Qu importancia tiene conocer las propiedades de los elementos de los grupos 15 y 16 de la tabla

peridica para la aplicacin de conceptos adaptados a proyectos de investigacin?

La tabla peridica de los elementos clasifica, organiza y distribuye los distintos elementos qumicos
conforme a sus propiedades y caractersticas, fue propuesta por Mendeleev (1869) en base a
prototipos propuestos por Julius Lothar Meyer [1].

Aunque algunos elementos como el oro (Au), plata (Ag), cobre (Cu), plomo (Pb) y mercurio (Hg) ya
eran conocidos desde la antigedad, el primer descubrimiento cientfico de un elemento ocurri en el
siglo XVII, cuando el alquimista Henning Brand descubri el fsforo (P). En el siglo XVIII se conocieron
numerosos nuevos elementos, los ms importantes de los cuales fueron los gases, con el desarrollo de
la qumica neumtica: oxgeno (O), hidrgeno (H) y nitrgeno (N). Tambin se consolid en esos aos
la nueva concepcin de elemento, que condujo a Antoine Lavoisier a escribir su famosa lista de
sustancias simples, donde aparecan 33 elementos. En 1830 ya se conocan 55 elementos.
Posteriormente, a mediados del siglo XIX, con la invencin del espectroscopio, se descubrieron nuevos
elementos, muchos de ellos nombrados por el color de sus lneas espectrales caractersticas: cesio (Cs,
azul), talio (Tl, de tallo, por su color verde), rubidio (Rb, rojo), [2].

La tabla peridica moderna presenta un ordenamiento de los 118 elementos que se conocen
actualmente, ordenndolos segn su nmero atmico. Los elementos se disponen en filas
horizontales llamadas perodos donde estos tienen el mismo nmero de niveles de energa y sus
propiedades varan al avanzar en la fila y en columnas denominadas grupos, donde los elementos
pertenecientes a este tienen el mismo nmero de electrones de valencia, lo que produce propiedades
qumicas similares. Hacia abajo y a la izquierda aumenta el radio atmico y el radio inico. Hacia arriba
y a la derecha aumenta la energa de ionizacin, la afinidad electrnica y la electronegatividad [3]

Los elementos del grupo 15 comprenden al Nitrogeno (no metal), fosforo (no metal),
arsenico(metaloide) , antimonio (metaloide) y bismuto (metal). Como la mayora de los elementos
ms metlicos se encuentran en el extremo inferior izquierdo de la tabla y sus propiedades metlicas
van en aumento al incrementarse el nmero atmico. Se considera a este grupo como el ms
heterogeneo de la Tabla periodica, entre algunas caracteristicas de estos elementos y sus compuestos
podemos destacar por ejemplo que el nitrogeno, que es el constituyente del aire esta presente en
compuestos tales como las proteinas, los fertilizantes y los explosivos[5]; en 1888 Martinus Beijerinck,
Hermann Wilforth y Hermann Hellrieger descubrieron la fijacion simbitica de este elemento de
acuerdo a la capacidad de reaccion por medio de bacterias presentes en el suelo mediante la accion
enzimatica que catalizala nitrogenasa la cual posee una posee una actividad adicional de reduccion de
H+ y forma NH4+ y H2 [6], en el caso del fosforo , sus compuestos intervienen en funciones vitales para
los seres vivos; el arsenico aunque es un metaloide venenoso, algunos de sus compuestos se emplean
como componentes de algunos medicamentos; el antimonio, principalmente se emplea en aleaciones
metalicas y algunos de sus compuestos se utilizan en pinturas, ceramicas y esmaltes; el bismuto se
utiliza tambien en aleaciones y algunos de sus compuestos son empleados como cosmeticos y para
fines farmaceuticos[7].

