Universidad Autnoma

de Nuevo Len

Facultad de Ciencias Qumicas

Ingeniera Qumica

Manual

Laboratorio de Reactores Qumicos

Elaborado por: Dr. Angel Martnez Hernndez

Octubre 2016
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Reaccin entre el acetato de etilo y el hidrxido de

sodio
(Experimentos en un reactor por lotes)

Objetivo:
i) Determinar tericamente el calor de reaccin

ii) Estudiar el equilibrio termodinmico para la reaccin

iii) Determinar el orden de reaccin

iv) Determinar la energa de activacin de la reaccin

Fundamento
En la investigacin y desarrollo de reacciones qumicas es comn utilizar reactores por
lotes para encontrar la tasa de reaccin intrnseca de la reaccin. Lo anterior es posible debido a
que en este tipo de reactor generalmente es posible eliminar (o al menos minimizar de manera
importante) los efectos de transporte de calor y masa sobre la cintica de la reaccin. De esta
manera, el coeficiente cintico (k), la energa de activacin (Ea), y el orden de reaccin pueden
ser determinados fcilmente usando este tipo de dispositivos.

El propsito de los experimentos que est a punto de realizar es encontrar la ecuacin

cintica para la reaccin en fase liquida mostrada en la Ec. 1.

k1
NaOH (l ) CH3COOC2 H5(l ) CH3COONa(l ) C2 H5OH (l ) (1)
k2

Para seguir el curso de una reaccin pueden utilizarse diferentes tcnicas de medicin
dependiendo de la principal caracterstica fsica de la reaccin. Por ejemplo, una reaccin que
involucre un grupo cromforo puede seguirse por medio de espectroscopia UV-vis, mientras que
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

una reaccin que involucre un cambio en acidez o alcalinidad pudiera seguirse midiendo el pH
de la solucin.

En nuestro caso en particular (Ec. 1), existe un reactante de naturaleza alcalina (NaOH),
por lo que el uso de un potencimetro para medir pH podra ser til para seguir el avance de la
reaccin. Asimismo, tambin hay iones Na+ presentes en la solucin, por lo cual la mezcla de
reaccin poseer tambin propiedades de conductividad inica, haciendo entonces posible seguir
el curso de la reaccin midiendo sta propiedad.

Por ejemplo, los valores de pH estn relacionados con los iones H+ presentes en la solucin de
acuerdo a la Eq. 2.

pH p H log10 aH (2)

donde el operador p en el smbolo de pH significa que hay que calcular el negativo del log de
cualquier cantidad que siga al smbolo, en este caso la actividad de iones hidrogeno ( aH ). Como

se sabe de la termodinmica, cuando la concentracin es baja (dilucin infinita) la actividad de

un soluto es igual a su concentracin. Por convencin, el intervalo del valor del pH se ha fijado
entre 0-14 (Nota: pueden medirse valores negativos o mayores a 14 en el potencimetro), por lo
que se define entonces la Eq. 3:

H OH K w 1x1014 p H p OH 14 (3)
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

La Ec. 3 significa que en una solucin el balance entre las cargas negativas y positivas (cido o
base) debe ser una constante. De esta manera, si una solucin es acida significa que la
concentracin de iones hidroxilo (OH-) disminuir a fin de mantener el producto de las
concentraciones constante, y viceversa.

Por tanto, si tenemos una concentracin de NaOH de 0.01 M, podemos calcular el valor de pH
usando la Eq. 3. En este caso en particular, si pOH p OH log 0.01 2 , entonces

usando la ecuacin 3 tendremos que pH=14-2=10.

Por otro lado, debe notarse que en el caso de medir la conductividad inica, la
contribucin de las dos especies que aportan el ion Na+ (ver Eq. 1; provea una explicacin a este
hecho) no es la misma, y por tanto habr una conductividad inica residual de la reaccin, la
cual debe determinarse en cada una de las condiciones experimentales utilizadas. De esta
manera, se propone que la siguiente relacin (Eq. 4) es til para la calcular la concentracin en
trminos de la conductividad inica:

C A (t ) (t )
(4)
C A0 0
Con:
CA(t) Concentracin del compuesto A en el tiempo t
CAo Concentracin inicial del compuesto A
(t) Conductividad inica al tiempo t
o Conductividad inica inicial
Conductividad inica residual

Procedimiento experimental
Nota: El siguiente procedimiento es a manera de gua, por lo que no necesariamente son

las condiciones adecuadas para la obtencin de los parmetros cinticos. Por tanto, el grupo de
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

trabajo debe tener discusiones inmediatas de los resultados obtenidos a fin de ajustar (de ser

necesario) sus condiciones experimentales para lograr el mejor resultado posible.

