Departamento de Engenharia Mecnica

Caracterizao reolgica de um material elasto viscoplstico

Aluno: Ricardo Teixeira Leite

Orientador: Paulo Roberto de Souza Mendes
Co-Orientadora: Alexandra A. Alicke

1. Introduo

1.1 Motivao
Fluidos estruturados esto presentes em nosso cotidiano e em diversas aplicaes industriais.
Grande parte de suspenses, emulses e espumas so fluidos estruturados assim como diversos
produtos alimentcios, cosmticos, tintas, cimentos, leos e gis. O comportamento mecnico
destes fluidos altamente no newtoniano.
Testes oscilatrios dinmicos so populares na reologia e muito utilizados na caracterizao de
materiais elasto-viscoplsticos. O mtodo atravs do qual sempre se investigou as propriedades
viscoelsticas lineares de um material o de testes SAOS (small amplitude oscillatory shear). Tal
metodologia foi amplamente utilizada devido a sua slida base terica e facilidade de
implementao de protocolos de teste [1], [2], [3] e [4] .
Entretanto, na maioria das aplicaes de um material deste tipo, observa-se deformaes de
grande magnitude e que ocorrem a altas velocidades. Nestas situaes, o material no se encontra
neste regime viscoelstico linear e, portanto, so as propriedades no lineares do material que
controlam a resposta do sistema.
Alm do mais, o uso de pequenas deformaes fornece medidas com resoluo bastante limitada
quanto diferenciao de fluidos complexos com microestruturas similares. Fluidos complexos
com propriedades lineares viscoelsticas similares podem possuir propriedades no lineares
bastante distintas.
Assim, h um recente interesse elevado em caracteriz-los de acordo com testes LAOS (large
amplitude oscillatory shear), com o objetivo de investigar e quantificar o comportamento no
linear de fluidos complexos. Os estudos nessa rea esto em pleno avano e diversos modelos
matemticos j foram criados para explicar o comportamento de materiais sob estas condies,
entretanto a maior parte de tais modelos carece de fundamentao fsica.

1.2 Viscoelasticidade
O termo viscoelasticidade utilizado para descrever simultaneamente a existncia de propriedades
elsticas e viscosas em um material. A resposta de um sistema a um dado experimento pode ser
diferente para distintas escalas de tempo. Tal fato se deve ao tempo de relaxao caracterstico do
material. Assim, se o experimento relativamente rpido, o material responde de forma mais
elstica, e portanto menos viscosa, do que responderia caso o experimento fosse mais lento.
O nmero de Deborah um parmetro adimensional que relaciona o tempo de relaxao do
fluido e o tempo do experimento pela razo
tf
De= t (1)

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Portanto, slidos elsticos apresentam De e fluidos viscosos apresentam De 0.

J o termo viscoplstico designa materiais que possuem um comportamento duplo, tendo
respostas elsticas ou plsticas, de acordo com as condies do sistema. Quando submetidos a
baixos nveis de tenses cisalhantes, se comportam como materiais viscoelsticos. Apesar de sua
microestrutura sofrer deformao, o material no escoa e, ao ser aliviada a tenso, ele volta para o
estado inicial. Entretanto, a partir de um limiar chamado de tenso limite de escoamento, uma queda
abissal de viscosidade causada por um enorme colapso microestrutural. A partir deste momento,
grandes deformaes plsticas so causadas no fluido, o que origina seu escoamento.
A microestrutura de um fluido estruturado adquire nova configurao estvel quando exposto
durante tempo suficiente a tenso ou taxa de cisalhamento constantes. Esse regime permanente o
resultado do equilbrio entre a quebra da microestrutura e a taxa de regenerao. Se este novo
equilbrio no for obtido instantaneamente aps uma mudana na tenso ou taxa de cisalhamento,
ento o fluido considerado dependente do tempo.

Figura 1: Exemplo de um fluido dependente do tempo.[5]

Um fluido que depende do tempo considerado tixotrpico se a sua viscosidade no regime
permanente decresce com o tempo at atingir um regime permanente sob uma taxa de cisalhamento
constante e se estas mudanas de viscosidade forem reversveis. Testes oscilatrios so aqueles nos
quais o remetro impe um sinal senoidal de tenso ou deformao e mede a resposta mecnica do
material. Atravs desses testes tambm so observadas as relaes tenso x deformao e tenso x
taxa de deformao do material, atravs de curvas denominadas de Curvas de Lissajous.
Ao realizar um teste oscilatrio aplicando um sinal senoidal de deformao, pode-se, utilizando
mtodos eletrnicos adequados, separar facilmente o sinal de sada senoidal em duas componentes,
chamadas de resposta slida e resposta lquida. O sinal da resposta slida se mantm em fase com
o sinal de entrada e a resposta lquida correspondente defasada de /2.
Materiais viscoelsticos possuem resposta intermediria ao comportamento totalmente slido e
lquido. A componente slida da resposta do sistema dada uma frequncia particular caracterizada
pelo mdulo elstico G e a componente lquida descrita pelo mdulo viscoso G. O valor de
ambos os mdulos dado na unidade de Pascal e estes parmetros variam de acordo com a
frequncia aplicada , sendo esta dada por 2f, sendo f a frequncia em Hertz.
Podemos considerar a deformao imposta como um sinal da forma
(t)=asin(t) (2)

