INGENERIA EN

METALURGIA

EXTRACCIN POR SOLVENTES

NOMBRE:JHANNY TORRES - MELANIE ORELLANA - MACARENA NAHUM

ASIGNATURA: HIDROMETALURGIA
PROFESOR: BRAULIO CARVAJAL
FECHA:23/06/17
1 Introduccin

La extraccin por solventes (SX), es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para
purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las soluciones
enriquecidas, provenientes de procesos de lixiviacin. Este proceso encuentra su principal
aplicacin en la produccin de cobre, especficamente en la separacin selectiva de metales,
que luego se recuperan mediante el proceso de electro obtencin, a travs de soluciones de
sulfato de cobre. Tambin se utiliza para la recuperacin de uranio, vanadio, molibdeno, zirconio,
tungsteno, renio, elementos de tierras raras, metales preciosos, cadmio, germanio, berilio y boro,
entre otros.

Bsicamente, la extraccin por solventes es una operacin de transferencia de masas en un

sistema de dos fases lquidas. Se llama tambin intercambio inico lquido y se fundamenta
en el principio por el cual un soluto o ion metlico puede distribuirse en cierta proporcin entre
dos solventes inmiscibles, uno de los cuales es usualmente acuoso y el otro un solvente
orgnico como benceno, kerosene, cloroformo o cualquier solvente inmiscible al agua.

Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos, tienen un alto grado de
afinidad selectiva con determinados iones metlicos, formando compuestos organometlicos y a
su vez, no tienen casi ninguna afinidad con iones contaminantes tales como iones de hierro,
calcio, magnesio, aluminio, etc.

Por esta razn, la principal aplicacin de la extraccin por solventes es la separacin selectiva
de metales. La posterior obtencin de dichos metales se realiza mediante un proceso de electro
obtencin aplicada a soluciones de sulfato de cobre.
2 Objetivos

General:

Dar a conocer el Proceso de extraccin por solventes SX.

Especifico:

Dar a conocer las diferentes fases que se dan en la extraccin por solventes.

Mencionar los reactivos extractantes utilizados en el proceso.

Explicar como se forma el Diagrama de McCab Thiele.

3 Extraccin por Solventes

Proceso de extraccin por solventes (SX)

La solucin rica en cobre (2,8-2,4 g/L de Cu) que llega a la operacin de SX posee adems
impurezas como son Fe (3g/L Fe total), Mn y Cl que provienen de la etapa de lixiviacin anterior.
Esta solucin rica es llamada PLS y tratada en SX de acuerdo a cinco etapas bien definidas: 3
etapas de extraccin (2 etapas de extraccin en serie y una etapa de extraccin en paralelo), 1
etapa de re-extraccin y una etapa de lavado, para tal efecto la planta de El Abra posee cuatro
trenes que tienen esta configuracin, la que se muestra en los circuitos de la Figura 2 siguiente:

El PLS con un flujo de 10.200 a 10.400 m3/h ingresa al sistema de 4 trenes, cada etapa de cada
tren posee celdas de tipo perfil bajo formado por un cajn mezclador decantador de 29 m x 27 m.
A cada tren se le asocia un flujo de orgnico de 1.500 m3/h que extrae selectivamente el cobre
en las etapas de extraccin y luego lo entrega a un electrlito en la etapa de re extraccin previo
a una etapa de lavado, que se encarga de minimizar el traspaso de impurezas del orgnico
cargado con cobre al electrlito.
Para el control de los arrastres de electrolito se utilizan 6 coalescedores Eimco/Wenco de 471
m3/h adems de 12 filtros de antracita que poseen una etapa de retro lavado cada 12 horas.
Para el control de los arrastres en el orgnico cargado la planta cuenta con 12 coalescedores
Eimco de 552 m3/h. Para el refino se tienen 6 iguales a los de electrlito. Estos ltimos
privilegian el refino que alimenta a la lixiviacin de minerales de baja ley en botadero (lixiviacin
ROM).

