagramas Ternarios
4. Clasificacin de surfactantes para EOR
4.1. Sulfonatos de petrleo
Los sulfonatos con fabricados de ciertos productos de refinera, especialmente de los
deshechos del petrleo blanco1. Una forma comn de preparar sulfonatos de petrleo es por
sulfonizar fracciones de gas con trixido de sulfuro.

4.2. Sulfonatos sintticos

Reportes indican que estos sulfonatos son ms efectivos al desplazar petrleo, adems de
tener mejor resistencia a los iones metlicos, particularmente Ca2+ y Mg2+.

4.3. Sulfonatos Ethoxylatos

Pruebas de laboratorio y de campo indican que las mezclas de sulfonato de petrleo y
sulfonato ethoxylatado o alcohol puede mejorar la recuperacin de petrleo as como la
mejorar la tolerancia a la salinidad.

5. Mecanismos de desplazamiento de petrleo por inyeccin de surfactantes

5.1. Fuerzas capilares y nmero capilar
El nmero capilar se define como la relacin
entre las fuerzas viscosas y las fuerzas
capilares. Por ejemplo una burbuja de aire en
un lquido tiende a deformarse por la friccin
del lquido (fuerzas viscosas) mientras la
tensin interfacial tiende a minimizar la
superficie.

=
/

Donde: = Nmero capilar

= viscosidad dinmica
= velocidad
/ = tensin interfacial entre el
petrleo y el agua
El nmero capilar es una cantidad
adimensional y por tanto su valor no
depende del sistema de unidades. Se dice
que para flujos con nmeros capilares
menores a 10-5, las fuerzas dominantes son
las capilares.

Generalmente se considera que al final de la inyeccin de agua (recuperacin secundaria) el

nmero capilar est en el rango de 10-6 a 10-7. Cuando los nmeros capilares aumentan, la
eficiencia de desplazamiento tambin aumenta. Se ha reportado que un aumento del Nmero
Capilar en el orden de miles resulta en el desplazamiento del 50% del petrleo de reservorios
donde se aplic inyeccin de agua.

Para desplazar el 100% del reservorio es necesario aumentar el nmero capilar en el orden de
10.000 veces. El valor mximo del nmero capilar para desplazar el 100% de petrleo est en

1
Aceites incoloros, inodoros e inspidos que pueden ser utilizados en donde el contacto con alimentos o
contacto prolongado con la piel pueden ocurrir o en donde el olor y las manchas deben ser minimizados
el orden de 0.01 a 0.1 (Fig. 2). El nmero capilar puede aumentar bien sea por incrementar la
viscosidad del agua o aumentar el caudal, o por reducir la tensin interfacial. La tensin
interfacial entre el petrleo y el agua est en el rango de 20 a 30 dinas/cm. Usando una
formulacin apropiada del surfactante, la tensin interfacial puede reducirse a 0.001 o 0.0001
dinas/cm.

5.2. Fenmeno interfacial

a) Tensin interfacial

Se calcul que para que el petrleo se mueva en una arenisca de Berea se necesita una presin
de 47.300 dinas/cm2 para un sistema agua-petrleo con tensin interfacial de 25 dinas/cm.
Muchos investigadores han calculado que la tensin interfacial debe reducirse a un rango de
10-2 a 10-1 para desplazar el petrleo residual.

b) Viscosidad interfacial

Para una eficiente recuperacin, el petrleo disperso debe juntarse y formar un banco.

c) Mojabilidad
La mojabilidad de las rocas puede cambiarse al aadir sal, cido, o base al agua. Los
componentes polares del petrleo pueden influir en la mojabilidad debido a la adsorcin en la
superficie de las rocas. Los aditivos para alterar la mojabilidad de la roca es un aspecto
importante para recuperacin mejorada.
6. Tensin interfacial ultra-baja en relacin al desplazamiento de petrleo por
inyeccin de surfactantes

