1 (Maret 2016)
Abstrak
Minyak kelapa sawit mentah (CPO) adalah sumber alami terkaya karotenoid, yang memberikan warna
oranye-merah pada minyak sawit mentah. Warna pada minyak kelapa sawit yang belum diolah tidak
disukai oleh konsumen. Penelitian ini bertujuan untuk mengadsorpsi karoten dari CPO menggunakan
karbon aktif, sehingga diperoleh data kinetika, isoterm adsorpsi dan termodinamika adsorpsi. Bahan
utama yang digunakan adalah CPO dan karbon aktif. Parameter yang diamati adalah konsentrasi akhir
dan jumlah karoten yang dijerap oleh karbon aktif. Proses adsorpsi dilakukan dengan mencampur
adsorben ke dalam CPO dengan variasi adsorben : CPO (w/w) = 1 : 3 ; 1 : 4; 1 : 5 dan 1 : 6 dengan
kecepatan pengaduk 120 rpm, dan variasi temperatur 40, 50 dan 60 oC. Campuran CPO dan karbon aktif
diambil pada selang interval waktu 2 menit hingga mencapai waktu setimbang. Konsentrasi akhir -
karoten dianalisa menggunakan spektrofotometer UV-Vis. Hasil penelitian memperlihatkan semakin
besar jumlah massa CPO maka persentase adsorpsi semakin menurun. Semakin besar temperatur adsorpsi
maka persentase adsorpsi semakin meningkat. Selain itu, diperoleh nilai persentase adsorpsi paling
maksimum adalah sebesar 95,108% pada perbandingan 1 : 3 dan T = 60 oC. Model kinetika adsorpsi
yang mewakili penjerapan -karoten yaitu model kinetika orde dua dengan nilai koefisien korelasi sebesar
0,998. Model isoterm adsorpsi yang mewakili dalam penjerapan -karoten yaitu model Langmuir dengan
nilai koefisien korelasi sebesar 0,959 pada T = 60 oC. Nilai energy bebas Gibbs (G) pada masing-masing
temperatur sebesar -24.482,484; -24.708,059 dan -24.933,634 J/mol. Nilai perubahan entropi (S)
sebesar 22,557 J/mol K dan nilai perubahan entalpi (H) sebesar -17.421,987 J/mol.
Abstract
Crude palm oil (CPO) is the richest natural source of carotenoids which gives the reddish-orange color in
crude palm oil. The reddish color in unprocessed palm oil is disliked by consumer. This research is
aimed to adsorb the carotene from the CPO using activated carbon, then the kinetics, isotherm models
and thermodynamics data of the adsorption process were obtained. The main materials used in this
research were CPO and activated carbon. The observed parameters were final concentration and the
amounts of adsorbed carotene in activated carbon. The adsorption process was conducted by mixing
the adsorbent with CPO with the variation of adsorbent: CPO (w/w) ratio = 1 : 3; 1 : 4; 1 : 5 and 1 : 6 with
mixing speed 120 rpm and the temperature of 40, 50 and 60 oC. The sample of CPO and activated carbon
was analyzed at every 2 minutes until the equilibrium was achieved. The final concentration of the
unadsorbed carotene was analyzed using UV-Vis spectrophotometer. The results showed that the more
CPO used in the process, the lower the adsorption percentage. The higher the adsorption temperature, the
higher adsorption percentage. Moreover, the maximum adsorption percentage was 95.108% obtained at
ratio 1 : 3 and T = 60 oC. The adsorption isotherm model which fit with the carotene adsorption at T =
60 oC was Langmuir model with the correlation coefficient of 0.959. The adsorption kinetics model which
fit with the carotene adsorption was the second order kinetics model with the correlation coefficient of
0.998. The value of free energy Gibbs (G) = -24,482.484 ; -24,708.059 and -24,933.634 J/mol for each
temperature respectively, value of entropy changes (S) = 22.557 J/mol K, and value of enthalpy changes
(H) = -17,421.987 J/mol.
