Cintica Qumica

Podemos percibir que hay reacciones qumicas que ocurren muy rpidamente,
como una explosin. En otros casos, las reacciones qumicas se llevan a cabo tan
lentamente que slo percibimos que hubo un cambio, luego de un largo tiempo. Es
el caso de la descomposicin de ciertos alimentos dentro del refrigerador, la
corrosin de una pieza metlica debida a la humedad del ambiente o la conversin
de grafito a diamante en la corteza terrestre puede tardar millones de aos en
llevarse a cabo.
En cada uno de los ejemplos mencionados, la velocidad de reaccin es diferente,
es decir, en unos casos las reacciones ocurren rpido, mientras que en otros lo
hacen lentamente.
El estudio de la velocidad a la que ocurren las reacciones, as como de los factores
que determinan esta velocidad, se lleva a cabo dentro de una rama de la qumica
denominada cintica qumica.
Dentro de esta rama de la qumica se estudian con especial inters las reacciones
reversibles, es decir, aquellas en las que los reactivos interactan para dar lugar a
los productos, de la misma forma como stos regeneran los reactivos.
Bajo estas circunstancias, puede alcanzarse un equilibrio, en el cual las velocidades
de descomposicin de los reactivos y de formacin de los productos presentan
valores similares. Esto se conoce como equilibrio qumico.

1 Conceptos bsicos
La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que se forman los productos o se
consumen los reactivos involucrados en dicha reaccin.
La velocidad de reaccin se define en trminos del tiempo necesario para que
desaparezca o se transforme una determinada cantidad de reactivos o para que se
formen los productos correspondientes. Decimos entonces que:

Consideremos una reaccin cualquiera:

A2 B2 2 AB
A medida que la reaccin ocurre, las concentraciones de A2 y B2, disminuyen
gradualmente, mientras que la concentracin del producto, AB, aumenta en la
misma proporcin.

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La velocidad de reaccin para las especies A2 y B2 se puede expresar en trminos
del aumento en la concentracin de AB, en un intervalo de tiempo:
AB
Velocidad de reaccin =
t
Tambin podemos expresar la velocidad a partir de la tasa de descomposicin de
cualquiera de los dos reactivos:
A2 B2
Velocidad de reaccin =
t t
La diferencia est en que en el caso de los productos hablamos de velocidad de
formacin, mientras que en el segundo caso se trata de velocidad de
descomposicin. Observa que los corchetes se emplean para representar la
concentracin de una sustancia, como mol/litro. De donde, deducimos que las
mol / litro
unidades en las que se expresa la velocidad son .
s
La velocidad de las reacciones qumicas es una funcin de la concentracin de las
sustancias reaccionantes, pues se intuye que entre ms molculas de cada
sustancia se tengan, mayor ser la probabilidad de que entren en contacto unas con
otras y por tanto, mayor ser la rapidez con la que unas se transforman en otras.
Considerando la reaccin entre el hidrgeno gaseoso y el nitrgeno gaseoso
para producir amoniaco:
N2 + 3H2 2NH3
Tiempo (s) [N2] [H2] [NH3]
0 50 50 0
300 40 20 20

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Si calculamos la rapidez de la reaccin en este intervalo de tiempo a partir de cada
uno de los compuestos que interviene en la reaccin, obtenemos:
En funcin del N2:
N 2 N 2 f N 2 i (40 50)mol / l mol
0,03
t t f ti (300 0) s l*s

En funcin del H2:

H 2 H 2 f H 2 i (20 50)mol / l mol
0,1
t t f ti (300 0) s l*s

En funcin del NH3:

NH 3 NH 3 f NH 3 i (20 0)mol / l mol

0,06
t t f ti (300 0) s l*s

Se puede observar que se ha obtenido una velocidad positiva, partiendo del

amoniaco, y dos negativas, partiendo de hidrgeno o nitrgeno. Por qu son
negativas las velocidades medias calculadas en funcin de los reactivos? Porque
se trata de sustancias que desaparecen y, por tanto, sus concentraciones van
disminuyendo, lo que hace que la variacin de concentracin sea negativa. Adems,
como vemos, las velocidades medias para un mismo intervalo, calculadas en
funcin de los reactivos y productos, da valores distintos. Esto se debe a que
tambin son distintos sus coeficientes estequiomtricos al ajustar la reaccin. La
reaccin y los coeficientes nos indican que por cada mol de nitrgeno que
desaparece, desaparecen 3 moles de hidrgeno y se forman 2 moles de amonaco.
Las proporciones no son equivalentes.
Para evitar esto, es decir, el obtener un resultado distinto segn usemos uno u otro
compuesto como referencia, se recomienda utilizar la llamada velocidad media
general, vmg, la cual incluye en la frmula la relacin estequiomtrica entre las
distintas sustancias que intervienen en la reaccin. Si consideramos la reaccin
general:
A2 B2 2 AB
A2 B2 1 AB