A tenso resultante no regime linear , conforme explicado acima, dada pela forma

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(t)=asin(t+) (3)

Essa resposta, no entanto, pode ainda ser decomposta de maneira que

(t)=asin(t)+acos(t) (4)

Os mdulos dinmicos G [Pa] e G[Pa] e o ngulo de fase tan() so definidos como

a'
G= (5)
a
a''
G= (6)
a
G
tan()= G (7)

Em ambos os testes oscilatrios de cisalhamento, SAOS e LAOS, a amplitude de deformao

(a) ou a amplitude de tenso (a) fixa pelo usurio, tal qual a frequncia da oscilao ().
H, entretanto, uma enorme diferena na sada de dados do teste, ou seja, na resposta do material.
Em amplitudes suficientemente grandes, a resposta do material passa a ser no linear e as funes
materiais utilizadas para quantificar o comportamento linear em testes SAOS no so mais
adequadas.
A definio dos mdulos viscoelsticos G e G, por exemplo, so inteiramente baseadas na
hiptese de que as respostas do material so puramente senoidais (lineares). Entretanto, a resposta
no linear no perfeitamente senoidal e, portanto, os mdulos viscoelsticos no so unicamente
definidos. Sendo assim, outros mtodos devem ser utilizados na avaliao da resposta do material
sob LAOS.
A transio entre os regimes para uma dada frequncia fixa pode ser observada quando a
amplitude, de tenso ou deformao, ampliada. Na figura abaixo, temos a representao
esquemtica de um teste no qual a frequncia est fixa e a amplitude de tenso a varivel.

Figura 2: Stress Sweep

A resposta viscoelstica quantificada pelas propriedades materiais G() e G(). No regime
linear a amplitude de deformao deve ser suficientemente pequena para que o valor de ambos os
mdulos no dependam desta deformao e a resposta oscilatria de tenso no material seja
puramente senoidal. Apesar de o regime viscoelstico linear ser til para o entendimento da relao

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entre a microestrutura e as propriedades reolgicas de fluidos complexos, importante ter em mente

que a teoria viscoelstica linear vlida apenas quando a deformao aplicada muito baixa, fato
que torna a caracterizao linear no suficiente para o entendimento completo de grande parte das
situaes prticas, que costumam ocorrer no regime LAOS.

1.3 Reviso bibliogrfica

Segundo dados experimentais, as amplitudes de deformao utilizadas em testes oscilatrios
lineares so consideravelmente pequenos. Para homopolmeros e solues polimricas, so da
ordem de a 102 at 101. J para emulses e suspenses [6] ou solues de copolmero em
bloco [7] o regime linear se torna ainda mais restrito, tendo limites inferiores a 102.
O conceito bsico da large amplitude oscillatory shear foi introduzido nos meados dos anos
60. Entre as dcadas de 1960 e 1970, alguns trabalhos [[8], [9], [10], [11], [12], [13], [14], [15],
[16], [17] e [18]] investigaram o fenmeno no linear para diversos materiais viscoelsticos sob
cisalhamento oscilatrio. Estes estudos propuseram o mtodo de transformada de Fourier para a
anlise da resposta mecnica dos materiais. Tal mtodo consiste na aproximao do sinal no
senoidal proveniente da resposta do fluido por uma soma de sinais senoidais atravs da
transformada de Fourier. Entretanto, limitaes tecnolgicas de hardware e software, como
resoluo do torque dos remetros e poder computacional das CPUs barraram os avanos
cientficos na rea nesta poca.
Durante os anos 1990, captulos de livros escritos por Dealy e Wissbrun [19] e Giacomin e Dealy
[20] descreveram protocolos de testes LAOS e proveram riqussimas fontes de informao sobre
experimentos e anlise no linear na poca.
Com isso, foi possvel obter sinais de alta resoluo de remetros comerciais, possibilitando a
anlise no linear acurada de fluidos complexos de baixa viscosidade. Posteriormente, a reologia
FT foi amplamente utilizada e assim vem sendo at os dias atuais, sendo ferramenta para diversos
trabalhos importantes com os mais diversos fluidos complexos e elastmeros, como polmeros
fundidos, solues polimricas, sistemas dispersos, borracha EPDM, PVC, borracha natural e
termoplsticos vulcanizados.
Essa nova safra de remetros comerciais de alta preciso possibilitou uma retomada de interesse
na rea, resultando em gigantescos avanos.
Hyun e Willhelm [21], por exemplo, criaram um parmetro Q para descrever a no linearidade
da intensidade relativa do terceiro harmnico de Fourier (I3/1) com a amplitude de deformao (0
).
Recentemente, Ewoldt [22] analisou um grande problema na reologia FT: a dependncia dos
resultados com a forma da anlise de Fourier. Dependendo dos paramtros trigonomtricos
escolhidos para os harmnicos, mudam os sinais dos coeficientes de Fourier. Alm disso,
harmnicos podem ser construtivos ou destrutivos, dependendo de como a entrada est
referenciada, sendo seno ou cosseno. A resoluo do problema foi dada com a demonstrao de
que os coeficientes de Chebyshev so imunes a referncias trigonomtricas no domnio do tempo
alm da criao de uma conveno para a definio de funes materiais que dependem de
harmnicos de ordem mais alta.
Mckinley et al. [23] entrou no mrito da necessidade de um modelo constitutivo para descrever
o comportamento LAOS, a despeito da anlise puramente matemtica. Uma importante sugesto
proferida neste trabalho foi a utilizao de metodologias de controle de tenso ao invs de controle
de deformao, visto que impor uma deformao, e por conseguinte uma taxa de deformao, parte-