52
Jurnal Teknik Kimia USU, Vol. 5, No. 1 (Maret 2016)
Menurut Standar Malaysia, warna minyak Dalam 1 gram karbon aktif memiliki luas
sawit mentah harus terang, jelas dan oranye- permukaan lebih dari 500 m2. Karbon aktif dapat
merah [11]. Berbagai metode pengambilan dibuat dari bahan bersumber karbon seperti
karotenoid dari minyak kelapa telah dilakukan. tempurung kelapa, gambut, kayu, sabut, dan
Termasuk saponifikasi, proses adsorpsi, ekstraksi batubara [17]. Karbon aktif memiliki struktur
pelarut selektif, dan proses transesterifikasi yang amorf hidrofilik, dengan diameter pori rata rata
diikuti oleh distilasi [1]. Beberapa penelitian telah 1 4 nm, porositas partikel 40 85 %, luas
dilakukan untuk mengambil -karoten dari permukaan 300 2000 m2/gr, kemampuan
minyak kelapa sawit menggunakan bleaching adsorpsi 0,3 0,7 kg/kg kering [1,9]. Tabel 2
earth yang telah diaktivasi [19]. Penelitian yang menunjukkan sifat fisika dan sifat kimia karbon
mengkaji mekanisme penghilangan warna dari aktif.
minyak nabati dengan proses adsorpsi -karoten Tabel 2. Sifat Fisika dan Sifat Kimia
menggunakan asam sepiolit yang telah diaktivasi Karbon Aktif [13]
[7] dan penelitian yang mengkaji kinetika Sifat Fisika dan Sifat Kimia Karbon
penyerapan pigmen -karoten dari minyak sawit Aktif
menggunakan tanah liat alami yang dimodifikasi Bentuk Padatan
[6]. Penelitian ini bertujuan untuk mengambil - Ukuran Partikel <100 m
karoten dari minyak kelapa sawit dengan proses Titik Didih 4.000 oC
adsorpsi menggunakan karbon aktif, selain itu Titik Leleh 3.500 oC
untuk mendapatkan model kinetika, isotherm dan Berat Molekul 12,011 g/mol
termodinamika adsorpsi.
Metodologi Penelitian
Teori Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian
Buah kelapa sawit menghasilkan tiga jenis ini adalah minyak kelapa sawit (crude palm oil)
minyak dengan warna yang berbeda, yaitu dan karbon aktif. Peralatan yang digunakan
oranye-merah adalah minyak sawit mentah yang dalam penelitian ini adalah erlenmeyer, beaker
diekstrak dari mesocarp, warna kuning adalah glass, pipet tetes, kertas saring Whatman No.1,
minyak inti sawit mentah dan warna kecoklatan gelas ukur, corong gelas, neraca digital,
yang diekstrak dari biji (kernel). Minyak sawit termometer, hot plate, motor listrik, impeller
mentah adalah sumber alami terkaya karotenoid propeler, pengunci impeller, statif dan klem,
dan tokotrienol. Karotenoid (500-700 ppm) stopwatch.
memberikan warna oranye-merah pada
karakteristik minyak sawit mentah (CPO) [16]. Prosedur Penelitian.
Tabel 1 memperlihatkan sifat fisik -karoten. Prosedur Kinetika Adsorpsi
Sebagai langkah pertama, disiapkan karbon
Tabel 1. Sifat Fisik -Karoten [21,2] aktif dan minyak kelapa sawit dengan
perbandingan (w/w) 1:5 dalam beaker glass.
Spesifikasi
Kemudian campuran dipanaskan menggunakan
Berat Molekul 536,8 kg/kmol hot plate pada suhu 60 oC dan dihomogenkan
Densitas (20 oC) 1000,15 kg/m3 menggunakan motor listrik pada kecepatan
o
Tekanan Uap (70 C) 3 x 10-6 kPa konstan 120 rpm. Setelah itu, campuran diambil
Warna Oranye dengan interval waktu pengambilan 2 menit
hingga mencapai waktu setimbang. Terakhir,
Zat warna -karoten mempunyai rumus kimia sampel disaring dengan kertas saring Whatman
C40H56, yang membentuk persenyawaan simetris. No. 1.
Di bagian tengah senyawa tersebut merupakan
rantai atom C yang panjang dengan ikatanikatan Prosedur Adsorpsi -Karoten
rangkap yang dapat ditukar dengan ikatan tunggal. Proses adsorpsi dilakukan dalam beaker glass.
Pada kedua ujung rantai ini terdapat cincin segi dengan perbandingan (w/w) karbon aktif dan
enam [4]. Struktur -karoten disajikan pada minyak kelapa sawit 1:3. Lalu campuran
Gambar 1. dipanaskan menggunakan hot plate pada suhu 40
o
C dan dihomogenkan menggunakan motor listrik
pada kecepatan konstan 120 rpm selama 120
menit. Kemudian campuran disaring dengan
Gambar 1. Struktur -Karoten [10] kertas saring Whatman No. 1. Setelah disaring,
dimasukkan kedalam botol plastik untuk dianalisa.