Importante: Debido a que tanto la conductividad inica como el pH se basan en la medicin de

los iones presentes, la temperatura jugar un papel crucial en su medicin, dado que a mayor
temperatura habr un mayor movimiento de los iones. Por tanto, se deber poner especial
cuidado al medir ambas cantidades a fin de que estas representen adecuadamente las condiciones
experimentales del proceso en estudio.

Importante: Lea todos los manuales de los equipos que se le suministren para que pueda trabajar
de manera adecuada y segura.

La siguiente informacin est dividida en sesiones, y cada una de ellas equivale a una

semana de clase.

Nota: Siempre hay que cerciorarse que los equipos con los que trabaja estn funcionando, por lo
que se recomienda probar el funcionamiento del equipo experimental antes de iniciar la reaccin.
Por ejemplo, cercirese que el potencimetro (pH o conductividad inica) trabaje y registe los
datos correctamente. Puede usar el procedimiento de calibracin con soluciones amortiguadoras
o tampn (o buffer en ingls) como indicio de buen funcionamiento.

Sesin A
Esta parte del estudio es a temperatura ambiente.

i) Proceda a realizar la reaccin de la Ec. 1 en un reactor por lotes pequeo (vaso de

precipitado): Utilice un reactor con el volumen adecuado para que el volumen
resultante de la mezcla de NaOH y acetato de etilo permita una agitacin eficiente de
manera segura.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

o Prepare una solucin de NaOH con concentracin 0.05 M

o Coloque la sonda (electrodo para medir ya sea pH o conductividad inica) y

comience la agitacin.

o Comience a registrar los datos (pH o conductividad Vs tiempo) en la computadora

(nota: el programa de captura solo permite 999 datos, por lo que debe estimar el
intervalo de muestreo de su reaccin para no exceder este nmero)

o Agregue al reactor la cantidad necesaria de acetato de etilo para obtener una

concentracin inicial de ste de 0.5 M

o Deje proceder la reaccin hasta que la lectura alcance un valor estacionario.

Detenga la reaccin y guarde los datos en un archivo para el posterior tratamiento
de datos.

Asegrese de registrar la temperatura de la reaccin.

ii) Repita todo el procedimiento anterior, pero ahora con una concentracin de 0.1 M para
ambos reactivos.

Reporte:

a) Procedimiento seguido para el clculo de la tasa de reaccin estimada por el mtodo

diferencial y por el mtodo integral (expresin cintica, valor de coeficiente cintico y
orden de reaccin de los reactantes), discusin de los resultados y comparacin con la
bibliografa existente.

b) Graficas con la prediccin del consumo de NaOH obtenidas con la expresin cintica
experimental en la situacin de concentracin inicial mostrada en la sesin B.

Nota: Para iniciar la sesin B, se requiere como requisito que el equipo de trabajo provea
las grficas. De no ser as no se podr continuar a la sesin B.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Sesin B

Realice las siguientes reacciones en el reactor por lotes a temperatura ambiente a fin de
determinar si la tasa de reaccin de la sesin A es correcta y predice adecuadamente el
comportamiento de la reaccin de la Ec. 1 en las siguientes condiciones.

Lleve a cabo la reaccin con las siguientes concentraciones:

- 0.1 M de acetato de etilo y 0.05 M de NaOH

- 0.05 M de acetato de etilo y 0.10 M de NaOH

- 0.15 M de acetato de etilo y 0.10 M de NaOH

Se debe dar seguimiento a la concentracin de NaOH con el tiempo (porque?)

Reporte:

a) Comparacin de las curvas predichas con la tasa estimada en la sesin A y las

determinadas experimentalmente en la sesin B.

b) Nueva determinacin de la tasa de reaccin con los experimentos de la sesin B a fin de

ajustar los parmetros cinticos de la ecuacin.