Poseen configuracin electrnica ns2 np3 , sus estados de oxidacin son de +3 y +5 a excepcin del
bismuto que puede trabajar con -3,sus propiedades fisicoqumicas que dependen solo de la
configuracin electrnica varan de una forma completamente regular, en cambio los puntos de fusin
y ebullicin que dependen adems de la estructura cristalina presentan anomalias por tal razn al
bajar en el grupo aumentan las caractersticas metlicas y las estabilidades de los estados de
oxidacin inferiores; el punto de fusin aumenta a medida que se desciende en este grupo y debido a
que el carcter metlico va predominando; la electronegatividad disminuye a medida que se
desciende en el grupo, a altas temperatura son muy reactivos y suelen formarse enlaces covalentes
entre el N y el P y enlaces inicos entre Sb y Bi, se presenta el efecto del par inerte en los ltimos
elementos del grupo es decir en el Sb y Bi por ende el estado de oxidacin +3 va a prevalecer en estos
ltimos[6]. Las energas de ionizacin aumentan de forma pronunciada tras la separacin de los
electrones p entre el fsforo y el arsnico disminuye solo ligeramente y aumentan entre el antimonio
y el bismuto.

El nitrgeno forma enlaces ms fuertes con el hidrgeno que el fosforo, pero los enlaces con los
halgenos o con el oxgeno son ms dbiles; este forma un mximo de cuatro enlaces como en el
NH4+, en los iones de amonio sustituidos. Por esta razn los enlaces N N tiene una energa de
ionizacin de 946 kJ/mol-1 en N2 y N-N una energa de 160 kJ/mol -1 en N2H4. Por ello las especies
isoelctricas N2 y C2H2 la primera es termodinmicamente estable en comparacin con la primera.
Realmente la energa de enlace muy elevada de N N hace que muchos compuestos de nitrgeno
sean endotrmicos y los dems muy ligeramente exotrmicos. La fortaleza del enlace P2, una especie
inestable observada solamente a temperaturas altas es de 490 kJ/mol -1. Cuando el nitrgeno esta
enlazado mediante un enlace sencillo a un tomo que no tenga pares solitarios el enlace es fuerte,
otra diferencia entre el nitrgeno y dems elementos es su gran electronegatividad puede formar
enlaces de hidrgeno fuertes. De lo anterior surgieron preguntas como de porque los ngulos de
enlace reales disminuyen y el ngulo de NF 3 (102) es menor que el de NH 3? Estas y muchas otras
observaciones experimentales fueron racionalizadas por Nyholm y Gillespie en 1957 en una
ampliacin de las ideas de Sidgwick y Powell que desde entonces se ha conocido con el nombre de
teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia TRPECV[7].

En los haluros y en los oxicompuestos forma solamente tres enlaces que en muchos de los segundos
tienen carcter de enlace mltiple. Es el nico elemento del grupo 15 que forma molculas diatmicas
a temperaturas ordinarias y el nico que permanece en esta forma en los estados lquido y slido con
preferencia a polimerizarse a sistemas con enlaces sencillos como en el caso del fosforo y el
arsnico[8].

El fsforo como el nitrgeno tiene cinco electrones de valencia, estos se hallan en la tercera capa
cuntica, en la que existen orbitales d adems de los s y p. El fsforo forma hasta seis enlaces
independientes con otros tomos pero covalencias superiores a cuatro ordinariamente son exhibidas
solamente en combinacin con los halgenos en los pentahaluros y en los iones PX 6- y con grupos
tales como el fenilo C6H5. Los orbitales d son utilizados para enlaces sigma si se forman ms de cuatro
enlaces, pero se utilizan tambin para enlaces pi en oxi-iones y molculas tetradricos; este cristaliza
por lo menos en cinco formas polimorfas. La forma blanca es metaestable y se prepara por
condensacin del vapor. El peso molecular en distintos disolventes muestra que el fsforo blanco
existe en disolucin como molculas P 4, en esta molcula cada tomo P esta enlazado a otros tres,
los ngulos de enlace son de 60 y la longitud de enlace 2,21 , semejante a la de muchos otros
enlaces sencillos P-P. En la molcula P2 del vapor de P rojo la longitud de enlace P P es de 1.895 , el
P negro tiene una estructura en capas en la que cada tomo esta enlazado a otros tres, es
simplemente una forma plegada de la red hexagonal simple; dos de los ngulos de enlace son de 102
y el otro de 96.5, aunque el P negro la forma cristalina ms estable del elemento se ha estado
obteniendo hasta hace muy poco solamente a presiones elevadas, de hecho se puede obtener por
calentamiento de P blanco a 220-370 C durante ocho das con Hg sobre Cu como catalizador. El P rojo
de Hittorf se puede preparar disolviendo P blanco en treinta veces su peso de plomo fundido,
enfriando lentamente y disolviendo el plomo electrolticamente para separarlo. Tiene una estructura
extraordinariamente compleja, cadenas complejas con 21 tomos, es un agrupamiento de capas que
se mantienen por enlaces de Van der Waals; dentro de una capa la longitud media del enlace P-P es
de 2.22 y el ngulo P-P-P, 101.