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se do pressuposto fsico de que o material est escoando. Como existem materiais com tenso limite
de escoamento, esta premissa no adequada.
O estudo das formas das curvas Lissajous voltaram a ser estudadas, como em Rogers et al. [24],
que analisou as formas de onda de tenso como uma sequncia de processos fsicos. O estudo
separou contribuies viscosas e elsticas e props solues para o problema de obteno de sries
infinitas como resultado da transformada de Fourier. Outros estudos deram sequncia a este,
utilizando a anlise desenvolvida por Rogers para mostrar falhas na anlise proposta pela reologia
FT clssica. Rogers e Lettinga [25] criticam os coeficientes de Chebyshev e de Fourier, tal como a
interpretao de funes materiais como e .
Todos estes avanos comentados partiram do pressuposto de que necessrio transformar a
resposta no senoidal obtida em regies de amplitudes muito grandes em um sinal senoidal. Devido
aos avanos tecnolgicos e cientficos, cada vez mais harmnicos podem ser analisados com
preciso e modelos mais acurados e complexos so desenvolvidos para ilustrar o comportamento
dos materiais sob tais condies.
indiscutvel, do ponto de vista matemtico, a lgica da transformada de Fourier e sua aplicao
na expresso da funo no senoidal obtida no remetro em termos de funes de base senoidal.
Entretanto, essa anlise matemtica profunda dos sinais obtidos carece de argumentao e
significado fsico.
Como os modelos matemticos tm sido estabelecidos com base nos resultados experimentais
obtidos, ao invs de utiliz-los apenas como validao, estes modelos tm se restringido apenas s
aplicaes especficas s quais foi submetido enquanto fora formulado.
O modelo de Souza Mendes [26] uma proposta de modelo generalizado para fluidos elasto
viscoplstico tixotrpicos baseado inteiramente em argumentos fsicos. Suas equaes no foram
desenvolvidas especificamente para prever o comportamento destes fluidos estruturados sob regime
oscilatrio no linear, mas este estudo prova que os resultados obtidos com o modelo so
extremamente acurados e precisos.
Assim sendo, o modelo, que ser analisado mais profundamente no captulo Error! Reference
source not found.2, se mostra consistente, visto que adentra um campo ainda instvel da reologia
com resultados excelentes, mesmo no tendo sido desenvolvido especificamente para este nicho
[[27], [28] e [29]].

1.4 Objetivos
A principal meta deste projeto realizar a caracterizao reolgica de um material elasto
viscoplstico. Ainda tem-se como alvo a realizao de um protocolo de tcnicas reomtricas que
devem ser utilizadas para a obteno de dados precisos.
Ao mesmo tempo, este experimento uma boa fonte de resultados experimentais que podem ser
utilizados para validao do modelo terico proposto por de Souza Mendes [[27], [28], [29] e [30]]

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2. Anlise Matemtica

Este captulo dedicado a uma breve introduo modelagem matemtica utilizada no projeto.
Recriar discusses mais aprofundadas e completas sobre o tema no objetivo deste trabalho,
entretanto, estas discusses podem ser encontradas na literatura [[27], [28], [29] e [30]].

Conforme visto no final da seo 1.3, o modelo proposto possui base em argumentos fsicos. A
primeira hiptese assumida a existncia de um parmetro escalar no negativo tal que este seja
o nico parmetro necessrio para definir o estado microestrutural de um material complexo.
Seja tal parmetro, este, por definio, varia de 0 at 0. = 0 corresponde a um estado
completamente no estruturado e 0 corresponde a um estado totalmente estruturado.
Logicamente, aumenta de forma montona com o aumento do nvel de estruturao.
importante notar que tal parmetro possivelmente a representao mais simples possvel
do estado microestrutural. Alm do mais, foi provado em diversos trabalhos [5] e [30] que este
parmetro pode ser utilizado como uma boa ferramenta para representar o nvel de estruturao da
microestrutura.
A equao diferencial para tenso cisalhante utilizada derivada com base no anlogo
mecnico de Jeffrey, mostrado na figura 3. No anlogo, Gs () o mdulo estrutural elstico; s
() a viscosidade estrutural, funo que descreve a resposta viscosa da microestrutura; r a
viscosidade correspondente ao estado completamente desestruturado (i.e., quando =0, que obtido
a taxa de cisalhamento infinita); e a deformao elstica da microestrutura; v a deformao
viscosa e a deformao total.