t t 2 t
Se interpreta que por cada mol que desaparece de A2 y B2, se forma dos moles de
AB.
Siguiendo con el ejemplo de formacin de amonaco nos quedara:

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 Velocidad media general en funcin del nitrgeno:
N 2 (40 50)mol / l mol
0,03
t (300 0) s l*s
Velocidad media general en funcin del hidrgeno:
1 H 2 1 (20 50)mol / l mol
0,03
3 t 3 (300 0) s l*s
Velocidad media general en funcin del amoniaco:
1 NH 3 1 (20 0)mol / l mol
0,03
2 t 2 (300 0) s l*s

1.1 Teora de las colisiones

Una reaccin qumica implica una reorganizacin espacial de los tomos en la
ruptura, y posterior formacin de enlaces qumicos. Para que esto suceda, las
molculas y tomos involucrados, deben estar en contacto fsico. Las
particularidades del proceso de interaccin entre sustancias qumicas a nivel
molecular se explican a partir de la teora de las colisiones.
La teora cintico-molecular de la materia nos dice que los tomos y molculas de
las distintas sustancias se hallan en continuo movimiento, lo que ocasiona choques
constantes entre las partculas. Estos choques son la chispa necesaria para que
haya una reaccin qumica. As, mientras mayor sea el nmero de choques por
unidad de tiempo, mayor ser la probabilidad de que ocurra una reaccin.
Sin embargo, no todos los choques son efectivos, en el sentido de que provoquen
un cambio qumico. Para que esto ocurra, las partculas en cuestin deben tener
una energa suficientemente alta para vencer las fuerzas de repulsin que actan
entre ellas. De no ser as, dichas partculas se volveran a separar. Por otra parte,
debido a que las molculas suelen tener una compleja estructura tridimensional,
alrededor de la cual se distribuyen nubes de electrones, los choques efectivos
deben darse en una cierta orientacin espacial. En otras palabras, la posicin y la
direccin con la cual se acerquen las molculas determinar que se produzca o no
una reaccin.

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La energa necesaria para que sea posible una reaccin se denomina energa de
activacin (Ea). La energa de activacin es una propiedad de cada reaccin y
depende de la clase de enlaces que se tengan que romper durante la misma.
De lo anterior se concluye que la velocidad de reaccin depende del nmero de
choques por segundo, del nmero de choques efectivos, de la orientacin con la
cual ocurren los choques, de la energa que posean las molculas en el momento
de la colisin y de cunta energa hace falta para alcanzar el valor crtico o energa
de activacin. De ah que, cualquier circunstancia que afecte la frecuencia y la
efectividad de las colisiones, afecta tambin la velocidad de reaccin.
Cuando se produce un choque efectivo, las molculas involucradas forman una
sustancia intermedia, de alta energa, que se denomina complejo activado. La
energa de activacin Ea, corresponde a la diferencia entre la energa de los
reaccionantes y la del complejo activado.
Consideremos como ejemplo la formacin de agua a partir de hidrgeno y oxgeno
gaseosos:
22() + 2() 22 ()

Para que se forme el producto, se requiere, en primer lugar, que se rompan los
enlaces HH y OO, para que luego se formen los enlaces HO. Para que esto
suceda, el nivel de energa de las molculas de H2 y O2 debe ser igual o superior
a la Ea y adems debe cumplirse que la orientacin de la colisin sea la adecuada.
En el esquema se puede apreciar que esta reaccin libera energa; por lo tanto, se
clasifica como exotrmica.

