Determinacin de la dureza del agua por volumetra complejomtrica.

Daniel Alfaro Alfaro

Laboratorio de Qumica Analtica, Grupo 21, Profesor: Rolando Snchez
Bachillerato en Qumica Industrial, Escuela de Qumica, Universidad Nacional, Costa Rica

Fecha de Realizacin: 21/09/16 Fecha de entrega: 5/10/16

Fundamento Terico Equipo

La dureza del agua es causada por la presencia de Balanza analtica electrnica marca ADAM
cationes metlicos polivalentes, principalmente Ca+2 modelo Nimbus NBL 223i
y Mg+2. Es expresada la dureza como mg/L de
Datos preliminares
CaCO3. El Ca+2 y Mg+2 son titulados con una
disolucin patrn de EDTA y Eriocromo Negro T La concentracin de EDTANa2 se calcula con la
como indicador. La titulacin comprende de un Rojo siguiente ecuacin:
vino (Complejo Mg+2-ENT) a azul (indicador en
( +2) ( +2)
forma HIn-2), provocando el equilibrio: 2 =
( 2 )

La concentracin de Ca+2 se calcula con la siguiente

ecuacin:
( 3 )
+2 =
( 3)( )
Primeramente, es consumido el calcio y luego el
Los mg/L de CaCO3 de la muestra incgnita se
magnesio. El resultado es expresado como mg/L CaCO 3.
calcula de la siguiente manera:
( 2 )( 2 )( 3 )(1000)
3 =

Seccin Experimental
Otros datos importantes:
Reactivos
MM CaCO3 = 100.0869 g/mol
Carbonato de Calcio tipo patrn primario
cido Etilendiaminotetractico disdico Datos Experimentales
cido Clorhdrico (1+1) Cuadro 1. Medicin directa de la masa de CaCO3
Rojo de metilo 1% patrn primario para la elaboracin de una disolucin
Hidrxido de amonio 1 mol/L estndar de aproximadamente 0.01 mol/L para la
Buffer Amoniaco/Cloruro de amonio valoracin del EDTANa2
Eriocromo Negro T 3%
Masa ( 0.0002) 1

CaCO3 0.2507

1
Cuadro 2. Valoracin de una disolucin de
EDTANa2 de aproximadamente 0.010 mol/L contra
una alcuota de 20.0 mL de CaCO3 patrn primario
0.01002 0.00001.
Repeticin 1 2
Resultados
El valor promedio de la disolucin estndar de
EDTANa2 es de 0.010181 0.000060 mol/L, con
una desviacin estndar de 1.4x10-5 y un % R.S.D.
3 del 0.14%.

mL iniciales El valor promedio de mg/L de CaCO3 presentes en la

0.00 19.70 0.00
EDTANa2 ( 0.04) incgnita Kiwi es de 524.4 8.2 mg/L CaCO3, con
mL finales una desviacin estndar de 2.6 y un % R.S.D. de
19.70 39.40 19.65
EDTANa2 ( 0.04)
0.45%.
mL utilizados
19.70 19.70 19.65
EDTANa2 ( 0.05) Discusin de los resultados y conclusiones
La dureza del agua se define como la capacidad de
Cuadro 3. Valoracin de una alcuota de 25.00 mL los cationes del agua a reemplazar cationes como
de una incgnita contra una disolucin de EDTANa 2 sodio o potasio en los jabones para formar
estndar de 0.010181 0.000060 mol/L para la precipitados que causan incrustaciones en las
determinacin de la dureza del agua en la incgnita. tuberas (1).