En caso de que no sea posible obtener una ecuacin cintica adecuada que prediga
adecuadamente los datos experimentales, se debe proveer un procedimiento de cuantos
experimentos ms se necesitan y las condiciones de los mismos.

Nota: Para iniciar la sesin C, se requiere como requisito que el equipo de trabajo provea
las grficas y los nuevos parmetros de la ecuacin cintica. De no ser as no se podr
continuar a la sesin C.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Sesin C

En esta parte debe estimarse el valor de la energa de activacin para la reaccin de la Ec.1, por
lo que debe llevar a cabo la reaccin a cuatro diferentes temperaturas.

- El valor de las temperaturas que se elijan debe estar en el intervalo 10-30 C (o

base este intervalo en su anlisis termodinmico)

- Lleve a cabo la reaccin utilizando una concentracin de 0.1 M de acetato de

etilo y 0.1 M de NaOH en las cuatro temperaturas seleccionadas.

- Los experimentos a baja temperatura podran hacerse enfriando primero la

solucin de NaOH.

Los datos de reaccin pueden extrapolarse para calcular la tasa inicial de reaccin y usar este
valor para el clculo del coeficiente cintico a las cuatro temperaturas seleccionadas para la
reaccin.

Nota: Recuerde que normalmente el coeficiente cintico tiene una dependencia con la
temperatura que puede expresarse con la ecuacin de Arrhenius.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Coeficiente global de transferencia de calor

Objetivo:
Determinar el coeficiente global de Transferencia de Calor (U) en un sistema de tanque
agitado con serpentn integrado.

Introduccin:
El intercambio de calor en los reactores es de suma importancia, ya sea para controlar la
reaccin (evitar subproductos o disparos de temperatura) o solamente entregar a la
reaccin la energa necesaria para que esta ocurra a la rapidez deseada. Una ilustracin
til para demostrar las diferencias en el desempeo de un reactor continuo de flujo
pistn y respecto a uno continuo de tanque agitado es la siguiente [Carberry]:

Figura 1 Esquema de flujo en un intercambiador de calor con flujo tapn o piston (a), y
comportamiento de la temperatura en el intercambiador de calor tubular (b).
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Figura 2 Esquema de flujo en un tanque agitado continuo (a), y comportamiento de la

temperatura en el tanque agitado (b).

Considerando flujos idnticos en ambos casos, la fuerza impulsora en el caso del

dispositivo de flujo pistn es la temperatura media logartmica, que en el caso
presentado en la Figura 1 es de 21.4 oC (ver Ec 2); mientras que en el caso del tanque
agitado dado que la temperatura del efluente es igual a la del tanque perfectamente
mezclado la fuerza motriz es de 1 oC (T=1- 0). El clculo de calor puede hacerse por la
Ec. 1, en donde es necesario utilizar (U).

Q AU
T (1)
En donde
A = rea de transferencia de calor
U = Coeficiente global de transferencia de calor

y T en el caso del intercambiador tubular ser igual a la temperatura media logartmica

(Ec. 2), y en el caso del tanque agitado T=Tf-Tc.

TA TB (2)
LMTD
T
ln A
TB
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos
De esta manera, si suponemos la misma remocin de calor en ambos equipos tendremos
que (UA)TA (1) (UA) FP (21.4) , por lo que se puede observar que el tanque agitado
necesitar 21.4 veces ms capacidad de transferencia de calor que el dispositivo de flujo
pistn.
De esta manera, se hace el estudio de la transferencia transferir calor en los diferentes
dispositivos, donde la energa fluye de un fluido a otro a travs de una pared slida. En
este caso en particular se estudiar el mecanismo de transferencia de calor por
conveccin; mediremos su efecto en el coeficiente global de transferencia de calor (U)
en un sistema tanque agitado con serpentn. Para determinar el coeficiente global de
transferencia de calor de este sistema se puede realizar un balance de energa
considerando que por el serpentn pasa un fluido a una temperatura distinta de la que se
encuentra en el lquido del tanque, obteniendo de esta forma la Ec. 3.

