7.2 Introduccin
Cuando hablamos de hidrocarburos acetilnicos, o alquinos nos estamos refiriendo a
molculas de hidrocarburos que presentan en su estructura por lo menos un enlace
covalente triple.
El ms importante de este grupo es el acetileno o etino.
H C C H
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C C
Ejemplos de nomenclatura
5 7 5
4
4 6 8 3 1
6
3
7 2
2
1 8
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a)
c)
b)
d)
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Los tomos de carbono, en aquellos compuestos que presentan enlaces covalentes triples
tienen una geometra lineal, producto de la hibridizacin del carbono, que en este caso es
sp.
Se combinan entonces un orbital 2s con un orbital 2p, y quedan puros dos orbitales p
(diferencia con los alquenos). Los dos orbitales hbridos se orientan formando un ngulo
de 180. Por arriba y por debajo y por delante y por detrs de ese lnea imaginaria que
une los dos tomos de carbono quedan orbitales p puros sin hibridizar, perpendiculares
entre s y con los orbitales sp.
En la molcula de etino, los tomos de carbono presentan dos enlaces de tipo sigma
formados por solapamiento frontal de los orbitales sp - sp (uno de cada tomo de carbono)
y del orbital de sp de cada tomo de carbono con el orbital s del hidrgeno.
Pero entonces, cmo se forma el enlace triple ?
Los orbitales p se encuentran paralelos, por lo tanto slo pueden superponerse
lateralmente. Se forman as dos nuevos orbitales moleculares entre los tomos de carbono
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Actividades :
Modelo para armar... Les proponemos ahora haciendo uso de modelos moleculares
como los anteriores, armar molculas tales como eteno, 2-metilbuteno, propeno, metil-
propeno
Qu necesitamos ?
a) Esferas de telgopor, plastilina, o crealina (preferentemente de dos tamaos y colores
distintos).
b) Escarbadientes, varillas.
c) Cinta adhesiva.
d) Papel, cartulina.
e) Lpiz y transportador
Cmo lo hacemos ?
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7.5 - Isomera
Actividades
Les proponemos trabajar en grupo para encontrar los distintos
tipos de isomera que pueden presentar los alquinos.
Para cada tipo de isomera les sugerimos que citen dos ejemplos.
Despus de unos minutos de trabajo haremos la puesta en comn en el pizarrn.
A qu conclusiones arribamos ?
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Los cuatro inferiores son gaseosos, excepto el 2-butino que tiene un punto de ebullicin
de 27C. Los restantes, hasta los 18 tomos de carbono son lquidos.
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C 2 H 2 + 5 2 O 2 2CO 2 + H 2 O
2. Reacciones de adicin
Los alquinos presentan reacciones muy semejantes a las de los alquenos y al igual que
estos las reacciones de alquinos no simtricos con molculas no simtricas se producen de
acuerdo con la regla de Marcownicoff en la mayora de los casos.
a) Hidrogenacin
Los alquinos adicionan hidrgeno en presencia de un catalizador metlico, como
por ejemplo (Pt, Pd, Ni, etc). Esta reaccin se produce en dos fases, dando lugar a la
formacin de alquenos en una primera etapa y a la de alcanos en una segunda.
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R R H2, Pt, Pd R R
H2, Pt, Pd
R C C R C C H C C H
H H H H
cat. de Lindlar R R
R C C R C C
H H
b) Halogenacin
Esta reaccin se hace ms difcil a medida que aumenta el nmero atmico del
halgeno, y es por eso que, en el caso del iodo, slo se adiciona un mol.
R R R X
X2 X2
R C C R C C X C C R
X
X X X
c) Hidratacin
Los alquinos, como los alquenos pueden adicionar un mol de agua, hidratndose.
Esta adicin se realiza en presencia de cido sulfrico y sulfato mercurioso (mezcla de
sulfato mercrico y mercurio)
En una primera etapa se forma un enol, o sea un alcohol que presenta un doble
enlace). Los enoles son estructuras inestables que se reordenan obteniendo una
estructura de tipo cetnica (C=O)
Entre ambas estructuras hay un equilibrio, que favorece a la forma cetnica.