Repeticin 1 2 3 El mtodo utilizado para determinar la dureza de la

incgnita Kiwi es el mtodo de valoracin
mL iniciales
0.00 13.00 27.00 complejomtrica, basado en la formacin de un
EDTANa2 ( 0.04)
mL finales complejo entre el EDTA y los cationes utilizando
12.90 25.80 39.90
EDTANa2 ( 0.04) Eriocromo Negro T como indicador del punto final.
mL utilizados Este es el mtodo ms exacto y usado en la actualidad
12.90 12.80 12.90
EDTANa2 ( 0.05)
con respecto volumetras, debido a que el EDTA
acompleja a todo catin presente, por lo que se es
Cuadro 4. Volumen de EDTANa2 consumido por
ms preciso en la determinacin de la dureza (2).
el blanco de reactivo para la determinacin del error
Existen otros cidos como el cido nitrilotriactico,
causado por el indicador y el buffer en la valoracin
sin embargo, el EDTA es el mejor valorante debido
de la muestra para la determinacin de la dureza del
a que es un excelente quelato, y su completo es
agua en la incgnita.
visible y claro, apto para una valoracin. (3)
Blanco
Repeticin Segn la O.M.S., la clasificacin de la dureza del
Reactivo
agua ronda entre los 0-60, como aguas suaves, y 180
mL iniciales EDTANa2 ( 0.04) 0.00 o ms como aguas muy duras. Los resultados
obtenidos muestran que la muestra analizada ronda
mL finales EDTANa2 ( 0.04) 0.00
los 500 mg/L de CaCO3, un agua muy muy dura. Esta
mL utilizados EDTANa2 ( 0.05) 0.00 gran concentracin puede producir precipitados e
incrustaciones en las tuberas. Sin embargo, este
rango es especficamente para las industrias y
tuberas. El rango para consumo humano tiene un
lmite de 500 mg/L CaCO3; este lmite no est
definido por alguna consideracin sobre la salud,

2
sino por la aceptacin en las comunidades por su
sabor. (4)
En la consideracin a los errores en esta prctica de
laboratorio, podemos decir que el error relacionado
con el mtodo es bastante bajo, debido a ser un
mtodo muy aceptado por razones de precisin. Las
constantes de formacin de los complejos son altas y
por ende, complejos estables. (3)
Un error que puede ser cuantificado, es la cantidad
de moles que consume la disolucin a valorar sin la
incgnita. Esta, no ha consumido nada, por lo que no
tiene parte en los clculos.
En la prctica, el resultado de la dureza de la muestra
se obtuvo con un % RSD del 0.45%. Este resultado
nos permite analizar de qu manera se afecta la
desviacin y precisin respecto a la cantidad de
muestra, de manera proporcional. Sin embargo, Para
poder referenciar este valor con algn ato valioso se
recurre a la teora de Kolthoff, que postula que el
coeficiente de variacin o %RSD debe de tener un
valor mximo en funcin del porcentaje de analito
presente en la muestra para que sea un valor
aceptable, debido a que el coeficiente de variacin
disminuye con la disminucin de la concentracin en
que se encuentre el analito en la muestra. Como el
porcentaje de CaCO3 est dado en trminos de mg/L,
el porcentaje de analito en la muestra est presente
en una proporcin de 0.0001 %. Como el mximo
para estos porcentajes es de 10%, podemos concluir
que el %RSD obtenido es bastante bueno, y por lo
tanto el anlisis fue llevado a cabo con bastante
precisin. (5)
Adems del mtodo de volumetra por
complejometra usando EDTA como valorante,
existe otros mtodos que, aunque no sean tan
aceptados, fueron los que presidieron al
descubrimiento y aceptacin del mtodo con EDTA.
Uno de estos es el mtodo de O. Hehner, donde se
realiza una valoracin de una base dbil con un cido
fuerte (Alcalimetra). El mtodo permite determinar
tanto la dureza temporal (hirviendo el agua o
adicionando Ca(OH)2 se puede quitar) como la
dureza permanente; el mtodo analiza alcalinidad en
trmino de los carbonatos y bicarbonatos de los
cationes presentes. (6)
Otro mtodo es el de C. Blancher. En el mtodo se
prepara una disolucin estndar de jabn (segn la
especificacin del propio mtodo para obtener la
dureza en grados ingleses o grados Clark) y se va
aadiendo mililitro a mililitro a una muestra de agua.
Despus de cada adicin se agita vigorosamente y se
deja reposar durante 5 minutos, esperando que la
espuma formada no desaparezca. La diferencia entre
la cantidad de disolucin de jabn necesaria para una
espuma permanente en el agua analizada y en el agua
sin sales de calcio y magnesio, permite estimar la
dureza total del agua. (6)
Referencias
(1) Skoog, D.A.; West, D.M.; Holler, F.J.;
Crouch, S.R. Fundamentos de Qumica
Analtica, Octava Edicin; Cengage
Learning: Mxico, 2005. pp. 442-443.
(2) R. A. Jr, D.Underwood, A. Qumica
Analtica Cuantitativa; Quinta Edicin.;
Prentice-Hall Inc.: Mexico, 1989; pp.
262-272.
(3) Clavijo Diaz, A. Fundamentos de
Qumica Analtica. Equilibrio ionico y
anlisis qumico; Primera Edicin.;
Universidad Nacional de Colombia Sede
Bogot.: Bogota, 2002; pp. 612-626.
(4) Gua para la calidad del agua potable,
Vol. 1; Tercera Edicin.; Organizacin
Mundial de la Salud, 2006; pp. 1-21.
(5) Castillo Aguilar, B. Gonzles Hernndez,
R. Protocolo de validacin de mtodos
analticos para la cuantificacin de
frmacos
http://www.bvs.sld.cu/revistas/far/vol30
_1_96/far09196.htm (accesado en Oct 1,
2016).
3
 (20)(0.00021)
( ) = = 0.00242487
(6) Mtodos volumtricos para determinar la 3
dureza del agua
http://www.escritoscientificos.es/trab21a
40/durezagua/pagina02.htm#arriba () = (0.061237)2 + (0.0024249)2
(accesado en Oct 2, 2016).
() = 0.061285
Apndice Clculos de la Incertidumbre combinada y promedio
PARTE I. DISOLUCIN PATRN DE Ca+2 de la disolucin patrn de Ca+2