U A t T
ln 1 1 (3)
( M C p ) t2 T1

donde:

t1 [oC] = Temperatura de fluido fro al A [m2] = rea de Transferencia de Calor

tiempo cero M [g] = Masa de agua en el Tanque
T1 [oC] = Temperatura de fluido Cp [Cal/ g oC)= Capacidad calorfica
caliente del agua
t2 [oC] = Temperatura de fluido fro a [h] = Tiempo
tiempo
U [Ca / h m2 oC)= Coeficiente Global
de Transferencia de Calor
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Figura 3. Esquema simplificado del tanque agitado

Dimensiones de los componentes del tanque agitado (ver Fig. 3)

Tanque Agitado : Serpentn:

Altura del tanque = 19cm.
Dimetro interior = 15cm
Espesor de pared = 0.28 in
Agitador:
Tipo: Paletas
Dimetro de la fecha = 0.250in
Dimetro de propela = 1.797 in
Dimetro exterior = 1.27cm
Dimetro interior = 1.11 cm.
Longitud = 307.84 cm
Dimetro interior del enrollamiento =
10 cm
Dimetro medio enrolla miento = 11cm
Dimetro exterior del enrollamiento =
12 cm

Procedimiento Experimental

1.- Revisar que el bao de temperatura constante tenga lquido suficiente.

2.- Ajustar el flujo deseado en el sistema (Fig 3). Cada uno de los ramales de la te
cuenta con una vlvula que permite realizar ajustes en los flujos. Una vez ajustados los
flujos asegrese de conocer el nmero de vueltas del volante de cada vlvula.
3.- Colocar agua en el tanque hasta una altura tal que el vrtice producido por la
agitacin no deje descubierto al serpentn del tanque.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos
4.- Esperar que se estabilice la temperatura del bao. De ser necesario permita que el
agua recircule libremente, pero sin pasar por el serpentn.
5.- Colocar los sensores de temperatura requeridos
6.- Cuando est listo todo, comience el paso del lquido por el serpentn y registre
simultneamente las temperaturas de entrada y salida del agua del serpentn, y la
temperatura del agua en el tanque agitado en funcin del tiempo.

Reporte
Presente los valores del Coeficiente Global de Transferencia de Calor, y realice la
estimacin de ste por al menos dos mtodos.
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Esterificacin
Objetivo:
Determinar las mejores condiciones de reaccin y el rendimiento para la reaccin de
esterificacin entre el n-butanol y el cido actico.

Introduccin
Una de las reacciones qumicas ms relevantes en qumica orgnica es la esterificacin, la
cual implica la reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol que al reaccionar producen un
ster y agua (Ec. 1). La produccin de steres a partir de cidos carboxlicos y alcoholes es
conocida desde hace mucho tiempo, y actualmente su presencia es esencial para numerosas
aplicaciones a nivel industrial. En la industria de fragancias, por ejemplo, los esteres se han
empleado como sustitutos de esencias de algunas frutas debido a su olor semejante a las mismas.
En particular, el acetato de n-butilo es utilizado como base para lacas, tintas, adhesivos y
colorantes, como solvente de pinturas y en la industria de cosmticos. Con la diversidad de
aplicaciones que tienen los esteres, es de esperar que su consumo aumente con el transcurso de
tiempo. Por otro lado, el n-butilo tiene la ventaja de tener un bajo impacto ambiental en
comparacin con otros solventes orgnicos, adems de que estn emergiendo nuevas y ms
eficientes tecnologas para su produccin, lo que aumenta su vala para la industria. Entre las
nuevas tecnologas para su produccin, podemos encontrar la destilacin reactiva y la
perevaporacin (14).

CH3COOH CH3 (CH 2 )2 CH 2OH CH3COOCH 2 (CH 2 )2 CH3 H2O (1)

Procedimiento Experimental
Nota: El siguiente procedimiento es a manera de gua, por lo que no necesariamente son

las condiciones adecuadas para la obtencin de los parmetros cinticos. Por tanto, el grupo de

trabajo debe tener discusiones inmediatas de los resultados obtenidos a fin de ajustar (de ser

necesario) sus condiciones experimentales para lograr el mejor resultado posible.

Nota: Revise los componentes del equipo antes de operarlo.