El refino, producto de las etapas de extraccin vuelve al circuito para regar las pilas, y una parte
de l se va hacia riego para lixiviacin del ROM en las cercanas de la mina.

Para recuperar el material orgnico que queda en las borras se utilizan centrfugas decantadoras
de re-fases, orgnico, acuoso y slidos, con una etapa de lavado y filtrado a travs de un filtro
con zeolitas.

Descripcin de la operacin SX

La operacin de extraccin por solvente (SX), es uno de los mtodos de purificacin ms

utilizados en la actualidad, lo que se traduce en la instalacin de numerosas plantas en el
mundo, en que se separa, purifica y concentra una gran cantidad de elementos qumicos tales
como cobre, zinc, molibdeno, etc.

En general la operacin SX implica el paso de un elemento disuelto en una fase acuosa, a una
fase liquida conocida como fase orgnica, con el objeto de separarlo de las otras especies de la
solucin. Esta operacin implica una re-extraccin de la especie extrada desde la fase orgnica,
permitiendo la regeneracin del extractante, para otra extraccin.
La siguiente imagen muestra la planta de Extraccin por solventes.( Figura 3)
 Figura 3. Planta de sx en una operacin de lixiviacin de cobre.
Fase Orgnica

Como se mencion anteriormente, la operacin SX se caracteriza por un sistema heterogneo

de dos fases, una fase acuosa y otra orgnica. La fase orgnica contiene adems de un
diluyente y a un modificador de fases, un reactivo llamado extractante, que se encarga de
extraer el elemento disuelto. Para el caso del cobre los extractantes ms usados son del tipo
oximas, cuya frmula estructural es la siguiente:(figura 4)

El grupo A incide en la reactividad de la oxima y el grupo R es una cadena aliftica que aumenta
la solubilidad del extractante y del complejo metlico en la fase orgnica. El grupo A puede ser
hidrgeno, donde la oxima lleva el nombre de aldoxima o CH3 (tambin puede ser C6H5)
llamado cetoxima; los primeros poseen una gran capacidad de carga, rpida cintica, sin
embargo poseen una fuerza extractiva tan alta que el cobre no se re-extrae bien. Las cetoximas
en cambio necesitan una mayor concentracin de cido sulfrico para la re-extraccin y su
fuerza extractiva es moderada, estas fueron los primeros reactivos usados comercialmente,
funcionan bien con soluciones temperadas (>15C) y con un valor de pH superior a 1,7.
Por estas razones que los extractantes se utilizan en forma de mezcla aldoxima cetoxima o la
aldoxima con algn modificador que es un compuesto orgnico polar, que pueden ser alcoholes
de cadena larga, nonil-fenol o ciertos esteres cuya funcin es debilitar la fuerza extractiva de los
extractantes. Estos modificadores muchas veces aumentan la viscosidad de la fase orgnica y
promueven la formacin de borras.

Adems del extractante, en la fase orgnica est presente el diluyente, que es requerido para
bajar la alta viscosidad de este. Para el correcto funcionamiento en la operacin SX se requiere
entonces una concentracin deseada diluyente-extractante.
Los diluyentes utilizados corresponden a solventes hidrocarburos. Su eleccin se realiza
principalmente por sus propiedades fsicas, en que se considera:

-Separacin de fases
-Punto de Inflamacin
-Evaporacin
-Solubilidad
-Viscosidad
-Toxicidad

La funcin del diluyente es ser vehculo para el extractante y para el complejo rgano-metlico
adems de reducir la viscosidad, gravedad especfica y el costo volumtrico del extractante.

