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Universidad Veracruzana

Instituto de Ingeniera

Maestra en Ingeniera de Corrosin

Prevencin y control II: Proteccin Catdica

Prctica No. 1
Mediciones de Potencial

Alumno: I.Q. Jessy Marlen Durn Olvera

Docente: Dr. Jos Luis Ramrez Reyes

Boca del Ro, Ver., a 8 de marzo del 2016


1 Mediciones de Potencial

OBJETIVOS

Objetivo general.
Estudiar el comportamiento de diversas celdas galvnicas (combinacin de metales de zinc,
acero al carbono, cobre y aluminio) a partir de la medicin del potencial y determinacin de la
corriente, empleando electrolito de Na2SO4 a diferentes concentraciones (0.01, 0.1 y 1M).

Objetivos especificos
1.1 Construir celdas galvanicas o voltaicas utilizando como electrodos de trabajo; zinc,
cobre, aluminio y acero al carbono.
1.2 Realizar mediciones del potencial generado por las mismas.
1.3 Observar la variacion del potencial de una celda cuando se modifica la concentracion de
del electrolito Na2SO4 .
1.4 Analizar los resultados obtenidos de diferencia de potencial con y sin utilizacin de
resistencias (10 y 150).
1.5 Determinar y calcular la direccin del flujo corriente en uno de los sistemas galvnicos.

I. INTRODUCCION

Se define la corrosin, en general, como la destruccin lenta y progresiva de un metal por la


accin de un agente exterior. Uno de los factores que limitan la vida de las piezas metlicas
en servicio es el ataque qumico o fis ico-qumico que sufren en el medio que les rodea.

La corrosin causa perdidas enormes y desgracias incalculables, debidas a accidentes


producidos por la rotura de piezas debilitadas por la oxidacin. Ocasiona fallos en las
instalaciones industriales (roturas de calderas, tuberas de conduccin de gas o hidrulicas,
cascos de buques, estructuras metlicas, etc.) (Jovancicevic y col., 1999). Una de las
tcnicas de control de la corrosin es la proteccin catdica ya sea por corriente impresa o
por nodos de sacrificio.

En el caso de nodos, el mecanismo implica una migracin de electrones hacia el metal a


proteger, los mismos que viajaran desde nodos externos que estarn ubicados en sitios
plenamente identificados cumpliendo as con su funcin (Olivieri, 2010).
2 Mediciones de Potencial

Para que el metal est protegido catdicamente, el valor de su potencial de electrodo tiene
que quedar por debajo de su potencial de corrosin en la solucin mencionada. Su disolucin
ser as prevenida totalmente (proteccin catdica completa) o al menos disminuir
(proteccin catdica incompleta). Como es sabido para que exista la corrosin
electroqumica, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvnica que
denota la existencia de un nodo, un ctodo y un electrolito. En el momento en que uno de
estos tres elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta dejar de
funcionar y por tanto se detendr la corrosin. Los sistemas de proteccin contra la corrosin
estn basados en la eliminacin de alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes. El
procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda
catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica (vila y Genesc, 2003).

El entendimiento de la celda galvanica fue la base para desarrollar los procesos de


proteccion catodica , debido a que cada metal tiene un diferente valor de potencial
ico, por lo que si dos metales estan en contacto electrico, formando un par
electroquim
galvanico, existira un gradiente de potencial; si esto se da en el interior de un electrolito
formarn una celda galvnica; con la diferencia entre los potenciales se obtiene un flujo de
electrones y una corriente electrica, cuya circulacion es contraria, lo que acelerara la
corrosion del metal mas activo y disminuira la del mas noble. El metal de mayor potencial
emite los electrones, el anodo, donde sucede la oxidacion y, el que los recibe es el catodo,
donde acontece la reduccion. Al oxidarse, el anodo se corroer, se sacrificar (de aqui el
concepto de nodo de sacrificio), mientras que el ctodo permanecer estable, protegido; el
comportamiento de cada par galvnico sera distinto, dependiendo del electrolito en que se
encuentre (Salas-Banuet, 2003).

