sta obra trata sobre la quimica del medio hideotereste. En ella se aborda la descipcion de a naturaleza quimica de ‘aqua natural, de los procesos quimicos que se desarrolan en ‘suseno,deloscontarinans yfocos de contaminacicnpresates yy més habituales en el medio acuatico y, finalmente, las principales metadologias de contol y depuracién de aguas. El autor, profesor del departamento de Quimica de la Universidad Auténoma de Barcsiona, completa con QUIMICA, DE LA HIDROSFERA la igurosa vision que sobre la quimica de los contaminantes nos offecis en los anteriores ttulos ‘ublcados en esta isa colecckin QUIMICAATMOSFERICA, QUIMICA AMBIENTAL Y QUIMICA DEL SUELO, sto lo est digi a un publico unversaro amplo que sea nociones bisicas de quimica y que est interesado por la problema ambiental Xavier Doménech HIDROSFERA Xavier Doménech QUIMICA DE LA HIDROSFERA Origen y destino > de los contaminantes *” Miraguano EdicionesXavier Doménech Departamento de Quimica Universidad Auténoma de Barcelona QUIMICA DE LA HIDROSFERA Origen y destino de los contaminantes Miraguano Ediciones3. ein: Septiembre, 2000 (© 1995, Xavier Dooech Antiner © Mirguano, S.A. Baiciones Mada (Espa) Inprine: Fares, S.A. Maid PROLOGO. La presente obra trata sobre la Quimica del medio hidrico terrestre. Se aborda la descripcién de Ja naturaleza quimica del agua natural, de los procesos quimicos que se desarrollan em st seno, de los contaminants focos de contaminacién presentes y més habicuales en el medio acuatico y,finalmen- te, se describen las principales metodologias de remediacién, El libro consta de cinco capitulos, los cuales abordan cada uno de los temas mencionados en el parrafo anterior, El ca- pitulo primero, trata de aspectos generales relativos a las pro- picdades fisicoquimicas del agua y a la composicién quimica de los distintos tipos de aguas que pueden encontrarse en el sistema terrestre. Se dedica un apartado especifico a la qui- ‘mica de los gases disueltos yen particular, al didxido de car- bono y a su importante papel en el control de los procesos Acido-base que se dearoflan en el medio hidico. La descrpcn quimica dl agua maura reaizads ene ca pitulo ancefior, dala base para comprender los distintos pro- esos quimicos que pueden tener lugar en su seno. El capitu- Jo 2 dedica su atencién a la descripcién de los procesos gulmico més relevanes que se deal ens hrosfrs. primer lugar, se abordan las reacciones de oxidacién y re- deci, deracindose el papa importante que ejetcen el ‘oxigeno en disolucién y el pH en estos procesos. Seguida- mente se describen los procesos de complejacién, sefaléndo- se los principales complejantes naturales, asf como también se mencionan algunos complejantes sintéticos, los cuales se describen con mas detalle en el capitulo 4. En la parte final 5del capitulo, se aborda la descripeién de los procesos foto- Glulinieos de hidrdlisis,cuyo papel en la quimica del medio acudtico ¢s, también, muy importance. Hasta este punto del libro, la descripcién de la naturaleza y de los procesos quimicos en el medio acustico se refieren al agua continental. Por contra, el capitulo 3 esta dedicado, in- tegramente, a la Quimica del medio marino. Se aborda la descripcién qulmica del agua ocednica, haciendo hincapié en la influencia de la salinidad en las propiededes fisicoquimicas de este tipo de agua. Una parte importante del capitulo lo constituye la deseripcién de los componentes onginicos ¢ inorgénicos del agua marina y de los gases en disolucién, asi ‘como también de las principales reacciones quimicas que se desarrollan en el medio, Finalmente, se detallan la constitu- ‘dn y los procesos quimicos que ocurren en los sedimentos yen lacapa superficial ocednics, Los capitulos 4 y 5 dedican su atencién a la problemética de la contaminaci6n del medio hidrico. En el capitulo 4 se describe el comportamiento quimico de los contaminantes ‘més relevantes, como son los metales pesados, detergentes 0 ticidas, entre otros. También se dedican apartados especi- 10s alas aguas residuales urbanas y ala contaminacién mari- na, En el capitulo 5 se describen los procesos de depuracién dei agua, empezando por los mecanismos de autodepuracién del agua natural y continuando por la descripcién de distintas ‘téenieas aplicadas tanto para la potabilizacién del agua, como para el tratamiento de aguas residuales. Para la comprensién de esta obra, se supone que el lector posee unas leves nociones de Quimica. Este libro esté ditigi- do aun amplio piblico universitario interesado en la proble- ae ntl (Licnciados en Ciencias Ambientales, iologia, Quimica, Geologia, Farmacia, Geografia y distintas ites aammieys tas, ‘que sobre la Quimica del medio natural, ha sido presentada por el que suscribe en los siguientes libros publicados en esta misma editorial: Quimi- ca Ambiental, Quimica Atmosférica y Quimica del Suelo. Xavier Domenech 1, EL MEDIO HIDRICO TERRESTRE En este capitulo se describe, a grandes rasgos, el medio hi- drico terreste. En primer lugar se citan las propiedades espe- cifcas del agua, responsables del papel tan importante que éjerce en el medio natural. A continuacién se enmarca el agua en el contexto ambiental, mediante la descripcién del ciclo del agua y su distribucién en el planeta. ‘Una parte importante de este capitulo esté destinado a la” descripcién de la composicién quimica del agua en la hidros- fera, con especial énfasis en los consticuyentes principales. Se discute,adems la relacin entre la composcin guimica y dl tipo de agua natural. Finalmente, se aborda la disolucién de gases en el medio hidrico, en concreto, del oxigeno y dels digxido de carbono. La descripcién del comportamiento quimico de este ultimo, permite introducir la quimica de los procesos fcido-base en el medio hidrico, 1.1 Propiedades del agua El agua es el compuesto quimico més abundante de la banka tambien, uno de fas mas inwporapts sustancias jel medio natural, puesto que cs imprescindible para el sus- tentp de la vide en nuestro planeta, La abundancia del agua su importancia se deben a sus particulares propiedades fisi- Coquimicas, que favorecen el desarrollo de un gran nuimero de procesos quimicos y biolbgicos en su seno. tUna de las diferencias més significativas entre el agua (HO) y los compuestos de la misma familia de la tabla pe- riddica, como HjS, H,Se y HpTe, se refiere ala elevada tem- peratura de ebullicidn de aquélla (100 °C a 1 atm de pre- én), respecto a la de ests ilkimos, que en todos los casos es inferior a 0 °C. En consecuencia, i HO es liquida a tempe- ratura ambiente, mientras que sus homélogos son gases. Ta causa de este fendmeno se debe a ls fuerts interaccio- nes existentes entre las moléculas de agua. Ello se debe a la fuerte polatidad de la molécula, lo cual propicia el esableci- mmiento de enlaces por puente o enlace de hidrigeno entre el tomo de hidrégeno de una molécula de agua y el éromo de doxigeno de orra de vecina (ver figura 1.1). rams a a Figura 1.1 Estrucra del agua liquida. Se indican los puenes de hidrge- no por medio de lineas punceadas, Se forman, pues, agregados de moléculas de agua fluctuan- tes, en los que continuamente, a causa de la agitacién térmi- ‘a, se rompen y se forman nuevos enlaces de hidrégeno. La distancia media entre dos moléculas de agua unida por ela ce de hidrdgeno, medida por I eparacin dg los respectvos feomos de oxgeno «de 292.4 (LA sn 10) aut bo lo, a partir de medidas espectrosc6picas se ha podido de- Be are eatirnets aoe lice agua estén formando dichos agregados moleculares. 