Introduo ......................................................................................................................... 2
Leis de Faraday............................................................................................................... 10
Concluso ....................................................................................................................... 16
Bibliografia ..................................................................................................................... 17
Introduo
Numa electrolise, usa-se uma bateria ou pilha geradora de corrente continua, dois
electrdos e uma cuba electroltica. Ao ligar-se o circuito, as partculas negativas em
soluo (anies) so atradas para o elctrodo positivo nodo, onde entregam os seus
electres, descarregando-se.
Electrlise de cidos
A electrlise do cido acotico (existente no vinagre) liberta O2 e H2. No caso do cido
sulfrico diludo teramos os mesmos produtos:
Como o SO4 no pode existir livremente (sem carga), reage com a agua dando oxignio
no nodo, regenerando o acido sulfrico, de modo que a semi-reaco andica :
1
SO4 + H2O H2SO4 + O2
2
Electrlise de bases
Na+ + e- Na0: se ela ocorresse em gua, o Na reage a com a mesma, de acordo com a
semi-reaco catdica:
1
Na0 + H2O + H2 + NaOH
2
22 + 2 2 2 + 2
Esta ltima a que ocorre. Esta reaco esta multiplicada por dois para balanceamento
com a semi - reaco andica que envolve a perda de dois electres:
1
2 2 + 2 + 2
2
Semi-reaco catdica: 22 + 2 2 + 2
1
Semi-reaco andica: 2 2 + 2 2 + 2
1
Reaco total: 2 2 + 2 2
Electrlise de sais
Electrlise de CuSO4
A electrlise de CuSO4 em meio acido tem grande importncia industrial, devido ao seu
emprego na purificao do cobre. O ctodo um fio de cobre pulo e o nodo uma barra
de cobre impuro proveniente da metalurgia do cobre. Com o decorrer da electrlise, o
nodo desgasta-se e o ctodo aumenta, j que o cobre da barra (nodo) passa para o fio
(ctodo). As impurezas depositam-se no fundo do nodo, constituindo a lama andica.
As semi-reaes que ocorrem so:
Catdica: Cu2++ 2e Cu
Como o SO4 sem carga no pode existir livremente, teremos no nodo a semi- reaco:
SO4 + 2H2OH2SO4+1/2O2
Electrlises aquosas
Au+, Au3+, Pt2+. Zn2+, Mn2+, H+, Al3+, Be2+, Mg2+, Na+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, K+, Rb+, Li+,
Cs+.
Observa que esta srie corresponde de srie de reactividade dos metais, apenas com
mudana da posio do hidrognio. Segundo a srie, o catio H+ tem prioridade de
descarga em relao aos caties de metais alcalinos, alcalino-terrosos e Al3+.
Portanto, o anio OH- tem prioridade de descarga em relao aos anies F- e aos anies
oxigenados.
Observaes:
Dizer que um io descarga depois de H- ou OH+ significa dizer que aquele io no sofre
electrolise em soluo aquosa. Isso porque, se houver agua, haver ies H+ e OH-
Os ies H+ descarregam antes apenas em relao aos caties alcalinos, alcalino terrosos
e Al3+.
Isso deve -se a um fenmeno de sobrevoltagem. Tal fenmeno baseia- se, em linhas
gerais, num aumento do potencial de descarga ies H+, devido A formao de molculas
do gs H2.
Estas molculas estariam a dificultar a descarga dos caties H+, fazendo com que a
voltagem necessria para tanto sofra um acrscimo.
O io fluoreto ao descarrega em soluo aquosa, devido ao seu baixo potencial de
oxidao, o que dificulta bastante a sua oxidao.
Quanto maior for o potencial de oxidao, mais fcil ser a reaco no sentido em que
esta escrita.
O iao Br- apresenta major potencial de oxidao. Por isso, a sua relao de oxidao
rnais fcil do que a do Cl .
Generalizando: Ocorrendo uma disputa entre dois caties, descarregar e primeiro lugar
aquele que possuir o menor potencial de oxidao.
2H+ + 2e H2
Descarga do anio OH
Formao de ies
Ento temos:
Na+ H+
Cl- OH-
Descarga no ctodo:
2H+ + 2e H2
Descarga do nodo:
2 + 22 2 + 2 +
2 + + 2
Hidrxido de sdio
Formao de ies
H2O H+ + OH
Ctodo: 2H+ + 2e H2
2H2O H2 + 1/2 O2
Leis de Faraday
O processo da electrlise foi estudado de forma quantitativa, pela primeira vez, nos anos
trinta do seculo XIX, pelo notvel fsico e qumico ingls Michael Faraday (1791-
1867). A maior parte dos seus trabalhos foi dedicada a eletricidade: estabeleceu as leis
da eletrlise e descobriu o fenmeno da induo eletromagntica. Foi o primeiro a obter
alguns gases (cloro, amonaco, etc.) e descobriu o benzeno e o isobutileno.
As Leis de Michael Faraday procuram relacionar a massa formada nos elctrodos com a
carga que atravessa a soluo e com os equivalentes-grama das substncias nos
elctrodos.
1. Lei de Faraday: A massa da substncia reduzida ou oxidada (transferida,
dissolvida, depositada e libertada) num elctrodo directamente proporcional e
carga que atravessa a soluo.
Onde:
m = massa da substncia
k = constante de proporcionalidade
Q = carga eltrica (Coulomb)
Q = it
Entao, escreve-se:
m= K1- it
Por outro lado, existe uma relao entre as cargas e a massa fornada que diz que 96 500
1 F = 96 500 Coulomb
Suponhamos, por exemplo, que urna corrente elctrica passa sucessivamente ah'av6s
das solues de cido clordrico, nitrato de prata, cloreto de cobre (II) e cloreto de
estanho (IV) durante um determinado perodo de tempo. Determinam-se at quantidades
dos produtos de electrlise que se formam. Verifica-se que durante o tempo com que se
liberta 1g de hidrognio da soluo do Acido clordrico, das solues restantes libertam-
se as seguintes massas de metais:
Electrlito
AgNO3 CuCl2 SnCl4
Massa de metal 107,9 1,8 29,7
depositado em g
Massa atmica de 107,87 63,55 118,69
metal
Comparando as massas depositadas dos metais com as massas atmicas dos mesmos
metais, chegamos a concluso que se liberta 1 mole dos tomos de prata, mole dos
tomos de cobre e mole dos tomos de estanho, isto o mesmo que dizer que as
quantidades de substncias que se formam no ctodo so iguais aos seus equivalentes. A
medio da quantidade de substncias libertadas no nodo tambm conduz ao mesmo
resultado.
m = K1 Q
m = K2 E
Ento
m = k E Q (1)
Quando m = E, Q = 96 500,
E = K. E 96 500
K=
. ..
= ou =
96500 96500
Se = , ern que: M = massa de 1 mole; Z = mdulo de valncia de carga ou do io,
ento:
. ..
= ou =
96500. 96500
O sal, NaCl, aquecido a 800C funde-se. Ento, teremos no recipiente caties Na+ e
anies Cl livres.
Dissociao inica: 2NaCl 2Na+ + 2Cl
Ligando o circuito, os ies Na+ so atrados para o ctodo e os ies Cl para o nodo,
onde descarregam.
As semiequaes so:
Aplicaes da electrlise
No laboratrio
Na indstria