Es por ello que la presente prtica se enfoca al estudio y comportamiento de diversas celdas
galvnicas que incluyen la combinacin de metales de; zinc, acero al carbono, cobre y
aluminio a partir de la medicin del potencial y determinacin de la corriente, empleando para
ello un electrolito de Na2SO4 a diferentes concentraciones (0.01, 0.1 y 1M).
3 Mediciones de Potencial

II. ANTECEDENTES

En 1780, Luigi Galvani descubri que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por
ejemplo) se ponan en contacto y, a continuacin, ambos tocaban diferentes partes de un
nervio de un anca de rana, hacan que se contrajesen los msculos de dicha extremidad
(Keithley, 1999). Llam a este fenmeno "electricidad animal" y sirvi de modelo para el
diseo de la primera pila. La pila voltaica inventada por Alessandro Volta en 1800 es similar a
la pila galvnica. Estos descubrimientos allanaron el camino para las bateras elctricas,
posteriormente conocidas como celdas voltaicas o galvnicas. Estas celdas galvnicas
indican que la presencia de materiales metlicos diferentes en contacto con una solucin
electrlitica trae como consecuencia la existencia de la corrosin galvnica por contacto o
por par metlico (Domnguez y col., 1987). El metal menos noble (anodo) o el mas activo
experimentan corrosion en un ambiente particular mientras que el metal inerte, el mas noble
(catodo), queda protegido de la corrosion (Callister, 1996., Groysman, 2010).

Con respecto a la naturaleza de los materiales metlicos que componen al par galvnico, los
primeros estudios realizados en el campo de la corrosin galvnica se basaban en la
prediccin termodinmica de sta, por la ubicacin de los componentes del par en la serie de
fuerzas electromotrices (FEM) o por la determinacin experimental de los potenciales a
circuito abierto (Scully, 1966). La serie FEM constituye una escala en la cual es posible
cuantificar y clasificar los potenciales normales de menor a mayor actividad, o del ms noble
al ms activo, considerando la lectura de arriba hacia abajo, como se observa en la Tabla I.
Tabla I. Serie FEM
4 Mediciones de Potencial

Existe una reaccin electroqumica en equilibrio, en el cual se encuentra en una solucin de


sus propios iones, a una concentracin 1 molar de solucin, 25C de temperatura y una
presin atmosfrica de 1 atm, que son consideradas condiciones estndar. En estas

condiciones se registra un valor de potencial E o potencial normal (Skoog, 1997).

El comportamiento corrosivo de las pilas galvnicas, realizadas con base a la serie FEM, ha
sido estudiado en diversas investigaciones. De las cuales la celda conocida como Pila de
Daniell es uno de los ejemplos primordiales, esta consta de una barra de Zn sumergida en
disolucin de ZnSO4, y una barra de cobre sumergida en una disolucin de CuSO 4. El
funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin del Zn a Zn2+ y la
reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultaneamente siempre que se realicen en
recipientes separados. Con el funcionamiento de la celda, a medida que el Zn se oxida el
electrodo de Zn pierde masa y los iones [Zn2+] en la solucin aumentan. En la Pila de Daniell,
los electrodos son los metales que participan en la reaccin (son electrodos activos), (Vera,
2007).

Posteriormente se han realizado gran veriedad de estudios del comportamiento de diferentes


pilas galvnicas. Uno de los pares galvnicos que ms ha sido tratado en la literatura
cientfica, es el Fe-Cu (Evans, 1963), refiriendose a la influencia de la relacin catdica/rea
andica en ese par report que una superficie pequea de hierro dentro de una de cobre fue
atacada doce veces ms que el caso contrario. Este par es catalogado por los estudiosos del
tema como de los ms estables en cuanto al mantenimiento de su polaridad.Por su parte el
acero galvanizado, acero en unin con el zinc, otro par galvnico de uso comn, aprovecha
que el zinc es un metal ms activo que el hierro, da lugar a la formacin de un par galvnico
con el acero, disminuyendo as su velocidad de deterioro (SIN 1132, 1994; Granesse y
Rosales, 1986). El zinc presenta una buena resistencia a la corrosin, debido a que tiene la
propiedad de formar una pelcula compacta y de buena adherencia sobre el hierro,
especialmente acero al carbono, constituida por sus productos de corrosin. Es por ello que,
el acero galvanizado al ser expuesto en este mismo tipo de ambientes presenta un mejor
comportamiento frente a la corrosin, confirmando as, que el depsito superficial de cinc
incrementa la vida til del acero (Zhu y col., 2000). Lo anterior representa el gran numero de
opciones que pueden tomarse en consideracin para la investigacin de pares galvnicos.
5 Mediciones de Potencial

III. RESULTADOS

Los resultados para los diversos arreglos de pilas galvnicas utilizados en la prctica, donde
se emplearon piezas de arcero al carbono, zinc, aluminio y cobre en una solucin
electrolticas de Na2SO4 a concentraciones de 0.01, 0.1 y 1 M se muestran en cada uno de
los ejercicios siguientes;

1. El primer par galvnico de prueba consider el arreglo de la celda de la Figura 1,


utilizando Na2SO4 a concentraciones de 0.01, 0.1 y 1 M y con electrodos de acero al
carbono y cobre respectivamente.