8 En la tabla IL, se recogen las principales propiedades del ia. Una propiedad particular del agua es que presenta un etn de danesdada3 96; 0Ghaeie dense apetes atmosférica, lo cual hace que el hielo, al ser menos denso, flote en el agua liquida. Gracias a este fendmeno, el agua en los reservorios naturales empieza a helarse en la superficie, formando una capa de hielo que aisla el agua subyacente del frio ambiental y protegiendo, en consecuencia, a los organis- mos acuiticos. ‘Tabla 1.1. Principales propiedades del agua Densidad (25 °C, Latm) 0,970 gt Densidad (3,98 °C, 1atm) 1,000 gr Constante dieléetrica 78,30 Entalpia de vaporizacién (Latm) 40,66 KJ mol"! Entalpia de fusién (Latm) 6,01 K] mol”! Calor especifico (15 °C) 1,00 cal 1 °C Tensién superficial (20 °C) 0,0727 N mt Viscosidad (20 °C) 0,001002 gem"! s? Oura propiedad relevante del agua es su elevado calor es- ecifco, que le permite almacenar grandes cantidades de ca- [or sin vara signifcaivamente su temperatura. Elo favor ce la estbilizaci6n de la temperatura de los organismos y, a tna sala mis global, la temperatura de onasgeogrfis ‘Ademés, el agua presenta altos calores latentes za Gdn y de fustn, lo cual determina ef flujo de tranferencts de calor entre la atmésfera y la hidrosfera. EI agua presenta una baja viscosidad, que disminuye al au- -mentar la temepartura, lo cual permite el movimiento de p ticulas sélidas y organismos en su seno, asi como determina los procesos de sedimentacién de los sélidos en suspensién. Por contra, el agua es una de las sustancias iquidas que presentan un mayor valor de tensién superficial. Hay mu- ‘chos organismos que habitan la superficie del agua, explo- tando st elevada tensin superficial, Tambien la formacién de gotas tiene telacién con el alto valor de este parémetro.Finalmente, una de las propiedades més significativas del agua es su elevado valor de la constante dieléctrica, que es un parimetro rdacionado con la polaridad de sus moléculas y con su estructura molecular. Gracias a esta propiedad, el agua presenta una elevada capacidad disolvente, principal- mente, de compuestos iénicos. 1.2 Propiedades organolépticas 1 agua pura es incolora, inodora ¢ insipida. No obstante, en el medio narra el agua dista mucho de ser pura y pre ‘senta unas propiedades especificas que afectan a los sentidos. Estas propiedades se denominan propiedades organolépticas y afectan al gusto, al olor, al aspecto y al racto. A continuacién se describen estas propiedades. Temperatura a temperatura del agua en ef medio natural puede encon- trarse entte cero y el punto de ebullcidn, aungue normal- mente suele estar comprendida entre cero y 30 °C. El valor de la temperatura depende de muchos fictores, como por jemplo el clima, la temperatura del aie, la altitud, la est cién del afto, el flujo, la profundidad, descargas al medio, La temperatura de las corrientes superficiales de agua esti ‘muy influenciada por la temperatura atmosférica. Lo mismo ‘ocurre con las eapas més superficiales de las aguas en reservo- rios, si bien se suele observar un cierto gradiente de tempera- tra con la profundidad (ver apartado 1.5). Por otra parte, la temperatura del agua subterrinea presen- ta pocas oscilaciones estacionales, dependiendo de la profun- ddidad y de las caracteristicas del suelo que se considere. Asi, ppara suelos poco permeables desaparece la influencia de la Temperatura atmosférica a los pocos metros de profundidad. formalmente, la temperatrura de las aguas subterrineas ‘esti comprendida entre 5 y 13 °C, aumentando con la pro- FandidedSe\dencetind grade ertomico la‘peofundi iad 10 que es necesario descender para obsener un aumento de la temperatura del agua de 1°C. Por término medio, el grado sgeotérmico es de 33 m, aunque normalmente oscila entre 15 ¥ 50 m, Se denominan aguas rermale, aquelas cuya tempe- ratura.en el punto de emergencia ¢s superior a 25 °C. La semperatura éptima para las aguas potables esté com- prendida entre 10 y'14 °C. La legsacién expliola exabloce tun nivel guia de 12 °C y una temperatura maxima admisible de 25 °C; No obstante, hay que sefialar que a partir de 15 °C cl agua pierde su sabor refrescante. Sabor El agua natural, normalmente, tiene un sabor refescante gracias a la presencia de ciertas sales 0 gases, como el CO>, én concentraciones adecuadas. No obstante, cuando alguna de estas especies esti en unas proporciones alas, l agua re- sultante puede adquirir sabores desagradables.. Por ejemplo, la presencia de un exceso de CO, confere al agua un sabor dcido; elevadas concentraciones de hiesto mangas dan un sabor melo alas froporcones de suf go magnésico imparte un sabor amargo al agua de bebi pHes otro indore Tn calidad del pus um agua pH b> jo tiene un gusto écido, mientras que un pH alto le imprime tun sabor jabonoso. El pH éptimo en cuanto al sabor es de 6a 7. Los compuestos orginicos, también suelen impartirsabo- Eanes tea auctor aciea ble aparece a concentraciones inferiores al limite de toxici- dad. Los fenoles y los correspondientes compuestos clorados generados en procesos de depuracién con cloro, imprimen al agua gustos muy caracteristicos. Otras sustancias que contfie- ren sabor desagradable al agua son surfactantes, alcoholes, éceres, dcidos grasos,aldehidos, etc. OFT lorena sado por de lor en el agua es causado por la presencia de compues- tos voltiles diultos, Una buena arte de estos compucstos en un origen bioldgico, al formarse a causa dela descom- unsicién de biomasa, pero también existen compuestos natu- Paes volts (HeS, NF.) que se gencran gracias 2 proce 10s de reducci6n - También debe sefialarse como causa de malos olores la presencia de compuestos volitiles de olor desagradable, debi- doa vetdos industries y de aguas reskualey, Las ca ;puestos organoclorados, generados en. procesos de cloracién, agus, seomumbran afer una facnte secundaria de lors. ‘Compuestos con olores tfpicos son las aminas, que produ- cendl pice olor a pescado las daminas, que hice & carne pputrefacta, el H,S con una tipica olor a huevos podridos, los Compuestos organosulfurados, cuya olor es parecida a la des- prendida por las coles podridas, etc. La intensidad del olor (y también del sabor), se mide atra- vyés del ntimero de diluciones sucesivas que deben practcarse hasta legar al umbral de percepcidn. La intensidad del olor (y del sabor) depende de la concentracién de la especie odoran- tc, si