Fase Acuosa

La solucin acuosa corresponde a una solucin de lixiviacin (PLS), que proviene de la

lixiviacin de pilas. Esta solucin est caracterizada por:

-Concentracin de cobre impurezas

-pH de la solucin
-Potencial de oxidacin de la solucin
-Nivel de slidos en suspensin
-Temperaturas de las soluciones
-Concentracin de aniones
En el caso del cobre en que hay un sistema de intercambio catinico, y la estabilidad de este
elemento en medio sulfrico es in cprico, el control del potencial y del pH es de vital
importancia para evitarla extraccin de impurezas asociadas al sistema. Normalmente junto al
cobre disuelto, existen tambin una serie de impurezas presentes tales como Fe2+, Fe3+, As3+,
As5+, Ca2+, Mg2+, Ni2+, Al3+, Cl-, NO3-, SiO2 y otras.

El nivel de slidos en suspensin favorece el aumento de la formacin de borras (crud) en el

sistema y al atrapamiento de orgnico por stos.

La temperatura tiene directa relacin con las caractersticas de separacin de fases, los arrastres
y la cintica de las reacciones. Lo recomendable es trabajar a temperatura ambiente (20C). La
temperatura tiene un efecto en la viscosidad de las soluciones, debido a que a menor
temperatura la viscosidad aumenta. Esta caracterstica es responsable de que la separacin de
fases sea ms rpida a altas temperaturas, al igual que la disminucin de arrastres a mayores
temperaturas. La velocidad de reaccin tambin se ve disminuida con bajas temperatura, de
hecho la velocidad de una reaccin disminuye a la mitad por cada 10 C menos de temperatura.

Por ltimo la concentracin de aniones tiene importancia por la formacin de complejos en

solucin que pudiesen afectar la eficiencia del proceso. En el caso del Fe3+en medio sulfrico,
este forma una serie de complejos, segn las siguientes reacciones:

La estabilidad de estos complejos en funcin del pH le presenta en la siguiente figura 5:

Como se puede observar, el in frrico slo existe en un rango estrecho de pH y que las
especies ms estables corresponden a los complejos FeSO4+y Fe(SO4)2- En el caso de iones
cloruros, cuando se emplea agua de mar para lixiviar, adems de la formacin de complejos, es
necesario emplear otro tipo de materiales en la construccin, por la corrosividad del elemento y
un mejor control de los arrastres en SX para que no afecten negativamente la calidad del cobre
catdico que se requiera.

Proceso de Extraccin por Solventes

SX es un proceso en el cual una solucin acuosa, que contiene el in metlico a extraer, entra
en contacto ntimo con una solucin orgnica inmiscible, producindose la extraccin del in
metlico desde la solucin acuosa por parte de la solucin orgnica a travs de un intercambio
inico. Este proceso se lleva a cabo para separar una especie de inters (en este caso, el in
metlico) del resto de especies presentes en la fase acuosa.
En el caso del cobre, la extraccin desde la solucin acuosa queda explicada por la reaccin
siguiente:

La reaccin anterior corresponde a una reaccin de equilibrio qumico, por lo que se puede
invertir dependiendo de la actividad relativa de las especies presentes en las soluciones. Esta
reaccin es controlada por elpH de la solucin acuosa. Es de este modo que luego se lleva a
cabo la re-extraccin, etapa en la cual el in metlico es recuperado desde la fase orgnica y
retorna a una solucin acuosa.

Al ponerse en contacto ntimo las soluciones orgnica y acuosa se obtiene como resultado una
emulsin, que corresponde a un sistema disperso e inestable. La transformacin de una
emulsin a un sistema de dos fases es espontnea, y se logra una separacin total si transcurre
un tiempo adecuado. A este fenmeno se le denomina coalescencia.

La interfase entre las dos soluciones que se estn separando, y que inicialmente formaron la
emulsin, corresponde a una zona heterognea denominada banda de dispersin. Es en esta
zona donde se est produciendo la separacin de fases, y su espesor es una de las variables
ms importantes en el desarrollo del proceso.
Dicho proceso se realiza en un equipo mezclador-decantador que se muestra en la figura 6
siguiente:

La operacin de este equipo, consiste bsicamente en:

-Bombear las soluciones acuosas y orgnicas hacia el estanque del mezclador de acuerdo a una
velocidad predeterminada.