Figura 3: As equaes constitutivas do modelo so inteiramente baseadas no modelo constitutivo para materiais
viscoelsticos de Jeffreys, excetuando-se o fato de que G e so funes do parmetro .
s s
interessante apontar o fato de que, no limite de s , o anlogo na figura 3 se torna a
representao do modelo constitutivo de Kelvin-Voigt para slidos viscoelsticos. Alm disso, no
limite de Gs o comportamento previsto de um fluido puramente viscoso.
Visto que Gs e s variam de acordo com o nvel de estruturao, o modelo engloba todos os
tipos de comportamento mecnico, indo de puramente elstico at puramente viscoso, abrangendo
comportamentos viscoelsticos, viscoplsticos e elasto viscoplsticos.

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As equaes 8 so fruto de uma anlise direta do anlogo da figura 3.

= 1 + 2 ; 1 + 1 = ; 2 = (8)

Seguindo as discusses e hipteses previstas em [28], a seguinte equao diferencial para tenso
corresponde ao anlogo.
+1=v(+2) (9)

donde
v=s+r (10)

r v
1=(1 ) G (11)
v s
r r
2=(1 ) G (12)
v s
Sendo 1 o tempo de relaxao do material e 2 o tempo de retardo do mesmo. Note que
1 sempre maior do que 2.

Sendo a a amplitude da taxa de deformao e o ngulo de fase, dados por

2
a 2 1+21
a= (14)
r 1 2
1+22

(12)
sen()= (15)
2 2
(1+21)(1+22)

Em [26] so deduzidas frmulas mais especficas para 4 casos limites. Levando alguns
parmetros a zero ou infinito, obtemos as clssicas expresses do slido de Kelvin-Voigt, do
modelo de Maxwell, do slido Hookeano e do fluido newtoniano.
Analogamente, quando uma taxa de cisalhamento oscilatria imposta,
(t)=asen(t) (16)

A equao 9 se torna
1 1
+ = (ra)sen(t)+(racos(t)) (17)
1 2
Portanto,

(t)=a[sen(t)+et/1sen] (18)

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soluo da equao diferencial 9, sendo a a amplitude da tenso cisalhante e o ngulo de fase.

Essas grandezas so dadas por

2 2
1 1+ 2
= (19)
a r a 2 2
2 1+ 1

( )
1 2
sen()= (20)
2 2 2 2
(1+ 1)(1+ 2)

Portanto, para qualquer par de 1 e 2, os ngulos de fase e so iguais. Alm disso, a

relao entre as amplitudes de tenso cisalhante e taxa de cisalhamento so independentes do que
est sendo imposto (tenso ou taxa de cisalhamento) ao escoamento.
possvel concluir que o modelo est matematicamente consistente com o fato de que as funes
materiais devem ser as mesmas independentemente da condio de escoamento ser dada pelo
controle de tenso ou de taxa de deformao.
Para cada curva elptica de Lissajous, pode-se calcular a razo a/a, denominada viscosidade
LLAOS. Veremos no captulo 4 que, tal como previsto em teoria em [[26] e [29]], que isto ocorre
no somente no regime clssico linear viscoelstico mas tambm para "large amplitude linear
viscoelastic regime".
Sendo assim, para cada amplitude de tenso a , um grfico de viscosidade LLAOS vs
frequncia pode ser obtida e resultados experimentais podem ser comparados com a seguinte
expresso:

(21)
Sendo uma constante emprica.
Os seguintes parmetros podem ser obtidos:
v, o valor asinttico da viscosidade LLAOS quando a frequncia se torna muito pequena;

r, o valor asinttico da viscosidade LLAOS para altas frequncias;

Gs, o mdulo estrutural elstico do material completamente estruturado

, que indica a discrepncia com relao ao comportamento previsto pelo anlogo de Jeffrey,
visto que o valor previsto analiticamente zero;
1, tempo de relaxao, calculado a partir dos parmetros j obtidos r, v, e Gs;

2, tempo de retardo, tambm calculado a partir dos parmetros r, v, e Gs j obtidos;

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A comparao descrita acima ser mostrada no captulo 4 e a coerncia dos resultados

experimentais com relao aos resultados tericos incrivelmente alta.