Concentracin del Ca+2 Incertidumbre combinada

(+2 )
(0.2507)
+2 = = 0.01002 0.00019 2 0.0024118 2 0.061285 2 0.028868 2
(100.0869)(0.25) = (0.01002)(( ) +( ) +( ) +( ) )
0.2507 100.0869 250.00 99.95

Contribuciones a la Incertidumbre
(+2 ) = 0.0000084932
Incertidumbre del volumen gastado por la
PARTE II. DISOLUCIN ESTNDAR DE
bureta graduada
EDTANa2
La incertidumbre tanto de la bureta como del
Concentracin del EDTANa2
volumen gastado ya se ha calculado en prcticas
anteriores. Al ser la misma bureta la utilizada en esta (0.01002)(20.00)
prctica la incertidumbre est dada por: 2 = = 0.010173
(19.70)
() = 0.05002 De forma similar se realizan los clculos para las
repeticiones 2 y 3 obtenindose los siguientes
Incertidumbre de la medicin directa
resultados:
() = 0.00019
1) 0.010173
Incertidumbre de la pureza de CaCO3 2) 0.010173
0.05 3) 0.010198
() = = 0.028868
3 Promedio, Desviacin estndar y %RSD
Incertidumbre de la masa molar del CaCO3 =
0.010173+0.010173+0.010198
= 0.010181
3

La incertidumbre estndar fue calculada dividendo =

(0.010173 0.010181 )2+(0.010173 0.010181)2 + (0.010198 0.010181)2
2
entre 3 cada una de las incertidumbres IUPAC. El = 0.000014434
resultado de la masa molar es 100.0869 g/mol. Para
calcular la incertidumbre estndar de la masa molar 0.000014434
% = 100 = 0.14177 %
se multiplica el subndice de cada elemento por su 0.010181
respectiva incertidumbre estndar, como se muestra Contribuciones a la Incertidumbre
a continuacin:
Incertidumbre del volumen gastado por la
(3 ) = (0.004662)2 + (0.002309) 2 + (3 0.0001732) 2 bureta graduada
(3 ) = 0.0024118 () = 0.05002