Las mediciones de voltaje para este caso, invirtiendo la posicin de los polos negativo y
positivo, se muestran en la Tabla II.

Tabla II. Valores de voltaje obtenido con las diferentes concentraciones de electrolito.
Medidor Medidor Polo Voltaje, mV
Electrolito
Polo(+) (-) 0.01 M 0.1 M 1M
Na2SO4 0.01, Acero Cobre -486 -582 -576
0.1 y 1M Cobre Acero 498 526 531

2. El siguiente arreglo consisti en una celda de acero-cobre, de la forma que muestra la


Figura 2 e igual que el anterior se empleo Na 2SO4 a concentraciones de 0.01, 0.1 y 1
M, utilizando para las mediciones un electrodo de referencia ya sea electrodo de
calomel saturado (SEC) y Cu/CuSO4.
6 Mediciones de Potencial

Las mediciones de potencial para el par acero al carbono-cobre utilizando electrodos de


referencia de SCE y Cu/CuSO4 con diferentes concentraciones de electrolito de Na 2SO4 se
muestran en la Tabla III.

Tabla III. Valores de potencial obtenidos de utilizar diferentes concentraciones de electrolito y


electrodos de referencia.
Ecorr, mV
Electrolito Medidor Polo(+) Medidor Polo (-)
0.01 M 0.1 M 1M
Acero SCE -502 -645 -724
Na2SO4 Cobre SCE -29 -86 -92
0.01, 0.1 y
Acero Cu/CuSO4 -587 -709 -796
1M
Cobre Cu/CuSO4 -123 -113 -163

3. El siguiente arreglo incluye al par galvnico acero-cobre un elemento resistor a la


celda, como se muestra en la Figura 3 utilizando de igual manera Na2SO4 a
concentraciones de 0.01, 0.1 y 1 M.
7 Mediciones de Potencial

Las mediciones de potencial para el par acero al carbono-cobre utilizando un resistor de 10


con diferentes concentraciones de electrolito de Na2SO4 se muestran en la Tabla IV.

Tabla IV. Resultados obtenidos de utilizar un resistor de 10 al arreglo anterior.


Ecorr, mV
Electrolito Medidor Polo(+) Medidor Polo (-)
0.01 M 0.01 M 0.01 M
Acero SCE -473 -614 -681
Na2SO4 0.01, Cobre SCE -473 -617 -685
0.1 y 1M Acero Cu/CuSO4 -539 -678 -758
Cobre Cu/CuSO4 -535 -680 -763

4. El cuarto areglo consta de un circuito externo de la celda, como se muestra en la


Figura 4, se realizarn las mediciones de potencial y corriente en el circuito para cada
par galvnico; acero-cobre, zinc-acero, cobre-zinc, cobre-aluminio, y acero-aluminio.

Los resultados de las mediciones de potencial para cada para galvnico se muestran en la
Tabla V, en la cual se determin la diferencia de voltaje en el circuito, as como el
establecimiento del ctodo y el nodo con base en los valores de potencial de cada elemento
metlico en la serie FEM, que muestra la tendencia a la disolucin de un metal con respecto
a otro. De la misma manera se estableci la direccin del flujo de electrones a fin de
determinar la direccin de la corriente dentro de la celda galvnica.
8 Mediciones de Potencial

Tabla V. Parmetros de comportamiento de celdas galvnicas en Na2SO4 0.01, 0.1 y 1M


Medidor Medidor Voltaje, mV Direccin de Cual metal es el
Polo(+) Polo (-) Corriente, mA nodo?
0.01M 0.1M 1M
1 2 1 Del acero al
Cobre Acero
cobre
Acero
-1 -2 -1 Del acero al
Acero Cobre
cobre
0 0 0 Del Zinc al
Zinc Acero
acero
Zinc
0 0 0 Del Zinc al
Acero Zinc
acero
0 0 0 Del cobre al
Cobre Zinc
Zinc
Zinc
0 0 0 Del cobre al
Zinc Cobre
Zinc
1 1 0 Del aluminio al
Cobre Aluminio
cobre
Aluminio
-1 -1 0 Del aluminio al
Aluminio Cobre
cobre
0 0 0 Del aluminio al
Acero Aluminio
acero
Aluminio
0 0 0 Del aluminio al
Aluminio Acero
acero

5. El ltimo arreglo puesto en estudio es el de un circuito externo de la celda mostrada


en la Figura 5, en el cual se realizaron las mediciones de potencial y la direccin de la
corriente en el circuito. Los resultados obtenidos para el sistema se muestran en la
Tabla VI.
9 Mediciones de Potencial

Tabla VI. Resultado de utilizar diferente electrolito y resistor externo de 150 .