Los compuestos que presentan estructuras con diferentes arreglos de sus tomos,
vinculadas por medio de un equilibrio, se llaman tautmeros.
R H R H
H2SO4,
R C C H+ O C C C C H
H H sulfato de
O H O H
mercurio H
estructura cetnica.
estructura enlica
d) de hidrcidos
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R H
R H
R C C H + H X H X C C H
C C X
X H
X H
2 HNO3
H C C H + 2 AgNO3
CaC 2 + 2H2 O
Ca(OH)2 + CH CH(g)
El carburo o acetiluro de calcio se fabrica fcilmente por calefaccin del xido de calcio
en un horno elctrico en presencia de coque
CaCO3 -----> CaO + CO2
piedra caliza xido de calcio
2000C
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esas impurezas, excepto de la fosfina, por debajo del lmite necesario para una aplicacin
segura del acetileno con fines tcnicos.
La fosfina se separa mediante agentes oxidantes, (por ejemplo dicromato de potasio en
medio cido) con lo cual queda retenida como cido fosfrico.
H H
C C + 2 KOH C C + 2 KX + H2O
X X
R C CAg + R X R C C R + AgX
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Cmo lo hacemos ?
Obtencin de acetileno y anlisis de sus propiedades qumicas:
En el Kitasatos coloquen pequeos trozos de carburo de calcio. Coloquen el tubo de
goma en el interior de los tubos de ensayos. Abran el robinete de la ampolla de
decantacin y haga burbujear el gas obtenido en cada uno de los tres tubos que contienen
respectivamente solucin de:
a) bromo disuelto en tetracloruro de carbono (tubo 1)
b) cloruro cuproso amoniacal o nitrato de plata amoniacal (tubo 2)
c) solucin de permanganato de potasio (tubo 3)
d) combustin
Esquema del dispositivo utilizado:
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Representen la ecuacin correspondiente a reaccin de formacin del acetileno.
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Ensayo de combustin
En un tubo de ensayos viertan 5 cm3 de agua, con cuidado agreguen un pequeo trozo de
carburo de calcio. Tapen rpidamente con el tapn que tiene el tubo de desprendimiento.
Transcurridos unos instantes y en compaa del Profesor a cargo de los Trabajos
Prcticos, encienda los gases que se forman.
Qu observan ?Cmo lo interpretan ?
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Tomen el tubo 1 con una pinza de madera, coloque en la boca un papel tornasol hmedo,
y con mucho cuidado calintenlo suavemente.
Qu observan? Cmo lo interpretan?
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Ensayo de combustin
En un tubo de ensayos viertan 5 cm3 de agua, con cuidado agreguen un pequeo trozo de
carburo de calcio. Tapen rpidamente con el tapn que tiene el tubo de desprendimiento.
Transcurridos unos instantes y en compaa del Profesor a cargo de los Trabajos
Prcticos, encienda los gases que se forman.
Qu observan? Cmo lo interpretan ?
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Cmo lo interpretan?
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Observaciones
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Ensayo de combustin
En una cpsula de porcelana coloquen algunas gotas del alqueno propuesto por el
Profesor. Ensayen la inflamabilidad acercando un fsforo encendido con sumo cuidado.
Qu observan ?
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Cmo lo interpretan ?
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+ Br
CH2 CH3
a) CH2 Ag(NH3)2 CH3 B
C A
HC
Mg Br
CH3 CH3
b) C C(g) + D
HC
CH3
C 1) O3
c) C
2) Zn/H+
H3 C E Mg Br
O
C
CH2 CH3 C H3 C C
CH2 CH3 C CH2 CH4
CH3
A C CH2 OH
C B E
C
C D
H3 C
Ag
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a) b) NaNH2
NaNH2
CH2
CH C CH3
C C CH3Br
H3 C H3 C
14. Ideen una sntesis para lograr las transformaciones que se indican a continuacin
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CH2
C CH3
a) C
CH H3 C
C
H 3C
b) CH
C
H3C
Rta.: a) CH2
CH2
Li C CH3
CH C Br CH3
C
H3 C C C H3C
LiNH2 H3 C
Rta. b) Li CH2 CH
CH C C CH
CH2
C C Br
HC CH
H3 C LiNH2 H 3C CH
H2Platino
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