Incertidumbre del baln aforado 250.00 mL Incertidumbre de la pipeta aforada de 20.0

0.15
mL
() = = 0.061237
6

4
 0.03
() = = 0.012247
6
PARTE III. CONCENTRACIN DE mg/L
(20)(0.00021)
() = = 0.00242487 CaCO3 PRESENTES EN LA INCGNITA
3 Kiwi
() = (0.012247)2 + (0.0024249)2
Concentracin de mg/L de CaCO3
() = 0.0124852 (0.010181)(12.90)(100.0869)(1000)
3 =
Clculos de la Incertidumbre combinada y promedio 25.00

de la disolucin estndar de EDTANa2 3 = 525.79612

Incertidumbre combinada De forma similar se realizan los clculos para las

repeticiones 2 y 3 obtenindose los siguientes
0.0000084932 2 0.05002 2 0.0124852 2
( 2) = (0.010173)((
0.01002
) +(
19.70
) +(
20.00
) ) resultados:

( 2 ) = 0.000027962 1) 525.79612
2) 521.72018
De forma similar se realizan los clculos para las 3) 525.79612
repeticiones 2 y 3 obtenindose los siguientes
resultados: Promedio, Desviacin estndar y %RSD
525.79612+521.72018+525.79612
1) 0.000027962 = = 524.43747
3
2) 0.000027962 ( 525.79612 524.43747 )2 + (521.72018 524.43747 )2 + (525.79612 524.43747 )2
=
3) 0.000028092 2
= 2.35325

Promedio de la incertidumbre combinada % =

2.35325
100 = 0.44872 %
524.43747
0.000027962+0.000027962+0.000028092
() = = 0.00002801
3
Contribuciones a la Incertidumbre
Incertidumbre Promedio
Incertidumbre de la pipeta aforada de 25.00
Donde t es t-student a dos colas a un 68 % de mL
confianza para n-1 grados de libertad, s es la 0.03
desviacin estndar de los resultados y n el nmero () = = 0.012247
6
de repeticiones.
(20)(0.00021)
( ) = = 0.00242487
1.3120.000014434 2 3
( )= (0.00002801)2 +( )
3
( ) = 0.0000300639 () = (0.012247)2 + (0.00242487)2

Clculo de la Incertidumbre Expandida () = 0.0124852

La incertidumbre expandida se obtiene al multiplicar Incertidumbre combinada

la incertidumbre combinada por un factor de (3 )
cobertura (k) a un nivel de confianza definido. Para 0.000060 2 0.05002 2 0.0124852 0.0024118 2
este caso se utiliza un factor de 2. = (525.79612)(( ) +( ) +( )+( ) )
0.010181 12.90 25.00 100.0869

( 2 ) = 0.0000300639 2 (3 ) = 3.718553
( 2 ) = 0.000060

Se reporta el resultado como 0.010181 0.000060

mol/L (K=2)
5
 De forma similar se realizan los clculos para las
repeticiones 2 y 3 obtenindose los siguientes
resultados:
1) 3.718553
2) 3.698416
3) 3.718553

Promedio de la incertidumbre combinada

3.718553+3.718553+3.968416
() = = 3.711841
3

Incertidumbre Promedio
Donde t es t-student a dos colas a un 68 % de
confianza para n-1 grados de libertad, s es la
desviacin estndar de los resultados y n el nmero
de repeticiones.

1.3122.35325 2
( )= (3.711841)2 + ( )
3
( ) = 4.117674

Clculo de la Incertidumbre Expandida

La incertidumbre expandida se obtiene al multiplicar
la incertidumbre combinada por un factor de
cobertura (k) a un nivel de confianza definido. Para
este caso se utiliza un factor de 2.

(3 ) = 4.117674 2
(3 ) = 8.2

Se reporta el resultado como 524.4 8.2 mg/L

CaCO3 (K=2)