3. Metodologia experimental

A nossa escolha de material elasto-viscoplstico foi o gel de cabelo comercial Gel Bozzano - 4x
Mega fixao extra forte", devido a sua fabricao comercial e controle de repetibilidade. Ao longo
dos mais de 500 testes reomtricos realizados, mais de 3kg de gel foram consumidos e, portanto,
diversos potes foram utilizados. Tendo isto em vista, se fez necessrio utilizar um material que
tivesse sua fabricao controlada e a garantia de que suas caractersticas no seriam diferentes em
cada pote.
Dois dos nossos remetros foram majoritariamente utilizados para a realizao dos testes: o AR-
G2, de tenso controlada; e o ARES-G2, de deformao controlada. Visto que deslizamento
aparente (ver seo 4.1.2) observado a baixas taxas de cisalhamento na maioria dos materiais de
disperso, placas paralelas cross-hatched" foram utilizadas.

Figura 4: Placa utilizada nos testes

A cada teste, uma nova amostra de gel utilizada. A amostra cuidadosamente retirada do pote
comercial por uma seringa de vidro e, em seguida, colocada no centro da placa inferior do remetro.
Eventualmente a amostra pode conter bolhas de ar, que necessariamente devem ser eliminadas.
Para realizar esta misso, outra seringa de vidro, vazia, deve ser utilizada para puxar as bolhas para
fora da amostra, uma de cada vez.

Esse passo de extrema importncia pois bolhas de ar na amostra violam o princpio do meio
contnuo. Uma vez que as bolhas forem removidas, a placa superior pode ser vagarosamente
rebaixada. Quando o gap atingir 1.05mm, a amostra excedente provavelmente estar esparramada
em volta das placas. Deve-se pacientemente limpar esse entorno das placas com cotonetes, de modo
a retirar o excesso de gel sem fazer fora sobre a geometria, causando um grande aumento no torque
medido no transdutor. Por fim, pode-se colocar o gap em 1.00m e cobrir a amostra com a capa
trmica, que ajuda a manter a temperatura da amostra e diminui a evaporao da mesma.
O procedimento utilizado para preparao do teste est ilustrado na figura 5. O mais importante
para obteno de resultados acurados tomar muito cuidado e ter bastante pacincia durante a
montagem do teste.

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Figura 5: Passos realizados no preparo do experimento

Antes de rodar o teste, crucial deixar o material relaxar durante alguns minutos. Se a amostra
no descansar por tempo suficiente, uma tenso residual afetar os resultados causando um
deslocamento vertical nas ondas de tenso e, portanto, as tenses mximas e mnimas possuiro
mdulos distintos mesmo que a amplitude de onda esteja correta. evidente, portanto, a
importncia desse tempo de relaxao para os experimentos cujos resultados esto representados
nas sesses a seguir, nas quais observamos os ciclos oscilatrios como um todo, no somente as
amplitudes obtidas.
Para evitar esse efeito, importante monitorar o torque medido no transdutor. Quando este parar
de diminuir e atingir um valor aproximadamente constante, o que costuma demorar em torno de 15
minutos, o teste pode ser iniciado.

3.1 Experimentos Reomtricos

Uma grande variedade de experimentos reomtricos foram realizados a fim de caracterizar o
comportamento do material. Todas as curvas plotadas na seo 4 e uma mdia de pelo menos trs
testes, com exceo das curvas Lissajous.
Todos os experimentos de taxa de deformao controlada, como taxa de cisalhamento constante,
frequency-, strain- e time sweeps, foram realizados no remetro ARES-G2, enquanto os de tenso
controladas, como creeps e stress sweeps, foram realizados no AR-G2. Flow curves foram
realizadas em ambos os remetros e comparadas.
A flow curve um dos testes reomtricos mais importantes pois mostra o comportamento geral
do material, por exemplo, se este shear thinning, shear thickening ou viscoplstico. Alm disso,
diversos parmetros de modelos constitutivos podem ser obtidos. O modelo de Herschel-Bulkley
foi escolhido para modelar nossos dados, e a partir das flows obtidas pode-se determinar a tenso
limite de escoamento (y), o expoente de power-law (n) e o ndice de consistncia (k).