6.1. Efecto de la concentracin de sal en la tensin interfacial

La tensin interfacial depende mucho de la salinidad de la fase acuosa y a una concentracin
crtica de sal la tensin interfacial alcanza su valor mnimo. Al cambiar la salinidad de la fase
acuosa, la solubilidad relativa del surfactante en el petrleo y agua pueden variar
significativamente. La Figura 11 representa un mapa de contorno de tensin interfacial para un
sistema petrleo sulfonato-agua cloruro de sodio versus un crudo parafnico intermedio. Al
reemplazar el crudo parafnico con crudo naftnico, la regin de tensin interfacial mnimo se
movera hacia abajo y hacia la derecha como lo ilustra la flecha.

Figura 11. Mapa de contorno de tensin interfacial para un sistema petrleo sulfonato y agua-
NaCl versus crudo parafnico intermedio
Es obvio desde el mapa de control de tensin interfacial que una concentracin de surfactante
especfica y salinidad es requerida para la formacin de tensin interfacial ultra baja. Cuando la
concentracin de la sal vara en la fase acuosa, el coeficiente de particin del surfactante entre
el petrleo y agua parece ser responsable de alcanzar la tensin ultra baja. Para delinear el
efecto de la sal en la tensin interfacial y el coeficiente de particin, se propone un mecanismo
molecular (Figura 12). La concentracin del surfactante en la fase del petrleo aumenta con el
aumento de la concentracin de la sal en la fase acuosa. A bajas concentraciones de sal, la
mayora de surfactantes permanece en la fase acuosa y por tanto un pequeo volumen del
mismo particiona en la interfase o fase de petrleo. A altas concentraciones de sal, el
surfactante preferencialmente se disuelve en la fase de petrleo y por tanto muy poco se
particiona en la interfase o fase acuosa.

Figura 12. Mecanismo molecular para el efecto de concentracin de sal en la tensin interfacial
y tensin superficial

6.2. Efecto de la longitud de cadena del petrleo en la tensin interfacial

La naturaleza del petrleo juega un factor importante para producir tensin interfacial ultra
baja.

6.3. Efecto de la concentracin de surfactante en la tensin interfacial

6.4. Efecto del cambio interfacial en la tensin interfacial

7. Factores que influencian la recuperacin de petrleo

7.1. Salinidad ptima

7.2. Control de movilidad

7.3. Interacciones surfactante-polmero

7.4. Microestructura de formulaciones de surfactante

8. Inyeccin de surfactante-gas (espuma) para EOR

8.1. Problemas relacionados a la inyeccin gas-vapor

8.2. Papel de los surfactantes en la inyeccin de gas

a) Inyeccin surfactante-vapor para recuperacin de petrleo pesado

b) Inyeccin surfactante-CO2 para recuperacin de petrleo liviano

9. Fenmeno interfacial en la inyeccin surfactante-gas (espuma)

9.1. Propiedades superficiales de soluciones de surfactantes

a) Tensin superficial

b) Viscosidad superficial

c) Espumaje de surfactantes

d) Estabilidad de las espumas

9.2. Caractersticas microscpicas de las espumas

a) Tamao promedio de las burbujas

b) Efecto de la temperatura en el tamao de las burbujas

c) Efecto de la presin en el tamao de la burbuja

9.3. Comportamiento de las espumas en su flujo por medios porosos

a) Eficiencia de desplazamiento del fluido

b) Tiempo de ruptura

c) Movilidad del gas

9.4. Correlacin entre la compatibilidad de la longitud de cadena de surfactantes y

la recuperacin de petrleo pesado

10. Mecanismos de prdidas de surfactantes en el medio poroso

10.1. Adsorcin de surfactante

10.2. Precipitacin de surfactante

10.3. Degradacin de surfactante

10.4. Mezcla surfactante-polmero

10.5. Particionamiento de surfactante en fase de petrleo residual

11. Estado actual del uso de surfactantes en EOR