REACCIONES CATALTICAS Catlisis I

EN PETROQUMICA
 Homogneos

Catlisis en
Tipos de
procesos Catalizadores Heterogneos Reacciones
petroqumicos Catalticas

Homogneos
heterogenizados

Hidrogenacin Catalizadores de Heterogneo

hidrogenacin. Homogneo

Las reacciones de
Hidrogenacin & hidrogenacin y
Deshidrogenacin. Procesos.

Deshidorgenacin Hidrogenacin de Alquenos y Alquinos

(produccin de 1,4-butanodiol).
Principales aplicaciones
Hidrogenacin de compuestos aromticos
de la deshidrogenacin
A. Produccin -caprolactama.
cataltica del petrleo
B. Produccin de cido adpico y hexametilendiamina.
y petroqumica.

Deshidrogenacin de alcanos y alquenos Hidroprocesamiento productos derivados del petrleo

C-4 y C-5 para producir sus diolefinas. y carbn Lquidos
Produccin A. Hidrodesulfurizacin
A. Butadieno B. Hidrodesnitrogenacin
B. Isopreno
 Hidrogenacin de Compuestos con heterotomos
Deshidrogenacin de los alcanos de
A. Grupo nitrilo (produccin de hexametilendiamina).
C-6 hasta C-18 a monoalcanos. B. Grupo nitro
C. Grupo carbonil (produccin de alcoholes).
Deshidrogenacin de nafta (compuesta
mayoritariamente de mezcla de Hidrocraqueo
hidrocarburos C-6+).
Deshidrogenacin de Hidrodealquilacin (de tolueno)
etilbenceno(Produccin de estireno).
Deshidrogenacin de alcoholes. Hidrogenacin del carbn y el carbn lquido
A. Produccin de aldehdos y cetonas (Licuefaccin directa de carbn)
B. Produccin de formaldehdo
C. Produccin de acetaldehdo
D. Produccin de acetona/2-propanona

Reacciones de oxidacin
catalitica

Reacciones OXO y carbonilacin

Reacciones de polimerizacin
catalitica

Reacciones de adicin,
eliminacin y sustitucin acido
base catalizadas
HETEROGNEA
Aplicaciones
o Sntesis de amoniaco
o Produccin de metanol,
acrilonitrilo, estireno,
cloruro de vinilo, acetato de
vinilo y butadieno.
HOMOGNEA
Aplicaciones
o Proceso Wacker para la produccin de
acetaldehdo a partir de la oxidacin
de etileno .

o Proceso Monsanto para la

produccin de cido actico a
partir de la carbonilacin
cataltica de metanol.
 PRODUCCIN DE BUTADIENO
Monmero para producir caucho sinttico. Su importancia radica en su facilidad para
polimerizarlo (polibutadieno).

Operacin Catalizador Productos

El reactor opera a 650C y Co-polimerizar al butadieno
Butadieno 1bar, dando una conversin Fosfato de nquel-calcio con:
que no supera el 50% y impregnado con xido EstirenoCaucho estireno-
cerca de 90% de crmico, xido de hierro butadieno=llantas
selectividad para el y haluros de metales. AcronitriloCaucho de
butadieno). nitrilo=Latx
PRODUCCIN ESTIRENO
 PRODUCCIN DE ALDEHDOS Y
CETONAS
En petroqumica es preferible la deshidrogenacin cataltica que la oxidacin
por medio de agentes oxidantes (KMnO4) ya que los aldehdos pueden llegar
a convertirse en sus respectivos cidos.

Aplicaciones
Acrlicos , resinas
pinturas, perfumes,
esencias.

Acrlicos , resinas
pinturas, perfumes,
esencias.
Mayor facilidad para
deshidrogenar

Se utiliza plata, cobre, xido de zinc o bronce como catalizadores.

 PRODUCCIN DE FORMALDEHDO
A partir de la deshidrogenacin de metanol
Es el aldehdo ms reactivo y su co-polimerizacin con fenol, urea o melamina,
produce sus respectivas resinas (ej. Resina de fenol-formaldehdotipo estable).

. Ruta no catalizada
Ruta catalizada
(deshidrogenacin oxidativa)
(Deshidrogenacin)

Se quema el hidrgeno producido para Se emplea aire como fuente de oxgeno y se

calentar el medio de reaccin. utiliza para suministrar adiabticamente el
calor requerido , cuando reacciona con
hidrgeno dando agua
Catalizador
-Se utiliza plata en forma de redes
o cristales o tambin esta
soportada sobre carborundo
(carburo artificial de silicio).
 PRODUCCIN DE ACETALDEHDO
A partir de la deshidrogenacin de etanol
El producto es precursor para producir cido actico y anhidro actico

La mayora de la produccin del acetaldehdo se da por medio de la oxidacin

cataltica en fase lquida de etileno utilizando el catalizador Wacker (cloruro de
cobre y paladio) o por oxidacin directa de etano

La deshidrogenacin oxidativa puede proveer el calor necesario para que se

lleve a cabo la deshidrogenacin cataltica (endotrmica).
 PRODUCCIN DE ACETONA/2-
PROPANONA
Deshidrogenacin de alcohol isoproplico

La reaccin de deshidrogenacin puede La deshidrogenacin en fase lquida

tomar lugar en fase gaseosa a una
temperatura de 350-550C .