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Testes de taxa de cisalhamento constante so teis para obter o tempo que o material demora
para atingir o regime permanente a diversas taxas de cisalhamento e, portanto, o tempo mnimo que
devemos determinar ao executar uma flow curve. Para averiguar a consistncia dos dados obtidos,
pode-se comparar os valores de tenso cisalhante e viscosidade no regime permanente destes testes
com os obtidos na flow curve.
Creeps so testes realizados normalmente com a inteno de determinar a tenso limite de
escoamento do material. O teste consiste na aplicao de uma tenso constante na amostra e na
medio da resposta de deformao e taxa de deformao ao longo do tempo. natural pensar que,
quando a tenso aplicada estiver abaixo da tenso limite de escoamento, a deformao tende a um
valor constante e a taxa de deformao tende a zero, indicando que no h escoamento. Um mtodo
eficiente para cercar a tenso limite utilizar o mesmo princpio do mtodo da bisseo. Tambm
interessante utilizar o valor obtido pelo modelo de Herschel-Bulkley para ter uma aproximao
da faixa de tenses a ser varrida pelos testes creep.
Por fim, diversos testes oscilatrios foram realizados, como stress sweeps, strain sweeps, time
sweeps e frequency sweeps. Os resultados de LAOS so obtidos utilizando time sweeps individuais
com aquisio de dados durante o regime transiente.
Testes oscilatrios consistem basicamente na imposio de um sinal senoidal de tenso ou
deformao a uma certa frequncia.
Stress e Strain sweeps so testes similares pois ambos consistem em uma varredura de tenso
ou deformao a uma frequncia fixa. A partir desses testes so medidos os valores dos mdulos
G e G e pode-se definir a regio linear viscoelstica como aquela na qual os valores dos mdulos
so constantes e, portanto, as funes so paralelas.
No teste de frequency sweep, a amplitude de deformao ou tenso mantida constante e a
frequencia variada de acordo com a faixa determinada. Os mdulos G e G so plotados com
relao frequncia de modo que possivel avaliar as transies.
Time sweeps foram utilizados para avaliar possveis mudanas na amostra devidas evaporao
da mesma. Com uma frequncia fixa e amplitude de deformao constante pertencente regio
viscoelstica linear, a resposta do material ao longo do tempo foi medida. A amostra estvel nos
fornece valores constantes dos mdulos G e G. Entretanto, quando ocorrem mudanas na amostra,
como em caso de evaporao, o valor dos mdulos deixa de ser constante. A partir desses testes,
pode-se obter a durao mxima possvel para os testes.
A idia do nosso projeto quanto metodologia da caracterizao LLAOS a de cobrir uma
grande faixa de frequncias para trs diferentes amplitudes de tenso. Como utilizamos um
remetro de deformao controlada, a amplitude de tenso teve que ser controlada indiretamente:
para cada frequncia, um teste preliminar de strain sweep foi realizado para podermos avaliar qual
amplitude de deformao gera cada amplitude de tenso.
4. Resultados

4.1 Testes Preliminares

Esta seo se dedica aos testes no oscilatrios realizados a fim de obter parmetros necessrios
para o conhecimento primrio das caractersticas bsicas do material em questo.

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4.1.1 Taxa de Cisalhamento Constante

Para cada taxa de cisalhamento imposta, as relaes tenso x tempo e viscosidade x tempo foram
plotadas (figura 6). Observa-se que a durao do regime transiente aumenta conforme a taxa de
cisalhamento decresce. Enquanto o escoamento entra em regime permanente instantaneamente
com =100s1, o mesmo no atingido para a taxa de cisalhamento de 0.001s1 durante os 1.000
segundos de teste.

Figura 6: Grficos que mostram os resultados obtidos nos testes de taxa de cisalhamento constante

4.1.2 Flow Curves

Na figura 7 temos flow curves para diversas geometrias: placas paralelas (cross hatched e lisas) e
cone-placa. A geometria de placas lisas foi testada para diversos gaps.

Figura 7: Comportamento da viscosidade e da tenso em flow curves de diversas geometrias

O deslizamento aparente, fenmeno que ocorre a baixas taxas de cisalhamento e cria camadas
lubrificantes nas paredes do escoamento, foi observado em quase todas as situaes testadas se
manifestando atravs da queda abrupta de de viscosidade/tenso. Apenas a placa cross hatched no
apresenta uma mudana de comportamento causada pelo deslizamento aparente. Alm disso
tambm possvel perceber que o aumento do gap causa diminuio neste efeito.

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A flow curve da geometria de placas paralelas cross hatched foi utilizada no experimento
justamente por conta de sua imunidade ao fenmeno de deslizamento aparente. Entretanto, como a
taxa de cisalhamento ao longo do raio de uma geometria de placas paralelas no constante, a nossa
flow curve teve que ser corrigida utilizando a correo de Weissenberg-Rabinowitsch. A flow curve
obtida est mostrada na figura 8.

Figura 8: Flow curve corrigida e com os parmetros destacados

Um curve fitting com o modelo Herschel Bulkley foi realizado e, a partir dessa comparao, os
parmetros y, k e n puderam ser estimados. A correspondncia entre as duas curvas bastante alta,
fato que fornece um resultado satisfatrio.

4.1.3 Creep
Diversos testes de tenso constante (Creep) foram realizados no AR-G2, de forma que a tenso
limite de escoamento y fo cercada com uma resoluo de 5 Pa. Quando no h escoamento, o
comportamento esperado da deformao () constante, enquanto espera-se que a taxa de
cisalhamento tende a zero.
Na figura 9 temos o comportamento da deformao (9-()) e da taxa de cisalhamento (9-()) ao
longo do tempo. Por causa da escala, o grfico em funo de muito mais esclarecedor e nos
mostra claramente que a tenso limite est entre 60 Pa e 65 Pa. Os creeps de 65 Pa e 70 Pa sofrem
um desvio com relao ao comportamento observado nos creeps de 60 Pa e 50 Pa. Enquanto os
dois ltimos tendem a zero com o passar do tempo, os dois primeiros mantm-se em valores
distantes de zero.