Es esta una clase muy amplia de compuestos, muchos metales, particularmente metales de transicin,
forman ms de un fosfuro y muchos de los compuestos son polimorfos. En lo que respecta al enlace
varan desde compuestos en los que los enlaces es probable sean inicos conteniendo iones P 3- de
radio aproximado de 1,9 , pasando por compuestos covalentes hasta compuestos esencialmente
metlicos. Las formulas y estructuras de los fosfuros se complican por la presencia de enlaces metal-
metal y P-P por ejemplo para el PdP 2 y CdP4. Muchos fosfuros tienen estructuras geomtricamente
simples a excepcin en casos como Mg 3P2 o Zn3P2 la estructura no indica el tipo de los enlaces entre
los tomos metlicos y los de P. En algunos de los fosfuros de los metales de transicin P-P tienen algo
mayores a 2,4 . Si en las molculas simples PX 3 se utilizan orbitales p no es de esperar que los
ngulos de enlace sean mucho mayores de 90. En PH 3 se encuentra un valor de 93.8 y en muchas
molculas piramidales ngulos de 100. Es interesante que el PF 3, se comporta como el CO en la
formacin de complejos, muchos compuestos simples que contienen P como los hidruros son mucho
menos estables que los correspondientes compuestos de N, esto tambin ocurre con la metinofosfina,
HCP, el anlogo de HCN. El ion PH 2-, con un radio efectivo estimado de 2.12 . Adems de PH 3 hay
varios hidruros inferiores, P 2H4 se descompone en presencia de agua y da un slido P 12H6, pero si est
seco da P9H4 o hidruros no estequiomtricos. Las longitudes de enlace incluyen: P-C, 1.83 , P-S, 1.94
, P-B, 1.95 y P-P 2.20 , P-O 1.45 . La estabilidad de los pentahaluros disminuye rpidamente al
aumentar el peso atmico del halgeno, el pentafluoruro es estable hasta temperaturas elevadas, el
PBr5 es menos estable y el PI5 es desconocido, se ha descubierto que en estado vapor PF 5 y PCl5
existen como molculas bipiramidales trigonales. El PBr 5 cristaliza como (PBr4)Br siendo la longitud del
enlace P-Br del ion PBr4+ de 2.15 . El trixido de fosforo existe en estado vapor como molculas
tetradricas, P4O6 a temperaturas moderadas; no se conoce la estructura del P 2O3 cristalino. El
oxisulfuro P4O6S4 preparado por calentamiento del P 4O6 con azufre, forma una molcula tetradrica
semejante a la del P4O10. La longitud del enlace P-S es de 1.85 es semejante a la que se encuentra en
los haluros de tioforilo.

El nmero y estabilidad de los oxcidos de fsforo est en marcado contraste con los del nitrgeno.
Los pirofosfitos anhdridos como el Na2(H2P2O5) que se prepara por calentamiento del Na 2HPO3 y el
cido metafosfrico que se obtiene en forma de vidrio. El cido ortofosforoso: un aspecto
sorprendente de los cidos fosforosos son sus basicidades anormales, se podra esperar que el H 3PO3
formase sales que contuviesen iones piramidales PO 33- anlogos a los iones piramidales SO32- y ClO3- .