-Mezclar las dos fases con agitadores para formar una dispersin.
-Evacuacin de la dispersin desde el estanque del mezclador hacia un decantador plano, donde
las fases de solucin acuosa y orgnica se conglutinan y separan por gravedad.
-Evacuacin de la fase de orgnico y decantar la fase de solucin acuosa en el extremo opuesto
del mezclador.
-La mezcla fluye del mezclador hacia el decantador y se distribuye uniformemente por todo su
ancho por medio de dos picket fenceen punta.
-El decantador proporciona un rea relativamente libre de movimiento donde se pueden separar
el orgnico y la solucin acuosa.
-En el decantador las fases se separan en una capa de solucin acuosa.
-En el decantador las fases se separan en una capa de solucin acuosa y otra de orgnico.
-La posicin vertical de la interfaz acuosa/orgnica se controla mediante exclusas ajustables en
el extremo opuesto del decantador.

En general la operacin SX presenta un circuito cerrado como el que se presenta a continuacin.

(Figura 7).

Este esquema est compuesto de tres circuitos cerrados de soluciones, en que se adiciona
cido y orgnico para compensar las prdidas y que el proceso funcione en forma efectiva.
En el circuito la solucin impura de lixiviacin , posee una baja acidez (pH = 1,6-2,8), y se
encuentra con la fase orgnica inmiscible, que contiene el extractante de Cu selectivo frente a
los otros elementos como son:

Por la acidez de la solucin,

la ecuacin (1) se desplaza hacia la derecha, y se obtiene una fase orgnica cargada de cobre y
una solucin que contiene la mayor parte de las impurezas llamada refino que retorna a la
lixiviacin. Por cada mol de cobre que se transfiere al orgnico se regenera 1 mol de H2SO4 en
la fase acuosa.
En la re-extraccin el orgnico cargado se contacta con una solucin acuosa de alta acidez (150-
200 g/L). Esta solucin viene como retorno de EW. Producto de la alta acidez, la ecuacin 1se
desplaza hacia la izquierda, quedando una solucin cargada de Cu con alta acidez (electrlito)
que se enva a EW.

Criterios de medicin en la operacin SX

En la operacin SX se transfiere masa desde una fase a otra en las etapas de extraccin y re-
extraccin, se produce una dispersin de una fase en la otra en forma de gotas realizada por
medio de agitacin mecnica. El elemento que interesa extraer se distribuir en ambas fases
hasta alcanzar el equilibrio. Se define as la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa
en el equilibrio, llamado coeficiente de distribucin D.

Al realizar una curva que represente el coeficiente de distribucin con respecto al pH de la fase
acuosa, se obtiene la siguiente curva: (figura 8).

Al variar el pH el coeficiente de distribucin D aumenta, sin embargo el aumento no es en forma

lineal, sino que existe un punto de inflexin, en que las concentraciones en la fase orgnica y
acuosa se igualan (D= 1). Entonces sobre el pH para el cual D=1 predominar la extraccin y
bajo este pH la descarga o re-extraccin, tal como indica la figura 8 anterior.
Otro concepto fundamental en la operacin SX es la selectividad, debido a que en la solucin
lixiviada existe ms de una especie qumica presente; estas especies se distribuyen tambin en
las fases acuosa y orgnica, de acuerdo a sus solubilidades. De esta forma es posible separar
aquellas ms solubles de aquellas menos solubles, estableciendo as el factor de separacin que
se define como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies distintas (Dm, Dn),
que mide la posibilidad de la separacin de las especies a y b, y se denomina selectividad:

4 Reactivos del extractantes

Qumica de los extractantes

Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente en una

proporcin de 8 a 25% v/v (% en volumen).Los extractantes industriales forman complejos de Cu
solubles en la fase orgnica. Actan segn un mecanismo de chelacin: toman el ion de cobre
entre sus pinzas (figura 9).Cu2+(A) + 2RH(O) R2Cu(O) + 2H+(A)
 Figura 9, Estructura qumica general de las oximas utilizadas comercialmente para la
recuperacin de cobre.