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Figura 9: Estes grficos mostram os resultados dos testes de Creep realizados no AR-G2

4.2 Testes oscilatrios

4.2.1 Time Sweep
Os time sweeps realizados tiveram como parmetro a =10 Pa e f=0.1Hz. Teoricamente, os
mdulos G e G no devem variar com o decorrer do teste visto que os parmetros impostos so
fixos, entretanto alteraes na amostra podem causar disturbios nos valores medidos.
O objetivo do Time Sweep foi verificar o tempo mximo possvel para testes em cada um dos
remetros. O fator limitante deste tempo a evaporao da amostra, que ocorre com uma rapidez
indesejada, visto que h lcool na composio de nosso material. possvel reparar na figura 10
que a amostra comea a evaporar no ARES por volta de 2.000 segundos, enquanto os mdulos se
mantm praticamente constantes no AR-G2 at o final dos 10.000 segundos observados.

Figura 10: Time Sweeps mostram o comportamento dos mdulos G e G ao longo do tempo

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4.2.2 Stress Sweep

Os Stress Sweeps nos mostram, para diversas das frequncias testadas, onde se encontra cada
amplitude de tenso testada: na regio linear clssica ou na regio de grandes amplitudes. Enquanto
a amplitude de 10 Pa claramente se encontra na regio linear, as amplitudes de 90 Pa e 125 Pa se
encontram na regio no-linear.

Figura 11: Stress Sweeps para diversas frequncias com destaque para as amplitudes de tenso testadas

4.2.3 Strain Sweep

Diversos Strain Sweeps foram realizados para todas as frequncias testadas. Esses strain sweeps
determinaram os valores de deformao a serem impostos nos testes LAOS para a obteno da
tenso desejada, pois o remetro mede a tenso correspondente a cada ponto do strain sweep. Nas
figuras 12 podem ser observados alguns testes realizados. interessante notar que o mdulo
elstico (G) do gel se mantm maior do que o mdulo viscoso (G) durante toda a regio linear
em todos os testes.

Figura 12: Alguns resultados de Strain Sweeps esto mostrados nos grficos acima

Devido ao evaporamento da amostra observado na seo 4.2.1, diversos strain sweeps foram
realizados posteriormente avaliando segmentos menores destas faixas varridas nos testes dispostos
aqui. Esses testes tiveram como objetivo obter valores corretos em todos os pontos percorridos em
detrimento da varredura de grandes faixas de deformao. Esses strain sweeps no esto dispostos
graficamente neste trabalho.

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4.2.4 LAOS
Como descrito na seo 4.1.2, os experimentos de placas paralelas necessitam de correes em seus
valores de tenso, visto que o valor indicado pelo remetro dado para a taxa de cisalhamento no
raio mximo da geometria (r=rmax), sendo que esta no constante ao longo do raio. Como a
correo de Weissenberg-Rabinowtisch no foi desenvolvida para experimentos oscilatrios, uma
correo prpria para este tipo de teste foi desenvolvida pelo Professor de Souza Mendes e ser
publicada em breve. A correo desenvolvida corrige apenas as amplitudes de tenso do
escoamento, portanto o formato das curvas Lissajous-Bowditch no podem ser corrigidas. Repare
que, para a= 10 Pa < y, a correo no se faz necessria pois o material no escoou e, portanto,
no h taxa de cisalhamento (=0).
Formato de Onda
A figura 13 mostra que a resposta do sistema a uma taxa de cisalhamento senoidal para uma
amplitude de tenso de a=10 Pa tambm senoidal para a frequncia de 0.01Hz. Isso era esperado
devido ao fato de esta amplitude de tenso pertencer ao regime clssico viscoelstico linear. Alm
disso, como a<y, essa relao independe da frequncia pois o nvel de estruturao do material
constante -e mximo - abaixo da tenso limite de cisalhamento. Nestes casos, fica claro que o
material se comporta como slido viscoelstico. J para as amplitudes de a=95 Pa e 125 Pa,
formatos de onda no senoidais so obtidos para essa mesma frequncia mais baixa (0.01Hz, figura
14). Note que, caso a frequncia aumente o suficiente, respostas senoidais so observadas at em
grandes amplitudes, como observado nas figura 15. Essa regio de resposta senoidais em grandes
amplitudes chamada de LLAOS.