Todos los sulfuros de fosforo son slidos cristalinos amarillos, todos tienen pesos moleculares
correspondientes a las formulas dadas y todos se forman por la unin directa de los elementos en
diversas condiciones. Las longitudes de los enlaces P-S generalmente estn prximas a uno de dos
valores, 2.10 si el S est formando dos enlaces, y 1.93 si es un S externo unido a solamente un
tomo P.

En cuanto al arsnico, antimonio y bismuto parece ser que el arsnico es trimorfo y el antimonio
dimorfo. Las formas amarillas no metlicas son metaestables y se preparan por condensacin del
vapor a temperaturas muy bajas. El arsnico forma tambin un polimorfo isoestructural con el P
negro; se prepara calentando el As amorfo a 100-175 C en presencia de Hg. Las formas amarillas
revierten a las formas metlicas por calentamiento o por exposicin a la luz; pero debido a su
inestabilidad no se han estudiado sus estructuras. La molcula de As 4 del vapor de arsnico tiene la
misma configuracin tetradrica que la molcula P 4, con As-As, 2,44 . Estudios de espectrometra de
masas muestran que las molculas As 4, Sb4 y Bi4 y todas las combinaciones de estos tomos existen en
los vapores de las mezclas liquidas de los elementos.

Las formas metlicas de As, Sb y Bi son isoestructurales, con una estructura en capas en la que cada
tomo tiene tres vecinos ms prximos equidistantes, los tres vecinos siguientes se encuentran a una
distancia mayor a descender por el grupo.

La serie P, As, Sb, y Bi muestra una gradacin de propiedades desde las de un no metal hasta las de un
metal. Ninguno de estos elementos forman molculas simples con enlaces mltiples, estos elementos
forman un hidruro MH3, en la preparacin de AsH3 y SbH3 por reduccin de los tricloruros en HCl
acuoso por el hidroborato de Na, se forman como productos secundarios AsH 4 y Sb2H4, pero no se
han observado homlogos superiores. Adems de los estado de oxidacin +3,+5 el Bi parece ser que
forma complejos metal- metal en haluros fundidos y en compuestos cristalinos obtenidos a partir de
dichos sistemas en los enlaces Bi-Bi la distancia es de 3.7 es apreciablemente mayor que el Bi
elemental, 3.10 . Debido al carcter metlico del Bi este no forma enlaces covalentes simples
formadas por As y Sb.

Debido a que la qumica del oxgeno del antimonio pentavalente era al principio muy confusa y
muchos compuestos algunos anhidros otros hidratados se describieron como orto, para, meta y
piroantimoniatos a los que se les asignaron formulas anlogas a las de los fosfatos. Como
consecuencia del estudio de las estructuras de muchos de estos compuestos cristalinos se encontr
que su qumica estructural es muy simple y completamente diferente de la de los fosfatos, arseniatos
y vanadatos y est basada no en la coordinacin tetradrica sino en la coordinacin octadrica del
Sb+5 por el oxgeno. Los oxcidos libres de antimonio son todava menos estables que los de arsnico.
Varias formas hidratadas del trixido y del Pentxido se han descrito como cidos antimonioso o
antimnico pero sus estructuras son desconocidas.

El grupo 16 est formado por los elementos oxgeno (O), azufre (S), selenio (Se), teluro (Te) y polonio
(Po). El oxgeno es el ms abundante e importante de los elementos del grupo. El azufre se conoce
desde la antigedad. El oxgeno aparentemente lo descubri Karl Scheele en el ao 1771, pero el
descubrimiento generalmente se le atribuye a Joseph Priestley quien public sus resultados el ao
1774, tres aos antes de que aparecieran los resultados de Scheele. En 1782 Mller von Irichenstein
anuncia el descubrimiento del teluro aislndolo de una mena de oro, y 35 aos ms tarde, en 1817,
Juan J. Berzelius asla el selenio de los residuos de los tanques de cido sulfrico. Finalmente, en 1898
Marie Curie anuncia el descubrimiento del polonio. La disminucin del carcter no metlico al
aumentar el nmero atmico se aprecia claramente en las propiedades y estructuras de estos
elementos; el oxgeno existe nicamente en dos altropos gaseosos; de azufre se conocen una
variedad de formas, pero todas son aislantes; las formas estables de selenio y teluro que tienen
estructuras de cadena infinita, son semiconductoras y el polonio es un conductor metlico.