Karbon aktif adalah bentuk karbon yang telah
diproses untuk dibuat sangat berpori sehingga
memiliki luas permukaan yang sangat besar.
53
Jurnal Teknik Kimia USU, Vol. 5, No. 1 (Maret 2016)
t/qt
Kemudian persamaan tersebut diintegrasi 20
menjadi persamaan 2. 15 y = 0.323x + 1.0142
10 R = 0.9987
(2) 5
0
Dari persamaan 2, dibuat kurva t vs log (qe-qt). 0 20 40 60 80 100 120
Kurva hasil model kinetika orde satu Lagergen
dapat dilihat pada Gambar 2. t (menit)
-0.60 R = 0.9869
-0.80 0.4
Log qt
54
Jurnal Teknik Kimia USU, Vol. 5, No. 1 (Maret 2016)
Log qe
posisi keseimbangan dalam proses adsorpsi dan 50 C
dapat dinyatakan dengan model isoterm Langmuir 0.20
dan Freundlich. 60 C
0.10
Isoterm Langmuir
Persamaan isoterm Langmuir yang digunakan 0.00
ditunjukkan pada Persamaan 7. 1.5 2 2.5
Log Ce
(7) Gambar 6. Kurva Isoterm Freundlich untuk
Adsorpsi -Karoten
Dimana qe (mg/kg) adalah jumlah adsorbat per Model isoterm Freundlich untuk penjerapan -
satuan massa adsorben, Ce (mg/kg) adalah karoten pada temperatur 60 oC menghasilkan
konsentrasi kesetimbangan adsorbat, qm (mg/kg), nilai R2 sebesar 0,8184. Pada temperatur yang
dan KL (mg/kg) adalah konstanta Langmuir yang sama, diperoleh kesesuaian data yang lebih baik
terkait dengan kapasitas adsorpsi dan tingkat untuk model isoterm Langmuir dengan nilai R2
adsorpsi. Diplot kurva Ce vs qe dari data-data yakni sebesai 0,9590. Nilai R2 yang paling
yang diperoleh dari hasil perhitungan. Kurva mendekati nilai 1 adalah model isoterm Langmuir.
isoterm Langmuir dapat dilihat pada Gambar 5. Proses adsorpsi yang mengikuti model isoterm
Langmuir melibatkan asumsi bahwa permukaan
60 adsorben adalah homogen [10], artinya pada
50 setiap molekul -karoten yang terjerap oleh
40 C karbon aktif memiliki entalpi dan energi aktivasi
40 yang sama pada setiap serapan (semua situs
C
Ce/qe
55
Jurnal Teknik Kimia USU, Vol. 5, No. 1 (Maret 2016)
-3.7 : CPO
40 50 60
-3.8 1:3
% Adsorpsi
90
-3.9 40 50 60
y = -2095.5x + 2.7132 1 :4
-4 R = 0.8549
-4.1 401 :550 60
1/T 80
Gambar 7. Termodinamika Adsorpsi 401:6 50 60
56
Jurnal Teknik Kimia USU, Vol. 5, No. 1 (Maret 2016)
[3] Alok Mittal , Lisha Kurup, And Jyoti Mittal. dan Teknologi Nuklir Ptnbr Batan
Freundlich and Langmuir Adsorption Bandung, 3 Juni 2009.
Isotherms And Kinetics for The Removal of [15] Nwankwere E.T, Nwadiogbu, J.O, Yilleng,
Tartrazine From Aqueous Solutions Using M.T, and Eze, K.A, Kinetic Investigation
Hen Feathers. Elsevier Journal of of The Adsorptive Removal Of -Carotene,
Hazardous Materials 146, 243248, 2007. Advances In Applied Science Research, , 3
[4] Andhika, Akbar. Optimasi Ekstraksi Spent (2):1122-1125, 2012.