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1.2 Ecuacin de velocidad
Segn lo explicado anteriormente, una reaccin qumica cualquiera puede
descomponerse en una serie de etapas o pasos, como por ejemplo, la ruptura de
los enlaces de los reactivos, la formacin del complejo activado y finalmente, la
formacin de nuevos enlaces para dar lugar a los productos. Cada etapa ocurre a
una cierta velocidad, dependiendo de las condiciones existentes y de la naturaleza
de los compuestos presentes. En otras palabras, la velocidad con la que se lleva a
cabo cada etapa puede variar. Bajo este contexto, las ecuaciones que empleamos
para cuantificar la velocidad de las reacciones qumicas estn planteadas para la
reaccin global, y no para cada una de las etapas. La velocidad de la reaccin global
es generalmente igual a la velocidad de la etapa ms lenta en la secuencia de
reaccin.
Se sabe, debido a la experiencia, que la velocidad de reaccin es proporcional a las
concentraciones de los reactivos. Sin embargo, la magnitud de esta
proporcionalidad vara de una reaccin a otra. As, la ecuacin de velocidad para la
reaccin genrica:
aA bB cC dD
Es la siguiente: K A .B

Donde, es la velocidad de reaccin (para la desaparicin de los reactivos, en este

caso), A y B son las concentraciones de las especies A y B, respectivamente,
expresadas en mol/litro, K es la constante de proporcionalidad, denominada
constante especfica de velocidad y; y son exponentes, que representan la
magnitud de la proporcionalidad, por lo que pueden ser nmeros enteros o
fracciones, as como de signo positivo o negativo, segn el caso.
Algunas veces, los valores de y coinciden con los de los coeficientes de la
reaccin balanceada (a y b, en este caso). No obstante, estos exponentes deben
determinarse experimentalmente, ya que no siempre son iguales a los coeficientes.

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Por ejemplo, se ha determinado que la ecuacin de velocidad para la reaccin:
K NO2 2
2 NO2 2 NO O2 , es: 1 NO2 1 NO O2
K NO2
2

2 t 2 t t
Mientras que para la reaccin:
K N 2 O5
2 N 2 O5( g ) 4 NO2( g ) O2( g ) , es: 1 N 2 O 1 NO2 O2
K N 2 O5
2 t 4 t t

1.2.1 Factores que afectan la velocidad de reaccin

Teniendo en cuenta los planteamientos de la teora de las colisiones, cualquier
condicin que afecte la ocurrencia de choques efectivos, afectar igualmente la
velocidad de reaccin. Experimentalmente se ha establecido que los principales
factores determinantes de la velocidad de las reacciones qumicas son: la
naturaleza y concentracin de los reactivos, la temperatura a la que ocurre la
reaccin y la presencia de catalizadores.
Naturaleza de los reactivos
La tendencia a reaccionar que muestran unas sustancias con otras se relaciona con
la distribucin y estructura tridimensional de los electrones perifricos, con la
energa de los enlaces que unen los diferentes tomos y con la afinidad entre
tomos, molculas o iones presentes. Por ejemplo, las sustancias en formas
moleculares reaccionan ms lentamente que las inicas.
Superficie de contacto
Mientras ms puntos de contacto haya entre las sustancias reaccionantes, la
reaccin ocurrir ms rpido. Por ejemplo, un terrn de azcar es atacado por
bacterias y levaduras, ms lentamente que si se hallara disuelto en una solucin
acuosa.
Concentracin de los reactivos
A partir de la ecuacin de velocidad sabemos que la velocidad es proporcional a la
concentracin de las especies qumicas. Esto se debe a que al aumentar la
concentracin de las sustancias reaccionantes, se aumenta la probabilidad de
choque entre sus molculas, y por tanto la cantidad de colisiones efectivas. Por
ejemplo, un trozo de carbn arde con dificultad si la combustin se realiza en
presencia de poco oxgeno, pero si aumentamos la concentracin de este gas, la
combustin se realiza rpidamente con produccin de luz.
Cuando los reactivos son gases, un aumento en la presin del sistema, genera un
aumento del nmero de molculas por unidad de rea, lo que se traduce en un
aumento de la concentracin que lleva a su vez a una aceleracin del proceso.