E vs SCE, mV Direccin Corriente, mA


Medidor Medidor
Electrolito de
Polo(+) Polo (-)
0.01M 0.1M 1M Corriente 0.01M 0.1M 1M
Del cobre
Zinc Posicin 1 -19 -49 -78 -0.126 -0.326 -0.520
al Zn
Del cobre
Na2SO4 Zinc Posicin 2 -20 -50 -76 -0.133 -0.333 -0.506
al Zn
0.01, 0.1 y
Del cobre
1M Cobre Posicin 1 -21 -50 -76 -0.140 -0.333 -0.506
al Zn
Del cobre
Cobre Posicin 2 -19 -49 -78 -0.126 -0.326 -0.520
al Zn

IV. Discusin

Los resultados del arreglo 1 presentado en la Tabla II demuestran el comportamiento


electroqumico de este par galvnico corresponde a lo descrito por la serie FEM, ya que en
este contexto, los metales pueden clasificarse de acuerdo con su potencial electromotriz, de
manera que los ms reactivos encabezan la lista y son los que reaccionan ms fcilmente y
que podramos decir, son los menos resistentes ante la corrosin (Hernndez, 2010).

debido a que es conocido que el cobre es un metal mas noble que el hierro (matriz del acero
al carbono) por lo que el cobre actuar como ctodo y el acero como nodo, ocasionando de
esta manera un flujo de electrones del acero al cobre. Lo anterior se vio reflejado en los
valores de potencial, debido a que como la direccin de los electrones lleva un camino del
acero al cobre, cuando el acero se mide con el polo positivo los electrones viajan al polo
negativo por lo que el voltaje resultante tendr signo negativo y, al cambiar la polarizacin el
los electrones irn del acero ahora con polo negativo al cobre con polo positivo obteniendo
as un valor de voltaje positivo.

De la misma manera es posible mencionar que la concentracin del electrolito influye en la


cantidad de voltaje medido, debido a que al aumentar la cantidad de iones presentes en la
solucin se influye al traslado de los electrones lo que es posible de observar en la Tabla II.

Los datos presentados en la Tabla III de la de la medicin del potencial del cobre y el acero
inmersos en Na2SO4 y medidos con respecto a un electrodo de referencia, demuestran que
10 Mediciones de Potencial

el cobre es catdico con respecto al acero por el valor del potencial obtenido, que es menos
electronegativo, demostrando su nobleza ante el acero, por lo que su tendencia a la
corrosin en contacto con el acero es menor. Los valores del potencial resultantes del
aumento de la concentracin del electrolito muestran que al aumentar la concentracin se
presenta una disminucin en el valor del potencial medido con respecto del electrodo de
referencia, presentando el mismo comportamiento medido con ambos electrodos de
referencia, lo anterior demuestra que el valor del potencial de electrodo est en funcin de la
actividad de sus iones en solucin, lo que es conocido es conocido como la ecuacin de
Nerts. Si la concentracin concentracin de catin en el equilibrio es baja, el valor de E es
mayor, como corresponde a equilibrios propios de metales nobles con poca tendencia a
disolverse. Por el contrario, si la (Men+) en el equilibrio es elevada, E toma valores inferiores,
lo que caracteriza a los metales activos (Huerta, 1997). Lo anterior define la posibilidad del
posible aumento de la velocidad de corrosin con respecto al aumento de la concentracin
del electrolito, mostrado en los resultados de la prueba del segundo arreglo.

Los resultados presentados en la Tabla IV demuestran que al la resistencia ocasiona que la


conexin entre los electrodos se cierre por lo que la medicin de voltaje en ambos metales
sea el mismo, debido a que el voltaje circulante en el circuito es el mismo.

Para el caso de la inclusin de un resistor de 10 (arreglo 4) que permite el cierre del


circuito, al medir en el potencial en los extremos del mismo, de nuevo se presenta una
disminucin en el potencial de la celda galvnica a medida que aumenta la concentracin de
iones, que repercutiran en los valores de velocidad de corrosin calculables. As como
tambin se obtiene la diferencia de potencial entre un elemento y otro, y como para un
circuito cerrado la diferencia de potencial o la suma de las cadas de potencial en cada punto
debe ser igual a cero, es por ello que en prcticamente todas las mediciones de potencial del
circuito mostradas en la Tabla V la variacin de voltaje es 0 o muy prxima a cero.