bien la relacién existente no es proporcional. Habitual- ‘mente, a relacién entre ambos pardmettos es logaritmica, 1=K loge (Ley de Weber-Frechner) © exponencial, T= Ko? (Ley de Stevens) donde I ¢s la intensidad, c la concentracién de compuesto y K yn (ncl), son constantes que dependen de las propieda- des quimicas dela especie odorante. Color El color en las aguas naturales puede ser debida, tanto a la presencia de sustancias solubles como a particulas en suspen Sin, Este cltimo caso da lugar al fendmeno de la curbidez, aquese describe ms adelante ; ° natur les reservorios es ya de por si azul, debide's proceso de dispersion molecular El color es tanto ‘més azul cuanto menor es la cantidad de particulas en sus- 2 wensién. De hecho, la presencia de estas dltimas especi causa de que el color del agua en los reservorios cambie a verde. Este color, también puede ser debido a la presencia de sales de calcio disueltas, mientras que los compucstos de hie- ro imparten una coloracién al agua, desde amarilla a rojiza, dependiendo de la naturaleza quimica del compuesto. sustancias orginicas, sambién pueden impartr color al agua natural. Por cemplo, os aninosy hums produc jos por la descomposicin de la materia orgénica, que se in- corporan a las aguas a través de su drenado en tetrenos pan- tanosos 0 turbosos, imparten una coloracién que va desde el amarillo aun color negro-marrén. Se denomina color verdadero, al color que imprimen las sustancasdisueltasy las paticulas coloiafs, Para su meli- dda, antes se debe proceder a la filtacién de la muestra con filtros de 0,45 jim de tamaio de poro. Se reserva el nombre de color aparente al que se observa en. una muestra no filta- da, gai ala pesca de mate en supers color de una muestra se mide por comparacién con di- soluciones estindard coloreadas de cloroplatinato potisico y loruro de cobalto. Las medidas se realizan mediante espec- troforometria, expresindose los resultados en mg de Pr por litro (unidades Hazen). En la legislacién espafiola se fija un nivel gufa para aguas potables de | mg/l, siendo el nivel mé- ximo admisible de 20 mg/L. Turbidez a turbidee es un fenémeno éptico producido por la ab- sorcién y dispersién de la luz incident en una muestra que Contiene partculas en suspensién. En las aguas naturales es- tas particulas, tanto pueden ser de naturaleza inorginica co- mmo arcillas, éxidos de hierro, de manganeso, etc... como ot- ginica tal como acidos hiimicos y filvicos, taninos, etc... El drigen de esta particulas es diverso, pudiendo proceder de la rosin, de la resuspension de los sedimentos, del crecimien- to excesivo de algas, de vertides de aguas residuales, etc. ‘Usualmente la tutbidec se mide por comparacién con suspensiones de referencia preparadas afiadiendo SiO, en 1Bagua, en canidades determinadas, pero que oslan entre 0 TB0 mg. El nivel puta de eurbideren la legac espaola para aguas potables es de 1 mg SiQ,Il, siendo la concentra- ign mixin admisible de 10 mg SiG. 1.3 El ciclo del agua La energia solar es el motor de la circulacién del agua en cl sistema terrestre la cual puede considerarse como un siste- ma cerrado en el que no existen pérdidas de material. Laci ‘culacién del agua a través de los diferentes reservorios natu- tls conoce como ci de a ‘Una parte de este ciclo ‘est representado en la fi- uta 1, en el que eexquematia el balance hidrlégico dl agua continental. El agua de precipitacion llena los poros del suelo hasta saturarlos y el agua sobrante fluye por la superfi- cie en forma de escorrentias (torrente, ros... gus 12 Cl hdc continent, Disa del aga x os rentesreservorios |: agua atmosférica, 2: agua eubsernea, 3: agua superficial. A: transpiracién, B: pereoicin, C: evaporicién, D: esco- rent y E:prciptacion, En realidad, cabe distinguir entre agua eddfica y agua sub- terrdnea, La primera, més superficial, etd sujetaa la evapora- “4 ci6n y a la absorcién por parte de la vegetacién y, por tanto, fo lidaa comploamene fo pone dl escola piers de las rocas. Por el contrario, el agua subterrinea es aquella que lena los poros, formando un nivel continuo de liquido. El nivel superior que forma el agua subterrinea se denomina nivel fredticy las interfases formadas por el suelo las cas saturadas de agua, acuif La cantidad total de agua en nuestro planeta esta cifrada cn unos 1190 mil billones de m’, de los cuales el 97% se en- ccuentra en el mar (1154 mil billones de m),siendo el resto sua dulee (35,7 mil billones dem). De esta iltima canti- edad, 28 bilones dea coin amacrine feces de hielo en los casquetes polares y en los glaciares, unos 7,1 mil billones se encuentran en aguas subterténeas y el resto ( unos (0,80 mil billones de m:), son aguas superficiales (ver Figura 1.3). Debe sefialarse que estas tltimas cifras estin sujetas a una ciertaincertidumbre, debido a la variabilidad de los flu- jos etre los dings reservar, En la figura 1 se deallan los lujas entre los distintos reservorios. ow ae Figur 1.3 Diseibucin porcentul del agua en el sistema teres. ‘Como puede observarse, los flujos importantes se dan en- tre la atmésferay las capas superficiales Ocednicas y entre &s- tas y las mds profundas. Por otra parte, también merece des- tacar los flujos que se establecen entre la atmésfera y el 15‘continente, en el que se constata un desequilibtio entre am- tos resevorios, debido principalmente ala percolacién del ‘agua de precipitacién hacia los horizontes profundos del sue- 1p, Este desequilibrio es pricticamente compensado por el flujo de agua del continente hacia el océano. ‘Como se ha comentado con anterioridad, la cantidad de ‘agua almacenada y en circulaciOn en el sistema terrestre es de unos mil doscientos billones de m’. A pesar de esta enorme canta, el pores que siemens acre l hombre su utilizacién, ya sea para el propio consumo, para su Eplicacin en la aptcurarao en la nds, x deca solo el 1% del agua dulce existente en el planeta. debe recordarse ‘que solamente el 3% del agua tora es dulce (ver figura 1.3). oa Figura 1.4 Flujos de agua enbillones de m3 por aho entre la atmésers, los océanosyls continentes Este infimo porcentaje de agua es, de hecho, lo que sus patiiekeme cae ennT ener 6 coo dra que la cantidad minima de agua necesaria para alcanzar tun desarrollo normal es de mil m? por persona y dia. No cobstante, esta cantidad no se alcanza en muchos paises, so- bre man. in la figura 1.5 se tepresentan las zonas del planeta que poseen excedentes y déftics de agua. En esta figura se coke. 16 tat qu exten grandes zona del planta con un mareado iit de agua accesible y que tienen, por tanto, seriamente compropmetido su desarollo industrial y agricola, 1.4 Composicién quimica de las aguas naturales El agua, tal como se encuentra en la hidrosfera, contiene tuna gran variedad de sustancias, ranco disueltas como en sus- sin. La composicién del agua natural depende de mu- has variables, como por ejemplo del tipo de agua (subterré- nea, de