Figura 13: A resposta do sistema para a deformao senoidal tambm possui formato senoidal, portanto sua
relao linear

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Figura 14: clara a diferena nos formatos das curvas de 0.01Hz para as diferentes amplitudes de tenso
apresentadas

Figura 15: A resposta do sistema pode ser senoidal mesmo a grandes amplitudes quando a frequncia de
oscilao suficientemente grande
Curvas de Lissajous-Bowditch
Curvas de Lissajous-Bowditch associadas com a=10 Pa so mostradas na figura 16 para uma
variedade de frequncias. Pode-se observar que, como a amplitude de tenso est abaixo da tenso
limite, o material permanece completamente estruturado durante o ciclo inteiro, independente da
frequncia imposta. Portanto, as rbitas obtidas so sempre perfeitamente elpticas. Quando uma
amplitude de tenso maior do que a tenso limite de escoamento imposta, o formato das rbitas
passa a depender fortemente da frequncia de oscilao do escoamento. A baixas frequncias
(figura 17), rbitas no elpticas se apresentam claramente e isso se deve a mudanas no nvel de
estruturao do material ao longo do ciclo.

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Figura 16: rbitas perfeitamente elpticas so encontradas quando <

a y
Entretanto, merece destaque a figura 18, que mostra rbitas elpticas nessas amplitudes de 95 Pa
e 125 Pa, devido s altas frequncias apresentadas. Quando o perodo do ciclo se torna muito menor
do que o tempo caracterstico de reorganizao da microestrutura, no h mais significantes
variaes no nvel de estruturao ao longo de um ciclo e, portanto, obtemos novamente essas
curvas elpticas. Entretanto o material no est completamente estruturado pois, quanto maior for a
amplitude de tenso imposta, menor o nvel de estruturao, fator que independe da frequncia.
Essa a maior diferena entre a regio linear viscoelstica clssica e a LLAOS.

Figura 17: Curvas com formatos bastante diversos so encontradas para baixas frequncias nestas amplitudes.
A diferena entre as amplitudes das diferentes frequncias se deve ao fato de que as tenses no esto
corrigidas nesse grfico

Figura 18: Na regio de LLAOS, temos um nvel de estruturao constante, visto que o perodo de oscilao
muito menor do que o tempo de reconstruo da microestrutura

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Viscosidade LLAOS
Na figura 19 temos curve-fittings da equao 21 (curva azul) com a viscosidade LLAOS
experimental (pontos vermelhos). A concordncia entre os dois notvel em todos os aspectos.
Podemos confirmar que o parmetro v o valor assinttico da viscosidade LLAOS a/a quando
a frequncia se torna muito pequena. Em frequncias intermedirias, a/a basicamente igual a
s (Gs/)1. Por fim, vimos que a viscosidade de retardo r o valor assinttico de a/a
quando a frequncia se torna muito alta.

Figura 19: Os curve-fitting apresentaram resultados muito satisfatrios e condizentes com o previsto pela
teoria

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Os valores obtidos para , entretanto, no so iguais a zero, como previsto pela soluo analtica.
Isso significa que o anlogo mecnico de Jeffrey no representa o comportamento exato do gel e o
coeficiente indica a discrepncia do comportamento observado com relao ao comportamento
do modelo de Jeffrey. Se considerarmos =0, temos que a/aGs/, o que significa que a resposta
prevista pelo anlogo de Jeffrey puramente elstica. O fato de que os dados experimentais do gel
indicam diferente de zero implica que o gel possui comportamento viscoelstico para frequncia
intermedirias. Nos dois extremos do espectro, a resposta mecnica prevista pelo anlogo
puramente viscosa, como observado tambm nos dados experimentais.

5. Concluses

Considerando as diversas propriedades calculadas, pode-se dizer que atingiu-se o objetivo de

realizar uma boa caracterizao do material. Ao longo deste projeto, diversas tcnicas reomtricas
foram criadas e estudadas, o que possibilitou tantou resultados acurados. A partir dos testes
preliminares, foram definidos o expoente de Power-law (n=0.38), o ndice de consistncia (K=67
Pa.sn) e a tenso limite de escoamento (y62.5 Pa).

J a partir dos testes oscilatrios, o comportamento do material com relao a um grande

espectro de frequncias em vrias amplitudes de tenso foi descrita. Em todos esses pares de (a,
) a relao tenso x taxa de cisalhamento conhecida. Mais importante do que isso, a variao do
comportamento do material atravs desse espectro foi descoberta, como mostrado na figura 20
atravs de um diagrama de Pipkin.

Figura 20: O diagrama de Pipkin uma forma bastante intutiva de visualizar o comportamento geral do
material sob regime oscilatrio.

de grande valia o fato de que a metodologia experimental e a modelagem matemtica

utilizadas neste projeto podem ser utilizada em muitos outros materiais, possuindo, portanto,
diversas aplicaes na indstria. No entanto, a anlise do material por LLAOS no se mostra til
em materiais que possuem tempo de reorganizao microestrutural pequeno a ponto de que o nvel
de estruturao do material se altera de modo significativo durante o ciclo, mesmo quando
submetido s mais altas frequncias disponveis na reometria atual.
Por fim, a excelente correspondncia entre os dados experimentais e o modelo terico proposto
por de Souza Mendes mostra que o projeto atingiu os seus objetivos com grande maestria. Testes
continuaro a ser realizados para outras amplitudes de tenso e outros materiais, de modo que uma
relao matemtica para o parmetro seja obtida em funo de outras funes materiais.

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