Existe un marcado cambio en los puntos de fusin y de ebullicin al pasar del oxgeno a los miembros
ms pesados del grupo. Como resultado, el oxgeno es un gas mientras que el resto de los elementos
son slidos. Esta diferencia se debe a la naturaleza de los diferentes enlaces entre los tomos que
forman las molculas. Todos los tomos tienen la configuracin de valencia ns 2 np4, por lo que pueden
compartir hasta dos electrones en dos enlaces covalentes para completar sus octetos. Estos dos
enlaces pueden ser dos enlaces sencillos o un enlace doble. Uno de los factores que controla la
complejidad de las estructuras moleculares de los no metales y de los semimetales es la capacidad de
los elementos del segundo perodo, C, N y O, de formar enlaces. Se ha observado que los elementos
del tercer perodo en adelante tienen muy poca tendencia a formar este tipo de enlace consigo
mismo porque, al ser sus orbitales ms grandes y difusos, la superposicin de los orbitales p es
menos eficiente. En estos casos, la formacin de dos o tres enlaces sencillos es energticamente ms
favorable que la formacin de un enlace doble o uno triple.

El resultado de estas energas de enlace es que cuando el oxgeno se combina consigo mismo, le es
ms favorable formando un enlace doble y la molcula diatmica O=O. Al azufre y al resto de los
elementos del grupo, en cambio, les es ms favorable la formacin de dos enlaces sencillos que uno
doble, dando, en el caso del azufre, la molcula S8. El altropo rojo, termodinmicamente inestable
del selenio tambin contiene anillos Se8, pero la forma estable consiste de cristales grises de
apariencia metlica formados por cadenas helicoidales infinitas de tomos de selenio, y el teluro slo
adopta esta ltima estructura. Al aumentar el peso molecular, aumentan las fuerzas de London que
tienden a mantener unidas a las molculas. Para la molcula diatmica O 2 estas fuerzas son tan
dbiles que la energa trmica las supera fcilmente y, a temperatura ambiente, el oxgeno es un gas.

Con seis electrones en la capa de valencia, las formas ms simples en las que se puede completar el
octeto son la formacin del ion O2- , la adquisicin de un electrn y la formacin de un enlace
covalente, como en el ion OH- y formacin de los enlaces por par electrnico. Los iones O 2- y OH- se
encuentran en los xidos e hidrxidos metlicos. Aunque en principio el tomo de O podra formar un
mximo de cuatro enlaces covalentes, puesto que hay cuatro orbitales disponibles lo que hace la
diferencia con el S es debido a la disponibilidad de orbitales d. Desde O a Te los tomos aumentan de
tamao y se puede asociar el cambio de comportamiento de los electrones de valencia exteriores con
el apantallamiento creciente de la carga nuclear por las capas electrnicas completas intermedias. La
estabilidad creciente de los iones negativos, los xidos, sulfuros, seleniuros y teluros alcalinos
cristalizan todos con estructuras inicas tpicas, lo que pone de manifiesto que todos los iones O 2-,
S2-, Se2- y Te2- existen en los slidos. Todos estos compuestos son solubles en agua, pero no se pueden
obtener los compuestos anhidros a partir de las disoluciones

En funcin de los conceptos ya expuestos y de los datos experimentales que pueden encontrarse en
diferentes bibliografas, es posible establecer la dependencia de la electronegatividad, energa de
ionizacin y afinidad electrnica en cada uno de los elementos de estos grupos, en relacin a la
ubicacin del elemento en la Tabla Peridica de igual manera conocer sus reacciones e interpretarlas.

REFERENCIAS

Qumica Inorgnica. Gutierrez Rios, E. (2 ed.) Ed. Revert 1984.

Qumica Inorgnica. Introduccin a la qumica de Coordinacin, del Estado Slido y Descriptiva,

McGraw-Hill.1995