En la siguiente figura 10 se muestra la estructura de los complejos que se forman.

Figura 10 Estructura de los complejos formados.

Tipos y caractersticas de reactivos.

En la siguiente tabla se muestra los tipos de Reactivos extractantes. Los tipos ms usados son:
LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio):

Densidad 0.91 g/cc

Color mbar
Punto de inflamacin 70c
Selectividad Cu/Fe >2000
Carga mxima( a 10% v/v) 5.2 g/l de Cu a ph=2
Transferencia neta (10% 3.0 g/l de Cu
v/v)
Separacin de gases <90 segundos
Cintica de extraccin 95% en 60 segundos

Diluyentes

Los tipos de los diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (EXXON) Y OXIMIN (OXIQUIM).

Sus caractersticas principales son:

Densidad 0.81 g/cc

Punto de inflamacin 79 C

Modificadores

Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante orgnica y del
metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de fases y extraccin de cobre,
favoreciendo la coalescencia.

Los modificadores ms usados son los TRIDECANOL y el ESTER.

Tipos de extractantes

Ketoximas

Fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la extraccin de cobre desde
soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente durante 12 aos. Sus principales
propiedades eran: excelente separacin de fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja
formacin de crud. Su uso fue limitado, debido a dos desventajas principales: extractante
moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el LIX 64N.

Salicilaldoximas

Para superar las desventajas se desarroll este extractante que sirve para altas concentraciones
de cobre y bajo ph (40 gpl cu y ph .5), sin embargo, estos reactivos son extractantes tan fuertes
que requieren un modificador para realizar eficientemente la reextraccin.

El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes desventajas: hidrolisis y

degradacin de reactivo, mayor transferencia de Fe al electrolito, mayor prdida de orgnico por
arrastre fsico y mayor formacin de crud. Reactivos tpicos son el LIX 869 Y EL ACORGA PT-
5050.

Mezclas Salicilaldoximas Ketoximas

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo es una mezcla de LIX 860
(Salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoximas). Combina la capacidad extractiva y cintica rpida de la
Salicilaldoximas con la estabilidad y propiedades fsicas de las Ketoximas.

Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la siguiente tabla (figura 11).

Figura 11. Se muestra los reactivos en uso actualmente.

5 Equipamiento bsico de extraccin por solvente

A partir de la solucin de lixiviacin que se han desarrollado a escala industrial, los procesos de
extraccin de cobre por solventes ponen en contacto la solucin lixiviada con el disolvente sin
carga, lo que se realiza en varias etapas (al menos dos), en que mezcladores y sedimentadores
funcionan en contracorriente, dispuestos y arreglados de manera de asegurar que el disolvente
orgnico entrante sin carga- tenga un contacto final con la solucin acuosa cargada, la que al
salir quedar con muy baja concentracin de cobre, el refino, el que retornar a la operacin de
lixiviacin para uso posterior.

La transferencia de la fase orgnica recientemente cargada a la fase acuosa, se realiza

contactando el orgnico con el electrolito agotado, o electrolito pobre fuertemente cido, lo que
se desarrolla en una serie de etapas (una, dos o hasta tres) en contracorriente, en mezcladores
y sedimentadores. Despus de la etapa final de agotamiento, la fase orgnica estril vuelve a la
seccin de extraccin. Despus de mezclar el electrolito enriquecido con electrolito pobre, para
obtener la concentracin justa de cobre, es bombeado al circuito de separacin por electrlisis,
la electro obtencin.

El equipamiento bsico de una planta de SX consiste en:

Un mezclador relativamente profundo, que recibe por bombeo las fases acuosa y orgnica,
para su mezcla y emulsin. Este mezclador cuenta con un impulsor que evita el arrastre de la
fase orgnica en la fase acuosa, de acuerdo con una configuracin y velocidad rotacional
definida.