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La magnitud en la cual se aumenta la velocidad, con cada aumento de
concentracin depende de la reaccin y se debe determinar empricamente.
Temperatura
Con base en la teora de colisiones, as como en la teora cintico-molecular, se
comprende fcilmente que un aumento en la temperatura del sistema en reaccin
lleve a un aumento proporcional en la velocidad de reaccin. A mayor temperatura,
mayor energa cintica poseern las molculas y por tanto ms cerca estarn de
alcanzar el valor crtico, Ea. As mismo, a mayor energa cintica, la frecuencia de
choques se ver tambin incrementada, y por tanto, la probabilidad de choques
efectivos aumentar.
Experimentalmente se ha observado que, por cada 10 C de aumento en la
temperatura, la velocidad de reaccin se duplica. No obstante, la realidad es un
poco ms compleja, pues la magnitud del incremento en la velocidad debido a la
temperatura depende de la constante especfica de la reaccin y de la energa de
activacin.
Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, ya sea
incrementndola o retardndola. Los catalizadores se caracterizan porque son
necesarios en muy bajas concentraciones y porque no son consumidos o
transformados al final de la reaccin. En ocasiones un catalizador puede intervenir
en la reaccin formando compuestos intermedios, que sirven de puente para la
formacin de los productos, pero al finalizar la reaccin, la sustancia catalizadora
siempre queda libre e inalterada.
El proceso general de alteracin de la velocidad a travs del empleo de
catalizadores, recibe el nombre de catlisis. Cuando una sustancia acta
acelerando la reaccin general se denomina catalizador positivo, mientras que si la
retarda se denomina catalizador negativo o inhibidor. Por ejemplo, el oxgeno se
puede obtener en el laboratorio por descomposicin trmica del clorato potsico
(KClO3), a 500 C. Sin embargo, si se adiciona una pequea cantidad de dixido de
manganeso, MnO2, la reaccin ocurre a 150 C, segn la ecuacin:
2 KClO3 MnO
2 2 KCl 3O2
La accin de un catalizador se puede sintetizar como la disminucin del valor crtico
de energa, Ea, necesario para que la reaccin ocurra. Los mecanismos para lograr
esta disminucin varan, desde la adsorcin y por tanto, retencin de los reactivos,
hasta la formacin de complejos activados entre reactivos y catalizadores.

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En general, se puede decir que los catalizadores son especficos, pues cada
reaccin presenta una afinidad especfica para diferentes catalizadores. Por
ejemplo, si se hace reaccionar etanol en presencia de cobre se obtiene
acetaldehdo, mientras que, si se hace reaccionar en presencia de aluminio se
obtiene ter dietlico:
CH 3CH 2 OH
Cu
CH 3 CHO H 2
E tanol Acetaldehido

2CH 3CH 2 OH
Al
CH 3 CH 2 O CH 2 CH 3
E tanol EterDietilico

Segn el estado de agregacin del catalizador con respecto al de los dems

reactivos, los catalizadores se dividen en homogneos y heterogneos. Los
catalizadores homogneos son aquellos que se encuentran en el mismo estado de
agregacin que los reactivos, mientras que, los catalizadores heterogneos son, por
lo general, slidos finamente divididos que catalizan reacciones en medio lquido o
gaseoso.
Catalizadores biolgicos
En los organismos vivos ocurren un sin nmero de reacciones qumicas, muchas de
las cuales requeriran temperaturas o concentraciones demasiado altas para ser
posibles. La manera como se logra que se lleven a trmino a temperatura ambiente
y con concentraciones bajas es por medio de los llamados catalizadores biolgicos
o enzimas.
Actualmente, la aplicacin de la accin enzimtica de mltiples sustancias
orgnicas en la industria de alimentos, se halla muy desarrollada.

2 Preguntas de repaso
1. Menciona cules son los factores que afectan la velocidad de reaccin y
escribe un ejemplo.

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2. Menciona y explica las condiciones necesarias para que se produzca una
reaccin qumica a partir de la teora de las colisiones.
3. Proponga dos reacciones que sean muy lentas (que tarden varios das o ms
en completarse) y dos reacciones que sean muy rpidas (reacciones que se
completen en unos cuantos minutos o segundos).
4. Defina energa de activacin. Cul es el papel de la energa de activacin
en la cintica qumica?
5. Escriba las expresiones de rapidez para las siguientes reacciones, en funcin
de la desaparicin de los reactivos y la aparicin de los productos:
a. 2 H 2( g ) O2( g ) 2 H 2 O( g )
b. 4 NH 3( g ) 5O2( g ) 2 NO2( g )
6. Define cuando una reaccin es exotrmica o endotrmica. Menciona un
ejemplo de cada uno.
7. Menciona como se denominan a los catalizadores biolgicos, y cita algunos
ejemplos.

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