En la Figura 1 y 2 se describen las partes fundamentales del equipo del reactor de tanque agitado
a pequea escala
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Figura 1. Panel de control del reactor de tanque agitado a pequea escala

En la Figura 1 se muestran con nmero los componentes de los que consta el panel de control del
reactor, y que a continuacin se describen:
1. Indicadores de temperatura
2. Temporizadores
3. Interruptor de reflujo/ciclos/salida
4. Interruptores de arranque
5. Interruptores de Paro
6. Control de calentamiento
7. Control de rpm
8. Interruptor de encendido general
9. Botn de paro de emergencia

En la Figura 2 se muestran con letra los componentes de los que consta la seccin de separacin
de fases despus del proceso de destilacin de la mezcla de reactor y a continuacin se describen:
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos

Figura 2. Seccin de separacin de fases del reactor de tanque agitado a pequea escala

A. Matraz recolector de destilado en donde hay separacin de fases

B. Vlvula de drenado del A
C. Vlvula de paso matraz D
D. Vlvula de paso matraz E
E. Matraz bola para colectar la fase orgnica
F. Matraz bola para colectar la fase acuosa
G. Vlvula para el drenado para el matraz de la fase acuosa
H. Vlvula para el drenado para el matraz de la fase orgnica

De la discusin del mecanismo de reaccin, se desprende que es mejor alimentar el alcohol en

exceso (revise nuevamente el porqu); de esta manera, una alimentacin tpica para esta reaccin
podra ser la reportada en la Tabla 1. El cido sulfrico es el que se utiliza comnmente para
acelerar la reaccin, y se propone que su concentracin en la mezcla de reaccin puede ser desde
0.032 a 2% peso. Sin embargo, es preferible trabajar debajo del 1% en peso para evitar daos de
corrosin en los equipos.

Tabla 1. Alimentacin de reaccin con moles de alcohol/moles de Ac. Actico = 5

Sustancia Volumen Masa (g) % peso Moles Fraccin
(ml) molar
Ac. Actico 375.78 360.00 13.98 6.00 0.167
Butanol 2973.96 2206.68 85.67 29.82 0.830
H2SO4 5.00 9.20 0.36 0.09 0.003
 Universidad Autnoma de Nuevo Len-FCQ
Laboratorio de Reactores Qumicos
Total 3354.74 2575.88 100.00 35.82 1.000

Operacin del reactor:

i) Asegrese que el reactor se encuentre limpio, de no ser as, coloque agua destilada y llvela a
ebullicin, para que el vapor limpie la zona de empaque de la columna de rectificacin,
condensador inclinado, enfriador, matraces receptores y tubera.
ii) El interruptor 3 de la Figura 1 debe estar en posicin de reflujo (inclinado a la izquierda)
iii) Asegrese que la vlvula de drenado del reactor se encuentre cerrada. Cargue el reactor con
los reactivos, utilizando el cono en la parte superior del reactor, abra la vlvula y comience con
el alcohol, despus el cido actico y por ltimo el catalizador. Cierre la vlvula del cono de
alimentacin.
iv) Encienda el equipo girando hacia la derecha el interruptor 8 (Figura 1). Se iluminaran los
instrumentos y se encender el indicador en la parte superior del panel. Comience la agitacin
(perilla 7, Figura 1) y el calentamiento (perilla 6, Figura 1)
v) Seleccione los tiempos para los temporalizadores (parte 2, Figura 1), estos determinan el lapso
de tiempo que la vlvula solenoide est abierta o cerrada. Al estar cerrada, todo el condensado
regresa a la columna (reflujo). Por ejemplo, se puede establecer 10 s en el modo de reflujo y 20 s
en modo de salida. Nota: Los valores los puede cambiar directamente del botn que seala al
digito en el temporalizador respectivo.
vi) Una vez que vea vapor ascendente en la columna de rectificacin alimente el agua de
enfriamiento (se recomienda un flujo de 1 L/min). Coloque el interruptor 3 (Figura 1) en la
posicin de ciclos (posicin media).
vii) Monitoree la temperatura del reflujo desde el inicio del calentamiento, este valor podra ser
importante posteriormente.
viii) Deje que se vaya acumulando el lquido del destilado y permita que ste repose a fin de
garantizar la separacin de las fases.
ix) Tome un criterio (se recomienda el de destilacin de varios componentes) para detener la
reaccin. Tome nota del tiempo en el cual detuvo la reaccin

Determine con el producto obtenido el grado de conversin y en conjunto con las pruebas de los
otros equipos de trabajo determine el efecto sobre la rapidez de la reaccin de las variables de
trabajo acordadas con su grupo de clase.