Bleaching Earth Dalam Recovery Minyak [16] Otu, Okogeri, Blessing, Okoro, Storage
Sawit, Skripsi, Program Sarjana Fakultas Stability And Sensory Attributes of Crude
Teknik UI, Depok, Hal 29-30, 2012. Palm Oil Adulterated With Red Dye,
[5] B.H. Hameed, A.T.M. Din, and A.L. Ahmad. European Journal of Agriculture And
Adsorption of Methylene Blue Onto Forestry Research, Vol.2, No.1, Pp.10-17,
Bamboo-Based Activated Carbon: Kinetics March 2014.
and Equilibrium Studies. Elsevier Journal [17] Pradhan, Subhashree. Production and
of Hazardous Materials 141, 819825, 2007. Characterization of Activated Carbon
[6] B. Nagendran, U.R, Unnithan,Y.M, Choo, Produced From A Suitable Industrial
and Kalyana, Sundram, Characteristics of Sludge. Department of Chemical
Red Palm Oil, A Carotene- and Vitamin E Engineering National Institute of
Rich Refined Oil For Food Uses, Food and Technology Rourkela, 2007.
Nutrition Bulletin, Vol. 21, No. 2, 2000. [18] R.A. Latip, B.S, Baharin, Y.B, Che Man,
[7] E. Sabah, M. Cinar, and M.S, Celik And R.A, Rahman, Effect of Adsorption
Decolorization of Vegetable Oils: And Solvent Extraction Process On The
Adsorption Mechanism of B-Carotene on Percentage of Carotene Extracted From
Acid-Activated Sepiolite, Food Chemistry, Crude Palm Oil, Department of Food
Vol. 100,1661-1668, 2007. Technology, Faculty of Food Science And
[8] Hui Qiu, Lu Lv, Bing-Cai Pan, Qing-Jian Biotechnology, Universiti Putra Malaysia,
Zhang, Wei-Ming Zhang, and Quan-Xing 2001.
Zhang. Critical Review In Adsorption [19] Simone M. Silva, Klicia A, Sampaio ,
Kinetic Models, Journal of Zhejiang Roberta, Ceriani , Roland, Verh , Christian,
University Science A, 10(5):716-724, 2009. Stevens , Wim De, Greyt ,and Antonio, J.A.
[9] Joshi, Sahira. Pokharel, Bhadra Prasad. Meirelles Adsorption of Carotenes and
Preparation and Characterization of Phosphorus From Palm Oil Onto Acid
Activated Carbon From Lapsi Activated Bleaching Earth : Equilibirium,
(Choerospondias Axillaris) Seed Stone By Kinetics And Themodynamic, Journal of
Chemical Activation With Potassium Food Engineering, Vol. 118, 341 349,
Hydroxide. Journal of The Institute of 2013.
Engineering, Vol. 9, No. 1, Pp. 7988. [20] S. M. Yakout And E. Elsherif. Batch
[10] K.Y. Foo, B.H. Hameed. Insights Into The Kinetics, Isotherm and Thermodynamic
Modeling of Adsorption Isotherm Systems. Studies of Adsorption of Strontium From
Elsevier Chemical Engineering Journal 156, Aqueous Solutions Onto Low Cost Rice-
210, 2010. Straw Based Carbons. Applied Science
[11] Malaysian Standard, Palm Oil Innovations Pvt. Ltd., India. 144 153, 2010.
Specification (Second Revision), [22] Siti, Hamidah Mohd Setapar, Asma,Khatoon,
Department of Standards Malaysia, 2007. Akil, Mohd, Azizi Che Yunus, Dan
[12] Maria Angela N S, Arenst Andreas, dan Muhammad Abbas Ahmad Zaini, Use of
Aditya Putranto, Sintesis Karbon Aktif Supercritical Co2 and R134a As Solvent For
Dari Kulit Salak Dengan Aktivasi H3PO4 Extraction of B-Carotene and A-
Sebagai Adsorben Larutan Zat Warna Tocopherols From Crude Palm Oil, Asian
Metilen Biru. Prosiding Seminar Nasional Journal of Chemistry; Vol. 26, No. 18,
Teknik Kimia Kejuangan. Issn 1693-4393 5911-5916, 2014.
Pengembangan Teknologi Kimia Untuk
Pengolahan Sumber Daya Alam Indonesia,
Yogyakarta, 18 Maret 2015.
[13] Merckmillipore.Material Safety Data Sheet
Arang Aktif, 2015.
[14] Murni Handayani, dan Eko Sulistiyono. Uji
Persamaan Langmuir dan Freundlich Pada
Penyerapan Limbah Chrom (Vi) Oleh
Zeolit. Prosiding Seminar Nasional Sains
57