escorrentia, marina, atmosférica, etc...), de su localizacién geogréfica, dela estacién del afo que se conside- re, dela influencia antropogénica, ec. Figura 1.5 Representacién de las zonas del planeta con excedente de agua (ronassombreads) ycon deficit de agua (zona clara). El agua atmosférica, que es la menos mineralizada, disuel- ve gases atmosféricos y absorbe particulas en suspensidn, mientras precipita a la superficie terrestre. En la superficie continental, el agua actua de agente erosivo y disolvente, de tal manera que va enriqueciéndose de sustancias en su con- tacto con las rocas y el suelo. vExe commct, se raduce en Ia incorporacion de pequetas particulas de arclla y de material orginico particulado, ast Como va mineralizindose al disolver compuestos solubles. El destino final del agua continental es el reservorio marino, cuya mineralizacién, consecuentemente, es muy elevada. ‘A continuacién se describen las principales especies qui- micas, inorgénicas y orgénicas, que se encuentran comtin- ‘mente en las aguas naturales. Sustancias inorgdnicas En la abla 12 se encuentran clasificados tos principals consticuyentes inorgénicos presentes en las aguas natutales, sgrupadoe gia Peanmatcdehetnscindinn forma quimica en que se encuentran estas especies, excepto para los constituyentes minoritarios y traza, en los que sola- ‘mente se especifican por su simbolo quimico, ‘Tabla 1.2 Constituyentes inorgénicos en las aguas nacurales. cpecic mayriarian” NW, Case HCO, S0]2-Ch 12100 ppm pia ands FO FOS, COWP, NOG HBO onto pem ‘especies taza Be, Bi, Cs, Au, Pe, Ra, Ag, Sa < 10° ppm 1 ppm = I mgil Un constituyente importante de las aguas naturales que suele encontrarse a concentraciones superiores a | ppm, es el silico, Este elemento, principalmente, se encuentra forman- do parte de particulas de slicatos, sobrerodo, aluminosii tos, las cuales se presentan en forma de granos muy finos, dluso de tamafo coloidal (didmetre inferior 2 Im), gracias a lo cual permanecen en suspensién en el medio acuoso 18 Son aluminosilcatos t{picos ls acillas, como por ejemplo la montmorillonita, Na,Aly_.Meg,SisOq(OH)>, la caolinixa, ALSiOOH)« la pirat, Al,SiOsp(OH), ete. Estos tminerales presenan una gran superficie especica, asi como tina clr carga en la red crisalogrfic, como consecuencia de sustituciones isomérficas de étomos en la red. Esta carga, «scl origen de la repulsién entre las parcculas coloidales, la cual dificulta su agregacién y posterior precipitacién, que se- rfa el fenémeno termodindmicamente favorable. ‘Ademds de las particulas de silice y de aluminosilicatos, cxisten otras especies particuladas en suspensién. Estc es el caso de dxidos ¢ hidréxidos, como por ejemplo éxidos de hie ro (Fe,, POOH, FejO,, et...), didxido de ttanio, éxido de cinc, 6xido de aluminio y, en menor medida, sales de me- tales de transicién (sulfuros, carbonatos,sulfatos, etc.) En cuanto a los materiales disueleos, hay que sefialar que en el seno de las aguas naturales hay una variada gama de es- ies. Se reserva el término de mineralizacin, ala suma de las concentraciones de s6lidos inorginicos disteltos. La mi-, neralizacién se suele expresar en mg Los iones alcalinos més comunes en el agua son el Na* y-el K;, los cuales estin presentes en el medio acuoso a causa de procesos de meteorizacién de minerales. El ién potasio es un, hhutriente esencial para las plantas y su concentracién es, tusualmente inferior a la del ién Na* en una relaci6n inferior 20,1 (K:Na_). Entre los iones alcalinotérreos, los més comunes en las aguas naturales son el Ca’* y el Mg. Estos elementos estin presentes en forma de iones libres y, también, formando pa- res iénicos 0 complejos con aniones (M2SO,, MxCO,*, MHCO,*, MOH®, etc.) El origen de estos elementos debe buscarse en los procesos de disolucién de mincrales caledreor, como la calcite (CaCO,) 0 la dolomiza (MgCa(CO,),). El calcio suele estar pretene aun mayor concentracin etand la relacion Cats:Mg? comprendida entre 4:1 y 2:1. En el agua de mar Beocadapees greatness se. Bl factor que limita la presencia de estos elementos en el 19agua es la solubilidad de cierras sales. Ast, cl carbonato de calcio (CaCO,) es unas seis veces menos soluble que la co- rrespondiente solubilidad de la sal de magnesio (MgCO.), mientras que el hidréxido de calcio ¢s mucho més soluble que el de magnesio (unas cien veces). Otra sal de calcio bas~ tante insoluble es la hidraxiapatita, Cas(PO),OH, que se forma en medios alcalinos y que su precipitacién es un factor Timitane para la asimilacion del fosforo por parte de as plantas. ‘Al pi al que se encuentran las aguas naturales, el alumi rio en forma disuelta est presente a muy baja concentra cién. Ello es debido a la baja solubilidad de los minerales {que contienen este elemento, como son los aluminosilicatos los hidréxidos y 6xidos de aluminio. Solamente a pH acido (inferior a 4), el aluminio en forma ica puede liberarse de sus minerales. En disolucidn forma hidroxocomplejos, como Al(H,0)<*, Al (OF)(H;0)< y AI(OH),(H,0),*. En medios neucros precipita gibsita (A1,0/38,0), formando pequctas paricuascoloidales El hierro esté presente en la hidrosfera en forma de hierro divalente, Fe(ll) y trivalente, Fe(II). La primera, es la forma habitual en ambientes reductores, tales como en aguas subte- rrineas 0 en aguas profundas de reservorios. En estas condi- ciones, se encuentra en forma iénica libre, Fe2* 0 complejada, con iones OH" (Fe(OH)* y Fe(OH);"). La especie Fe(OH), solo se encuentra en medios muy alcalinos. La existencia de la especie divalente viene limirada por la solubilidad de los respectivos sulfuros y carbonatos (FeS y FeCOs). r contra, en medios bien aireados la forma estable es la irivalente. En medios dcidos las especies predominantes son Feo, Fe(OH)" y Fe(OH), En medios de pH superior a 4, cl hierro precipita como hidréxido. ‘Normalmente, el hierro se encuentra en las aguas nacura- lesa concentraciones de algunas unidades de ppm. No obs- ‘ante, en aguas ricas en materia organica el hierro, particu- larmente ef Fe(III) esté a mayores concentraciones gracias a la formacién de complejos con la fraccién huimica de la ma- teria orgénica. 