Lo anterior corresponde con la segunda Ley de Kirchoff o ley de los voltajes que dice que en
un circuito cerrado, la suma algebraica de las fuerzas electromotrices aplicadas, o subidas de
tensin, es igual a la suma algebraica de las cadas de tensin en todos los elementos
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pasivos y la suma algebraica de voltajes nodo-a-nodo para una secuencia de nodos cerrada
es cero en cualquier instante de tiempo.

Tomando en cuenta la serie electroqumica de los metales, un metal tendr carcter andico
respecto de otro si se encuentra arriba de l en dicha serie, lo cual permiti la identificacin
de elemento andico tanto en el arreglo 4 como en el 5. As, por ejemplo, el hierro ser
andico con relacin al cobre y catdico respecto al zinc. El metal que acta como nodo se
"sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que acta como ctodo; por esto el sistema se
conoce como proteccin catdica con nodos de sacrificio. Lo anterior se ilustra en un
esquema de la Figura 6 (vila y Genesc 2003).

Figura 17. Mecanismo de proteccin catdica con nodo de sacrificio.

Lo anterior hizo posible establecer el flujo de electrones, el cual siempre va del nodo al
ctodo, obteniendo con esto la direccin de la corriente debido a que es opuesta al flujo de
electrones.

Finalmente con base en la Ley de Ohm que dice a intensidad de la corriente elctrica que
circula por un conductor elctrico es directamente proporcional a la diferencia de potencial
aplicada e inversamente proporcional a la resistencia (Serway y Jewet, 2004), se realizaron
los clculos pertinentes para la obtener la corriente en cada sistema galvnico. Obteniendo el
mismo comportamiento que en los casos anterior referido al incremento de la concentracin
de iones y disminucin del potencial, lo que demuestra con base en los valores de corriente,
12 Mediciones de Potencial

que la velocidad de corrosin se vera incrementada, ya que estas son directamente


proporcionales.

El estudio de diversos pares metlicos permite el establecimiento de sistemas de proteccin


en especial para el caso de nodos de sacrificio, ya que al oxidarse, el nodo se corroer, se
sacrificar (de aqu el concepto de nodo de sacrificio), mientras que el ctodo permanecer
estable, protegido; el comportamiento de cada par galvnico ser distinto, dependiendo del
electrolito en que se encuentre (Salinas y Bessone, 1991). As el comportamiento exhibido
demuestra las alternativas ms viables son, el Zn y el Al; debido a que son muy activos y se
disuelven rpidamente (Salas y Verduzco 2013).

V. CONCLUSIONES

La construccin y medicin de celdas galvanicas o voltaicas utilizando como


electrodos de trabajo zinc, cobre, aluminio y acero al carbono, demostr el
comportamiento electroqumico de este par galvnico corresponde a lo descrito por la
serie FEM.
En todos los arreglos presentados la concentracin del electrolito influye en la
cantidad de voltaje medido, debido a que al aumentar la cantidad de iones presentes
en la solucin se influye al traslado de los electrones y en consecuencia los valores de
potencial en las celdas galvnicas se vulven mas electronegativas, lo cual
corresponde a la relacin de solucin electrolitica- voltaje descrito por Nerts.
El anlisis de los resultados obtenidos de diferencia de potencial con y sin utilizacin
de resistencias (10 y 150), demuestran que en circuitos cerrados el potencial que
circula en la celda es igual en cada punto de medicin, as como tambin se demostr
que la cada de voltaje ocasionada por el resistor de estudio es igual o muy proxima a
cero, lo cual corresponde a lo descrito por los la segunda ley de Kirchoff.
La determinacin de los elementos andicos en cada sistema fue posible debido al
comportamiento activo o noble de cada metal, lo cual permiti establecer el flujo de
electrones y calcular la direccin de la corriente en cada uno de los sistemas
galvnicos. Denotando que al invertir los polos de medicin slo cambia la polaridad
del sistema ms no el flujo de electrones.
El valor de corriente obtenido, mediante la Ley de Ohm, al ser proporcional a la
13 Mediciones de Potencial

velocidad de corrosin, permiti evidenciar la facilidad de cada metal a disolverse con


respecto de otro (para el caso del par galvnico cobre-zinc), lo cual tambin se vi
influenciado por el aumento de la concentracin de iones en la disolucin.
Los experimentos realizados permiten conocer el comportamiento andico o catdico
de un metal con respecto a otro, una vez que se encuentran en contacto, esto se
vuelve fundamental en el estudio y diseo de proteccin catdica, especialmente para
el caso de nodos de sacrificio.

VII. REFERENCIAS

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