Catalizador
Usando Raney nquel y la reaccin puede
Catalizador efectuarse 150C.
Usando xido de zinc o un catalizador de
cobre-zinc alcanzando una conversin de
isopropanol 98%.
Usos acetona: Principalmente para laca industrial y
solvente para pinturas
REACCIONES DE OXIDACIN
CATALTICA

Reactivos tpicos:
Reacciones en fase de vapor-Catalizadas
Olefinas, Compuestos
Heterogneamente
aromticos y alcoholes
Reacciones en Fase Lquida-Catalizadas
Homogneamente
 Reacciones de oxidacin Cataltica
La oxidacin de hidrocarburos saturados
Oxidacin de hidrocarburos saturados no es una ruta viable industrialmente.
1 Debido a:

Los hidrocarburos saturados son muy estables

Se tiende a oxidar el hidrocarburo saturado a CO2 y H2O

Hay algunos procesos industriales basados en hidrocarburos saturados

Proceso: Reformado con vapor
Mezcla de hidrgeno,
Reactivo: metano (e hidrocarburos monxido de carbono y
superiores) dixido de carbono.

Proceso:oxidacin controlada de metano a formaldehdo

Proceso de oxidacin del metano representa slo el 8% de la produccin del formaldehido

Sustituido por
Proceso: Oxidacin de butano oxidacin de
benceno
Reactivo: Butano Reactivo: Anhdrido maleico
 Oxidacin de olefinas
Olefinas comunes : Etileno y propileno
2
Oxidacin de Etileno
(productos)
xido de etileno Acetaldehdo

Oxido de etileno Catalizador

Reaccin Sobre un catalizador de
plata soportado
Oxidacin directa de etileno con aire u
oxgeno @ 250C

Usos: es un intermedio
importante, especialmente en la
fabricacin de glicol de
etileno(anticongelante)

liberacin de grandes
Reacciones secundarias cantidades de calor
oxidacin xido de etileno y etileno
Deterioro catalizador
 Acetaldehdo Reaccin Catalizador
Casi todo se obtiene por En una etapa pasando una Solucin cataltica de
oxidacin cataltica del etileno mezcla de etileno y aire a PdCl2 +CuCl2 @5 atm
segn el proceso Wacker y 120 C

Puede causar explosin debido a las mezclas etileno-aire.

Se destila el acetaldehdo

Oxidacin de alcoholes: metanol a formaldehdo

-Proceso de plata
3 -Proceso de Hierro Molibdato

Oxidacin de aldehdos
4 -cido Actico

La oxidacin de los hidrocarburos aromticos

Fenol
5 Anhdrido ftlico
Anhdrido maleico cido tereftlico
antraquinona
 Obtencin de compuestos aromticos:
-subproducto de la produccin de etileno/ propileno
a travs de craqueo a vapor de nafta.

(a)Este es un proceso cataltico homogneo. El catalizador, muy a

menudo es una sal de cobalto (por ejemplo, benzoato de cobalto)
(b)Este es un proceso cataltico heterogneo. Se emplea un
catalizador solido muy a menudo V205
(c) En muchos casos los procesos de oxidacin directos conducen a
productos secundarios no deseados. Por lo tanto, a veces un
mtodo indirecto como oxicloracin o amoxidacin se convierte en
una ventaja.

Fenol Sulfonacin
 Proceso Rasching-Hooker(hidrolisis fase gaseosa)
En el proceso Raschig-Hooker el clorobenceno es el intermediario. Est
formado a partir de benceno y cloro, que se produce por la oxidacin in
situ de HCI con un catalizador CuCI2 o FeCl3 Soportado en almina Al2O3

En el proceso Raschig-Hooker, la hidrolisis es gaseosa pues se efecta directamente

con agua a 400 450 C sobre un catalizador de fosfato soportado con slice:
 Hidrolisis Lquida
En este mtodo se realiza primeramente una cloracin del benceno con un catalizador de
FeCl3 Soportado en almina Al2O3

La hidrolisis del clorobenceno se realiza con NaOH o en disolucin de NaCO, a 360.390C y a

una presin de 280-300 bar, como subproductos resultan Difenileter o p-Hidroxifenilo ,para la
liberacin del fenol de su sal sdico se utiliza el HCL producido de la cloracin de benceno
Referencias

Industrial Organic Chemistry, Fourth Edition Prof. Dr. Klaus Weissermel, Prof. Dr. Hans
Jurgen Arpe(auth.) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

Chemistry of Petrochemical Processes - Sami Matar, Lewis F. Hatch - 2nd - English