20 EI manganeso, igual que el hierro, puede estar presente en el agua en varios exados de oxdacio,siendo ef I y el IV los mas comunes. La forma II se encuentra en medios re- ductores, estando su concentraci6n limitada por la forma- cién del hidréxido, sulfuro y carbonato de Mn(Il), cuyas respectivas solubilidades son muy bajas. Al igual que el hie- to, Ia especie Mn) forma complejo con el material bi- mico en disolucién. En contacto con oxigeno disuelto, el Mn( II) se oxida a Mn(lV). Este proceso se realiza con rapidex en medios de pH superior a 9, si bien en presencia de particu s6lidas, principalmente dxidos de metales de transicidn, la oxidacién, puede ocurrir con facilidad en medios neutros. Una vex. formada, la especie Mn(IV) precipita como MnO;, la cual deteriora ostensiblemente las propiedades, organolépticas del agua. Asi por ejemplo, a concentraciones, superiores a 0,1 ppm queda afectado el gusto del agua, apa- teciendo al mismo tiempo manchas negruzcas distintivas, de la formacién del éxido. Por otra parte, una concentra, gin alta de manganeso origina el crecimiento excetvo dé Los compucstos inorginicos de nitrdgeno y fésforo, aun- que se encuentran a bajas concentraciones en las aguas natu- tales, su presencia es relevante puesto que el nitrogeno y el fésforo son nuttientes esenciales para los organismos vivos. gla presencia de ambos cement en xt contd en cl agua, provoca un crecimiento ripido de algas y otras plan- tas Verdes, que recubren la superficie de las aguas ¢ impiden el paso de luz solar a las capas inferiores. Por otra parte, la descomposicién de la biomasa generada consume oxigeno, empobreciendo el medio de este clemento vital. Este fend- ‘meno se denomina euirefizaciém, cuya palabra proviene del stiego eueres, que significa bien alimentado, ‘La forma inorginica predominante del fésforo es como fosfao, paticularmente, HaPOc y HPO«”. La concentra. ci6n a la que se suele encontrar en snacutales es muy baja (inferior a 0,1 ppm), y ello es debido a la formacién de los fosfatos de hierro (FePO,), aluminio (AIPO,), magn 21(Mg;(POQ:) y, sobretodo, a la formacién de hidraxiapatita, cuyas slubilidades son muy bajas. a EI nitrdgeno se presenta en las aguas naturales bajo tres formas: amoniaco (NH,) o ién amonio (NHj+), nitrivo (NO: J, EL idn amonio se encuentra en siendo el pK de acider-del NH de 9.25. a En consecuencia, a pH neutro predominard el ién NH¢'; siendo su concentracién 180 veces superior a la del NH. El nitrégeno amoniacal, que procede basicamente de la des- composicién de la materia orgainica animal, est presente en las aguas a concentraciones bajas (algunas centésimas de ppm), Buena parte de ello es debido'a la Bijacién del in amonio en los suelos, gracias a procesos de intercambio ca- tidnico, sobretodo con materiales arcillosos. La oxidacién del ién NHy*, catalizada por bacterias nitrificantes, origina el ién NO; La concentracién de esta ultima especie en las aguas naturales es muy baja, debido a su oxidacién a NOS, {que es la especie de nitrogeno inorgénico ms estable en condiciones aerobias. La concentracién a la que sucle estar presente el ién NO,” en las aguas naturales es superior a 0,01 ppm y una razén de ello es que, al contrario de lo que sucede al ion NHy*, no es retenido por el suelo, siné que el NO,” presente en el medio edafico es ficilmente percolado por el agua de infileracién. En efecto, las particulass6lidas del suelo poseen mayorita- riamente carga negativa, debido a sustivuciones isomérficas en aluminosilicatos 0 a ia disociacién de grupos dcido y fe- niélico del humus. A consecuencia de ello, tienen lugar te- pulsiones electrostiticas entre estas particulas y las especies anidnicas en disolucién que facilitan su percolaci6n. Sustancias orgdnicas Los compuestos orgsinicos presentes en las aguas naturales provienen de los procesos metablicos levados a cabo por 2 organismos autétrofos, Estos organismos sintetizan estos compucstos a partir de especies inorganicassenclla, Tam: ign, Ja -descom posicién dle lacbaciasa, gencra,compucstos orginics. Como resultado de todo ello se incorpran a agin una variada gama de compuestosorginios, como por ejemplo hidratos 8 carbono, dedor ee fining 3, aminas, polipéptidos, fenoles, dcidos grasos, etc. Estos compuestos organicos sufren transformaci micas que dan lugar, o bien a productos de degrada simples que los originales o bien a compuestos de condensa- Gdn més resistentes a la degradacién, Estos dltimos pueden formar particulas coloidales que se manticnen en el medio. actowo fa suspension, es Com Acido 3,5 dihidroxibenzéico En las aguas naturales, la fraccién hiimica comprende en- tre el 50 y el 75% de toda la materia orginica disuelta y pro- viene, Biviamente, de lt pereolacion del agua a través del suelo, La materia hiimica causa una degradacién de las pro- piedades organolépticas, dando lugar a una coloracién al agua entre amafilla y marrén, cuya intensidad aumenta al atumentar el pH del medio. Los dos componentes principales del humus, ficilmente separables mediante procesos de hidrélisis, son los deidos bu uu micory fico, Estos components se diferncian ent ellos Por su composicién empirica y en el niimero de grupos éci- doen sus cadenas, As ls ids himioos son rs neos ‘earbono y mas pobres en éxigeno que los Acidos filvicos, y étos contienen mas grupos icidos que aquellos. 1.5 Tipos de aguas naturales En este apartado se describen los distintos tipos de aguas naturales que pueden distinguirse en funcién de la composi- tit quince, Solamente se desciben los tipos deagua fesa {ino seid o dulce’), dejéndove para un cpteulo posterior a lscripcién del agua marina. Segtin el origen natural, el agua puede clasficarse en: a¢- megfrica superficial subterninee. A continuacién se desc been ls caracteristcas isicoquimicas de cada una estas aguas. Aqua atmosférica El agua atmosférica corresponde al agua liquida natural presente en la atmésfera. Esta se concentra, précticamente toda, en las nubes; el contenido en agua de las nubes es entre mil y cien mil veces mayor que el contenido en los aerosoles atmosféricos. Una nube es una suspensién supersaturada de particulas de ag igi. ada el te ino sypenararain se reliere al hecho de que la presion de vapor def agua excede ala presién de vapor de equilibrio ala temperatura a la que se encuentra la nube. Normalmente, en las nubes hay una mezcla de particulas slidas y liquidas. En realidad, [a fraccién de volumen de una nube ocupada por las particulas es muy pequefa. Comiinmente, la concen tracién de particulas es de 0,1g.a 1 g por cm, es decir 0,14 1 ppm. En consecuencia, la mayor parte de la nube est constituida por aire (aire intersticial). Por téemino medio, el espacio libre entre particulas en la rnube es unas 100 veces la dimensin de éstas. El tamafo de las gotas en la nube esta comprendido entre 10 y 50 jim 25(Iyim es 10° m). Las gotas que forman la nube cerminan or aegarse part generar gots de lavas cuales peseen tun didmetro de unas 1000 jim. Con este tamafio las gotas precipitan en la superficie terrestre. “ao cu forma dnt de anaes, como dare ‘su precipitacién, las gotas liquidas atmosféricas van adqui- Fete su sono sistaciag senoetricns albles,tanto sl das como gaseoss. En realidad, las pequefas gotas en el in- terior de fa nube suclen formarse alrededor de particulas cipal fe ae alates de ea e ie Ra eee confab SIE eae aka elt ol ¥; adenuds, éstas se formarian a tuna mayor altitud. Asi debido a la presencia de estos acrosoles, el agua atmosiérica no es del todo pura. EI tipo de particulas que suclen actuar de centros de nu- cleacién son las particulas marinas, constituidas bésicamente de NaCl, o bien particulas slidas de éxidos procedentes de la erosién continental. Otras particulas nucleadoras