Un sedimentador poco profundo y de gran rea. Con este equipo se separan las dos fases,
facilitado por un sistema de doble compuerta que va por todo su ancho. El aumento de la
temperatura en la emulsin, hasta cerca de 25 C, mejora la rapidez de la reaccin y permite una
mejor la separacin de fases. Una manguera distribuidora que va entre el mezclador y el
sedimentador, para asegurar un flujo laminar.

Equipos mezcladores del tipo perfil bajo, ambos equipos en uno, formados por un cajn
mezclador mltiple y un decantador al mismo nivel que el mezclador. En el mezclador se une la
solucin acuosa con el reactivo de extraccin, gracias a un agitador que bombea y mueve la
mezcla mediante una turbina.

6 Diagrama de McCab Thiele.

La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de operacin constituye el diagrama de

McCabe Thiele, el que es utilizado para estimar el nmero terico de etapas o pisos en un
sistema de SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende solo de la qumica de sistema
(concentracin de reactivos, pH,). La lnea de operacin se basa en el balance de masa, varia
con la razn A/O y las concentraciones de metal en la entrada y salida de sistema.

Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 12. Se supone que el orgnico

descarado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l Cu y que los flujos del
orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O = 1). Conocindose eso, una recta de operacin
puede ser determinada, partiendo del punto donde el orgnico descargado intersecta a la
isoterma de extraccin y dibujando la recta hacia arriba y a la derecha con una pendiente igual a
la razn A/O (=1 en este caso).

Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una lnea vertical representando la
concentracin de la solucin rica (feed = 2.5 g/l Cu) hasta que se intercepte la recta de
operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la isoterma de extraccin y de ah una
recta vertical hasta la recta de operacin, creando de esa forma un escaln correspondiente a la
primera etapa de extraccin. Se repite este procedimiento para crear un segundo escaln
correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un refino de 0.22 g/l de Cu
y un orgnico cargado de 4.24 g/l de Cu se predicen para una extraccin en dos etapas.

Aunque el diagrama que se muestra en la figura 12 representa solamente una aproximacin del
sistema, resulta muy til para determinar el nmero de etapas necesarias para alcanza una
cierta extraccin. Este diagrama ms preciso se podra dibujar a partir de a figura 12. Dibujado la
recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia de la isoterma de extraccin y de
la recta vertical representando la composicin del refino. Entonces, se hace un nuevo diagrama
del mismo anterior y se obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en electrolito
cargado.
Figura 12, Diagrama de McCabe Thiele para una extraccion en 2 etapas de cobre
contenido en una solucion rica de 2.5 g/l Cu.
 Acuoso g/l Cu

A: flujo acuoso en m3/h.

O: flujo del orgnico en m3/h.

E1: primera etapa.

E2: segunda etapa.

En los mezcladores industriales, no se alcanzan las concentraciones de cobre en el organico y el

acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto del equilibrio, como lo
muestra la figura 13, que representa las etapas de una operacin industrial.
Figura 13, Extraccin de cobre en una planta industrial, donde no se alcanza el equilibrio
(isoterma de distribucin)

Figura 14, Diagrama de McCabe Thiele para una reextraccin en 1 etapa de cobre
contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l Cu.
7 Conclusin

La extraccin por solventes SX es un proceso muy importante para la recuperacin de cobre ya

que es unos de los procesos ms efectivos y econmico para purificar, concentrar, y separar los
metales valiosos que se encuentran en las disoluciones enriquecidas proveniente de procesos
de lixiviacin.

8 Bibliografa
http://www.tesis.uchile.cl/tesis/uchile/2007/hernandez_m/sources/hernandez_m.pdf
https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_lixiviacion_extraccion.asp

https://es.slideshare.net/JoseMiguelAliaga/hidrometalurgia-14225553