son las, sales aménicas (sulfatos y nitratos) Estas particulas provienen de emisiones naturales, como cs el caso del sulfuro de dimetilo, (CH,),S, emitido por el mar, como también pueden proceder de emisiones antro- pogenicas oe a as emisiones de dxidos de aaufre y de nitrégeno a causa de procesos de combustién de carburantes fails. En la atmésfera, etos compuestos sulfurados y nitrogenados se oxidan para dar los cortespon- dientes écidos sulfirico y nitrico. En presencia de amonia- 0, el cual proviene de emisiones terrestres a causa de pro- cesos anacrobios, los écidos anteriores sufren una neutralizacién en el medio atmésférico, dando lugar a par- tculas sélidas, que no son mds que las correspondiente sa- les améniicas: FSO iq.) + INHy,0 > (NH)2S0 44 HNO si) + NHygq + NHiNOsip 26 Por otra parte, el agua atmosférica esté en contacto con el aire interstcial de las nubes, con lo que se produce una in- corporacion de los gases solubles presentes. Este es el caso ‘el formaldchido (HCHO), del agua oxigenada (H,O;), dl CO;, del SO,, del NHy, del NO, etc... Otros compuestos con menor solubilidad son el el oxigeno (O:), et nitrogeno (Ny), el ozono (O,), ef metano (CH)) y el didxido de nitré- geno (NO,). Como resulta logico, el agua atmosférica es una agua muy poco mineralizada en relacién a los otros tipos de aguas na- turales. La mineralizacién del agua atmostérica est com- prendida entre 10 y 100 ppm. Bl valor concreto de minerali- zacién depende de si el agua atmosférica que se considera es, una agua de una atmésfera marina 0 continental. En el pri- met caso, la mineralizacién es sensiblemente menor. En zonas industriales, con atmésferas contaminadas, 0 en zonas costeras, el agua atmosférica correspondiente puede contener sales disueltas en concentraciones superiores a 100 ppm. Los aniones estin presentes, cominmente, a niveles de al- ‘gunas unidades de ppm, siendo el orden de concentraciones el siguiente: Cls$0,°sHCO;>NOy En zonas costeras, la concentracién de ién CI” puede le- Fa ser superior a 300 ppm. Por ott lado los catones también escin presentes en el agua atmosférica a niveles de algunas unidades de ppm, ob- servindose el siguiente orden: Nat>CatsMgh'sNH4'>K> Este orden, también viene afectado por el entorno am- biental que se considere. Ast por ejemplo, en zona continen- tal, con predominancia de rocas calcéreas, las concentraciones de iones Ca?» y Mg aumentan significativamente, mientras que, en ambientes marinos, el catién predominante es el Na* 7En cuanto a compuestos orginicos, el agua atmostiica es Seer pec oka caer agua contiene compuestos orginicos sencillos que provienen, bisicamente, de la oxidacién del CH,, asi como de otros hi- drocarburos simples. En este sentido, en el agua atmosférica puede encontrarse formaldehido (HCHO), acetaldehido (CH;CHO), acido formico (HCOOH), acido oxalico (H,C,09), écido acttico (CH;COOH), etc. Exceriando el agua marina, se pueden ding si pos de agua: el agua de escorrentia, la retenida en teservorios naturales o arifciales y el agua de estuarios. Estas aguas se originan a partir del agua de precipitacion atmorfériea, de afloaciones de agua subterrined o bien dela fusion de masts de hilo. En el caso de os etuarios, elo an se debe al encuentro entre las aguas fluviales y las mar fe A comtinusewn se desciben las carecteradcury compo sicin quimica de estos tipos de agua. ‘La composicién quimica del agua de un rio es muy varia~ ble, siendo el resultado de la interaccién entre el agua de pre- ciptacién, el suelo y es roca ao cual ay que aia Los aportes antropogénicos. La mineralizacién del agua depende Ercinnd ‘ioe sce Ase pal cos le su origen, el agua del rio esta poco mineralizada, pues re- cibe, myoritariamente, los porter dela preciptacign atmos- férica y de la fusin de los hiclos de alta montafia. Por el contrario, en los cursos més bajos, el agua contiene tuna mayor concentracin de especies qumica, Puto de pro- cesos de erosién y de disolucidn que tienen lugar a lo la del recorrido de las aguas por el lecho. También, el agua del ro puede recibir aportes de aguas subterrineas y aportes an- ‘tropogénicos, lo cual aumenta aun més su mineralizacin F otra parte, cabe mencionar que la composicién qui- ‘mica del agua de un rio puede variar estacionalmente. Asi Besefemplosdarance el tony el inviern, se produce, ha- iualmente, un aumento en Ia concentracién de compucs- 10s orgiinicos como resultado de la degradacién de la bioma- 28 sa acumulada en el suclo y del arrastre de material htimico, Por otra pare, en verano la disminucin de ls lluvias porta una reduecién del caudal del rlo y,'en consecuencia, diieiimento debe eonoeneratin'de larespecics disucloar: En relaci6n a las especies inorgénicas disueltas se observa, ‘en general, el siguiente orden de concentracién para los sniones HCO;s80¢5Cr5NOy y para los cationes: CesNareMghoK: Ei sinitsdsdgtiantnasuetbppeneteeiomties cl centenar. Los niveles elevados de este anién, se producen a ‘consecuencia de la disolucién del CO, atmosférico y del producido por la degradacién de la materia orgénica, tanto por oxidaciin con oxigeno, CH,O +0, + CO, +H,0 ante, como en condiciones anaerobias, 2CH,O > CO,+ CH, donde CH,O representa una molécula de compuesto orgi- tio hidrato de tarbone). ae ‘Tambien, los procesos de disolucién en terrenos calcéreos favorecen la presencia del in FICO,” en el agua. El resto de Jos iones estan presentes en el medio acuoso 0 en concentra- ciones de algunas unidades de ppm. EI desplazamiento de las aguas de un rio y los movimien- tos turbulentos favorecen la mezcla de los componentes acuosos. Por contra, en los lagos y otros reservorios la homo- srneldad quimiea ests diftel de consequi. 'No abstane, en lo lagos también tienen lugar fendmenos 29advectivos 6 convectivos, es decir, de toda la masa del liquido, debido 2 la influencia de los movimientos del aire, que gene- ran corrientes superficiales (ver figura 1.6). La direccién de ‘estas corrientes acuticas es solidaria con la del viento, siendo su velocidad del 2 al 3% de la correspondiente a este ultimo. Debe sefialarse, que el movimiento superficial del agua vviene compensado por un movimiento en profundidad y en sentido contrario. Estos movimientos advectivos, provocan, la homogeneizacién de las aguas del reservorio. ‘A pesar de estos movimientos advectivos, hay que sefialar que en buena parte del aio, en un lago se produce un fenéme- no de esiratficacién, que lo divide en capas arendiendo a la rofundidad, Este fendmeno se produce como consecuencia de la distnta densidad que adquieren las diferentes capas de agua. La estratificacidn ocurre en verano, cuando los rayos sola- res calientan las capas superfciales, lo cual hace disminuit la desided dels aguas respect a ias més profunda, imp. ddiendo la meacla vertical de las aguas. Durante el transcurso del verano la estratificacin persiste e incluso se intensific. sire eee Figura 1.6 Corrientes de agua en un lag. En un lago estraificado, en funcién del gradiente de tem peratura observado, se distinguen tres zonas: el epilimnion, jue ¢s la capa més superficial, el bipolimnion, que correspon- qalacaps mis profunday la termeclina,quces la. capa ine termedia. En las dos primeras, casi no se produce variacién 30 de la temperatura, mientras que en la termoclina tiene lugar tun descenso brusco de este pardmetro. En la figura 1.7se ‘muestra una visidn esquematizada de la estravificacion, Como consecuencia de esta estratificacibn, la composicién quimica del agua suele variar con la profundidad, En la capa superficial ocurren procesos foroquimicos y predominan fas reacciones de oxidacién, dada la clevada concentraci6n de onigeno que persist en sta zoma del eeservoro. Por el contraio, en las zonasprofundsspredominan los procesos anacrobios y las reacciones con especies presentes, en los sedimentos. En consecuencia, en el epilimnion se en- ‘cuentran especies oxidadas, como SO,", NO,", HCO, Fe(III), Mn(V9), etc... mientras que en el hipolimaion esta: tin presents especies en su forma reducida, como por jem plo SH;, NH, CHy, Fe(II), Mn(l), etc. Cuando la exposicién solar se reduce, la temperatura del epilimnion disminuye hasta alcanzar la misma que la que Brose el hipoimnion. En este moment, se tene una sic ign isotérmica alo largo del reservorio que favorece la mez- cla masiva del agua. tne os Bie. Snes temperatura (°C) Figura 1.7 Variaciba de lx eemperatura de lac aguas de wn lago con la profundidad 31joi ier, no obstant,ogur elfen inverso ale tival, es decir las capas superfciales adquieren una tempera- tura menor ue la de las capes mds profundas estando estas tltimas alrededor de unos 4°C, Puesto que la densidad a esta temperatura es maxima, s produce ambi eatificaion, 1 fendmeno de la estratificacién, tambien se produce en un estuario. En este caso, el origen del fendmeno debe bus- carse en la distinta densidad entre las aguas del rfo y las del mat. En la'2ona de contacto entre las dos aguas se observa tuna estratifcacién, en la que las aguas del rfo avanzan por la parte superior, mientras que el agua del mar avanza en senti- do contrario por la parte inferior, gracias a su mayor densi- dad (ver figura 1.8). Oro efecto importante que tiene lugar en la zona de en- cuentro entre el agua del rio y la del mar, corresponde a la ‘coagulacién de las partculas sdlidas en suspensién. Como ya seha comentado con anteioridad, el agua del io transporta material slido que permanece en suspensi6n, debido al pe- quefo tamafo de las particulas. En realidad, este material es constiuido, fundamental- ‘mente, por particulas arcilloss. Estas particulas, como ya se ta comentado en el apartado anreion, se cracterizan por poseer cargas elétricas, mayoritariamente negativas. Ello ha- ce que se desarrolle una repulsion electrostiica entre las mis- ‘mas particulas que dificulta su aglomeracién que, por otra parte, es el fendmeno termodinamicamente favorable. Figura 1.8 Earatifcaci de as aguas de un estuatio 32 No obstante, cuando las aguas del las aguas salinas del mar, se produce el fendmeno de la coa- gulacn En se caso aumento del concentacn ini & favorece el apantallamiento de la carga de las particulas, on lo cuales mds facible el acercamiento de las pariculas sélidas entre si, para que se aglomeren y, en tiltimo término, sedimenten. Agua de subsuelo ‘Como agua de subsuelo se entiende aquélla que se en- uentra debajo de la coneca teresue. Al igual que el agua superficial, la composicién quimica del agua de subsuelo es muy variable, dependiendo de la localizacién y de la profun- didad que se considere. Se pueden distinguir dos tipos de aguas: agua edafica y agua subterrinea. ia edifica ecscil aleteneemmetaates suelo, en la cual el agua forma una capa superficial adsorbida sobre la superficie de las particulas s6lidas. La composicién quimica del agua edfica es el resultado de su interaccién con las particulas minerales, especialmente, a través de pro- seo de iterambio ii, ‘ 2 “También, la presencia de especies en el agua edéfica se debe as intson son el oo del suelo. ibe sefialarse, ue el agua edéfica no llena completamente los poros exis. cee pete lee prnetereecer ee cteroire: 1050 con el aire infiltrado, Como consecuencia de este ilk mo fenémeno, existe un intercambio de los compuestos gascosos solubles entre el medio gaseoso y el acuoso del suelo. Por ejemplo, existe intercambio entre ambos medios con el oxigeno y el COs; ambos componentes se infileran a través del suelo procedentes de la atmésfera, asi como tam- bign se generan, gracias a procesos microbioldgicos que Los iones mas abundances en el agua edifica son: CI, SO" y Ca, los cuales se encuentran a niveles comprendi- dos entre algunas decenas y varias centenas de ppm. Otros 3Bjones no tan abundantes como lor anteriores som: Mg, HySI0,, HCO, Ke Ney Mn presents a concen “A-conventradionea:muy bajatyinferiores Ja décima de ppm, se encuentran iones de metales de transicién tales co- mo Al, Fe y Zn y ciertos aniones como NOs" y HPO, Por ora parte, fa materia orgnica es mucho menos abundante en el agua edifica que las especies inorgénicas, debi su dexompesiénon posses micobolges tambien proesosquimicos de onidacion que ecurren en ciel Agua subterninea El agua subterrdnea se localiza cn la zona saturada del subsuelo, es decir, en la regign donde todos los poros es- tén llenos de agua. Esta agua tiene su origen en la infil tracién del agua superficial, lo cual hace que varie su composctén ulmica,ensigueciéndose de elementos mi nerales y empobreciéndose de materia orgénica. Gracias a Glloyel agua subvctrdnea, usualmence, cs de-gran calidad para dl consumo. ‘La clevada mineralizacién del ape subterrdnea se debe a diversos procesos. Durante la infitracién del agua superfi- tial, se yan incorporando sulcssolubles presents en el suelo tcomo cloruros, nitratos y sulfatos de-metales alcalinos y alca- eee de CO, en al agua edi rede ocanenickoperseincl COyentlagraicddie cay se produc a solubiliacion de carbonates, Por ejemplo: H,0-+ CO; +MgCO, = 2HCO," + Mg” Por otra parte, se producen procesos de intercambio cat nico con aluminosilicatos. Gracias a estos procesos que ocu- ‘en en la interfase entre las particulas arcillosas y el agua, se liberan cationes alcalinos y alealinotérreos. Estos procesos de intercambio catiénico son los responsa- bles de la alreracién del orden de abundancia de los cationes cen relacién a las aguas superficiales. Asi, en algunos casos se 34 ‘observa el siguiente orden de abundancia: Na‘>Cat+>Meg ‘en lugar del més comtin: Ca?*>Mg*>Na*. En general, para los iones mis abundantes, presentes a concentraciones entre algunas unidades y algunas centenas de ppm, se observa la siguiente ordenacién: cationes:; Ca*>Mgh>Na‘>K* aniones: HCO,>CI>SOg" ELCO, esté presente en disolucién a niveles elevados, mien tras que la concentracién de O; es baja, sienclo minima en los horizontes més profundos del suelo, lugar en el que se desarro- pe pret aaneohlon pH ae agua aabieniged sat le y su valor depende del tipo de suelo por el que d aga de la profendidad ala Gal se encuetira cl acura ‘Asi por ejemplo, se pueden observar valores de pH ligera- mente dcidos (alrededor de 5) en acuiferos poco profundos y en terrenos siliccos. Por contra, se detectan valores de pH alcalinos, de alrededor de 10, en acusferos profundos y situa- dos en terrenos calcéreos. La denominacién de agua mineral natural, se reserva a aque- Ib agua suberinea que Goede de ua determinada concenta- cién de especies disueltas. Habitualmente, se considera agua mi~ nneralla que contiene mis de 1g It de sblidos disueltos 0 mis de 1 gl"! de CO, en disolucién en el punto de emergencia. Segtin la especie predominante en el agua en su punto de emergencia, se distinguen las aguas carbonaradas, cuyo con- tenido en CO, es igual o superior a 1 gl", sufuradas, en las que la concentracién de HS y HS" ¢s superior a 1 mg I", iodadas, cuyo contenido en ién I” es superior a 5 mg Il, fe- ‘rruginosas, para las cuales la concentracién de hierro en ‘ma divalente es superior a 10 mg", et... 1.6 Gases disueltos El medio acuoso contiene en disolucién compuestos voli- tiles, que pueden ser intercambiados con la atmésfera. En cl 35equilibrio, existe una relacién constance entre la concentra cidn de especie volétil en la atmésfera y la correspondiente cn el agua. Fsta relacign se conoce como la Ley de Henty, la ‘cual se expresa de la siguiente manera 4 Hens Sogn El parimetro H se denomina constante de Henry y su va- lor depende de la temperatura y del soluto que se considere. Salvo muy raras excepciones, el valor de H aumenta al incre- ‘mentarse la temperatura. Habitualmente, el medio natural esté en condiciones de ‘no-equilbrio, Por ejemplo, si la concentracion de especie vo- itil en ef agua es mayor a la que tendria en equilibrio s la ley de Henty; se produciré un flujo (j) hacia la atméstera que, normalmente, es proporcional a la diferencia de con- centraciones actual y de equilibrio relativas a la especie: “Kg patent) j EL valor de caguacquih corresponde a la concentracién de la Ree racallaceiea eck emasics la medida en el punto considerado, La constante de pro: porcionalidad, K, se denomina coeficiense de incercambio ga- fees. El flujo se mide en mol cm” s", en consccucncia, K vendré dado en cm s". Por esta razén a K tambien se homina velocidad de ranserencia. Usualmente, la constante de Henry se sucle expresar cn atm. mol! en lugar de ser adimensional, tal como se des prrende de la expresion de la ley de Henry considerada ante- Fiormente, En este caso, larelacién valida cla siguiente En esta expresin, P se refiere ala presin parcial de la es- pecie volétil en la atmésfera y ¢,.,, 2 u concentracin en el agua. En la tabla 1.3, se relacionan las constantes de Henry de algunas especies voliiles en agua a 25 °C. 36 ‘Tabla 1.3 Constantes de Henry de algunos gases disueleos en sgua a 25 °C. Hiatm.! mot! 769 526 76,9 29.4 0,806 0,016 ‘Con estos valores se puede estimar la concencracién méxi- ma que puede alcanzar un determinado gas en el medio acuoso a 25 °C. Por ejemplo, suponiendo que la presién at- ‘mosférica ¢s de 1 atm (presin total del aire) y el porcentaje de-O, en el aire es de 0,21%, entonces la presién parcial del (©, es de 0,21 atm. En consecuencia, la concentracién méxi- ma de O, en el agua a 25°C se puede determinar por apli- cacin de la ley de Henry: P, 0, Palen [O,] = 0,21 atm/769 atm | mol! = 2,73x10°4 mol I! Esta concentracién, expresada en mg I"! (ppm) es 8,7. A ora temperacura, la contcntracion de Oy en el agua vara Asi, 0 8C la concentracién de este gas es de 14,7 mg" y a 35°C es de 7,0. mg!" Por ova parte fs concentracién de O, en disolucién de- pende de otros factores. Asi por ejemplo, este parimetro dis- minuye a causa de procesos de respiraciin de los organismos, ‘vivos 0 por reacciones quimicas de oxidacién con materia or- ginica c inorginica en forma reducida, mientras que hay aportes a causa de procesos forosintéticos. ‘Otro gas atmosférico presente en el m acuoso es el 37CO», La concentracién de este gas en el agua depende de Aistintos procesos, Hay un aporve por: - disolucién del CO, atmosférico ~a causa de la degradacién de la materia organtica y hay una disminucién debido a: - process fotosintéticos - precipitacién como carbonatos insolubles consiimo debido a procesos de carbonatacién Bajo la accién del CO, acuoso, el proceso de carbonata- cién da como resultado la disolucién de carbonatos insolu- bles. Por ejemplo: CaCOy(g) + COn(ge) + HO Ca?* + 2HCO,” “Rup * Ore CaMg(CO)),4) + 2003(q¢) +2Hj0 =? Ca + Mg + 4HCOs dolomita 1Los procesos de carbonatacién dan lugar al endurecimien- to de las aguas. El sérmino durcza se refiere a la suma de las concentraciones de todos los cationes metdlicos, excepto los lina Ete min ene sy orien ens moda de a acidad del agua en utilizar jabén sin que éste precipice. fro, la presencia de ines metlics, excepto los alcalnos, ocasiona la formacién de compuestos insolubles con los, lniones de los acidos de cadena larga, presentes en las for- imulaciones de los detergentes (ver capfculo 4). Los cationes que contribuyen més a la dureza son el Ca?» yel Mg y, en menor grado, Fe, Mn, Ba?* y Sr. La du- reza temporal, se refiere a la que posee una agua cuyos iones ‘mayoritatios son C22, Mg? y HCO. En este caso, la dure- za desaparece al calentar el agua a ebullcién: Catt + 2HCOS > CaCOy) + COWg + H,0 Este proceso, es el responsable de la formacién de taciones en calderas, lo cual reduce la eficiencia del 38 rs ‘cambio de calor. Por el contrario, se define dureza permanen- tea la debida ala presencia de otros iones que no se eliminan al calentar el agua, como por ejemplo NO}, , Clo SO, La dureza se suele expresar en mg I de CaCO,, En las aguas naurls a dena etd eomprendida ene algunos img Ily varios centenates, dependiendo del tipo de suelo por dd que percola el agua, Sogin el grado de durera, una agua puede clasificarse en los siguientes tipos: ~ agua blande inferior 2 50 mg de CaCO, por litro ~ moderadamemte Banda: etre 100 y 150 mg de CaCO, ~ ligeramente dura: entre 100 y 150 mg de CaCO, por li- = moderadamente dura: entre 150 y 200 mg de CaCO, por liro - agua dura: entre 200 y 300 mg de CaCO, por litro = muy dura: superior a 300 mg de CaCOs por litro 1,7 Acidez y alcalinidad La constante de Henry del CO, en agua es, relativamente, pequefia (ver tabla 1.3), con lo cual la solubilidad de este gas 60 age signifcatv, La resin parca del CO; en I at maésfera es muy pequefa (3,0x10 atm), lo cual es debido a su baja concentracién en el aire (352 ppm). En consecuencia, la maxima concentracién que puede al- canzar el CO; en el agua a 25 °C, es: {co,] 04x10°* atm/29,4 atm | mot” [CO] = 0,102x10" mol I Por otra parte, una ver disucto, el CO» reaeciona con el agua pata formar el ion bicarbonato (HCO COniaq) + H:0 = He + HCOy Li constante de este equilibrio ¢s 4,45x107 a 25 °C. En 2”