HIPOTESIS: Contiene no menos del 90 por ciento y no ms del 110 por ciento de cloruro de
potasio en solucin electroltica en polvo. Segn FEUM, S.S., 5 edicin. Pg. 1812
Marco terico.
Espectrometra de emisin
Hay muchas maneras en que los tomos pueden ser llevados a un estado excitado. El mtodo
ms simple es calentar la muestra a una temperatura alta, producindose las excitaciones
debido a las colisiones entre tomos de la muestra.
A pesar de que las lneas de emisin estn causadas por una transicin entre estados
energticos cuantizados, y pueden ser muy agudas a primera vista, tienen una anchura finita;
es decir, se componen de ms de una longitud de onda de luz. Esta ampliacin de la lnea
espectral tiene muchas causas diferentes.
Las lneas de emisin en los gases calientes fueron descubiertas por ngstrm, y la tcnica fue
desarrollada por David Alter, Gustav Kirchhoff y Robert Bunsen.
En un nivel simple, la espectrometra de emisin por llama se puede observar utilizando slo un
mechero Bunsen y muestras de metales. Por ejemplo, el metal sodio colocado en la llama se
iluminar de amarillo, el metal calcio de rojo y el cobre crear una llama verde.
Excitacin: Los electrones en estado basal de los tomos de metal son ahora capaces de
absorber la energa del calor de la llama. El cuanto (cantidad) de energa absorbido depende de
las fuerzas electrostticas de atraccin entre los electrones con carga negativa y el ncleo de
carga positiva. Esto, a su vez, depende del nmero de protones en el ncleo. Como los
electrones absorben energa, se desplazan a niveles ms altos de la energa y pasan a estado
excitado.
Emisin de radiacin: Los electrones en estado excitado son muy inestables y se mueven hacia
un estado basal con bastante rapidez. Cuando lo hacen, emiten la energa que absorbieron.
Para algunos metales, esta radiacin corresponde a longitudes de onda de luz en la regin
visible del espectro electromagntico, y se observan como un color caracterstico del metal.
Como los electrones de diferentes niveles de energa son capaces de absorber luz, el color de
la llama ser una mezcla de todas las diferentes longitudes de onda emitidas por los distintos
electrones en el tomo de metal que se investiga.
Absorcin atmica
Los principios tericos de la absorcin atmica fueron establecidos en 1840 por Kirchhoff y
Bunsen en sus estudios del fenmeno de autoabsorcin en el espectro de los metales alcalinos
y alcalino trreos.
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h = constante de Planck
= frecuencia
c = velocidad de luz
= longitud de onda
Segn la teora atmica, el tomo puede alcanzar diferentes estados (E1, E2, E3, ) y de cada
uno de ellos emitir una radiacin (1, 2, 3, ) caracterstica, obtenindose as un espectro
atmico, caracterizado por presentar un gran nmero de lneas discretas. En absorcin atmica
es relevante solamente aquella longitud de onda correspondiente a una transicin entre el
estado fundamental de un tomo y el primer estado excitado y se conoce como longitud de
onda de resonancia.
De la ecuacin de Planck, se tiene que un tomo podr absorber solamente radiacin de una
longitud de onda (frecuencia) especfica. En absorcin atmica interesa medir la absorcin de
esta radiacin de resonancia al hacerla pasar a travs de una poblacin de tomos libres en
estado fundamental. Estos absorbern parte de la radiacin en forma proporcional a su
concentracin atmica.
Instrumentacin
Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una descarga elctrica. Si el
ctodo consiste de dos electrodos paralelos o de un cilindro hueco, bajo circunstancias
adecuadas la mayor parte de la descarga ocurre dentro del ctodo. 2. Estas descargas
elctricas aumentan la energa cintica y favorecen la ionizacin de las molculas de gas inerte.
Estas especies ionizadas requieren carga positiva, por lo cual son atradas hacia el ctodo. 3. Al
chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las paredes del ctodo, son desprendidos
tomos del metal de que est el ctodo o depositado sobre la superficie del mismo. 4. Despus
de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son excitados por choques moleculares con
los iones y tomos de argn. 5. Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente
en un estado de energa superior y procede el paso de emisin electromagntica. A travs de
esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien concentrado, ya que casi la totalidad
de los eventos ocurren dentro del ctodo de la lmpara. Tambin el resultado final es la
obtencin de un espectro caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo de la
lmpara.
Nebulizador
nicamente las partculas que tienen tamaos menores de 10 mm, lo que representa solo una
pequea fraccin del volumen de muestra aspirada llega finalmente al quemador, ms del 90%
de la solucin es desechada a travs de un tubo de drenaje en que el nebulizador tiene para
este fin.
Quemador
Las gotas de solucin que alcanzan a llegar al quemador sufren los siguientes eventos: 1. El
solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metlicas que originalmente se
encontraban en solucin como iones positivos y negativos. La naturaleza de las sales formadas
dependen principalmente de la constante de producto de solubilidad del compuesto que
cristaliza. 2. Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la
temperatura. Y el elemento es reducido al estado metlico slido.
Posteriormente el metal pasa del estado lquido al estado gaseoso y finalmente se tiene en un
vapor atmico que es capaz de absorber radiacin de longitudes de onda bien definidas. 4. Si la
temperatura es los suficientemente alta y/o el elemento metlico es de bajo potencial de
ionizacin, parte de los tomos del elemento pierden uno o ms de sus electrones y se ioniza
parcialmente. Esto no es conveniente ya que la ionizacin es una interferencia en
espectroscopia de absorcin atmica.
Tipos de quemadores.
El flujo de la mezcla gas/aerosol, es el tipo de flujo laminar, por lo que tambin se le llama
quemador de flujo laminar. En este tipo de nebulizador, como ya se ha mencionado con
Tipos de flamas.
Intereferencias fsicas
Este tipo de interferencias est relacionado con la efectividad con que la solucin es
transportada a la llama y son causadas por diferencias en las propiedades fsicas de las
soluciones: viscosidad, tensin superficial o presin de vapor.
Una forma de compensar este tipo de interferencia es preparar las soluciones estndar con los
mismos componentes de la matriz de la solucin problema.
Interferencias qumicas
Interferencia qumica es cualquier alteracin en el nmero total de tomos libres formados por
unidad de volumen debido a la formacin de compuestos qumicos termoestables. Las causas
ms comunes de stas son:
Existen otros componentes refractarios que dan tambin una disminucin de la seal de
absorcin del elemento de inters. Tal es el caso de silicatos, aluminatos y pirosulfatos de
calcio, magnesio, estroncio y bario.
Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales presentes en el
medio ambiente.
Las interferencias qumicas pueden ser minimizadas por las siguientes formas:
Interferencia de ionizacin
Un tomo neutro en su estado fundamental puede ser ionizado a temperaturas elevadas. Estos
iones exhiben propiedades espectroscpicas diferentes a un tomo neutro y no pueden ser
determinados por espectroscopia de absorcin atmica. As, el nmero total de tomos
disponibles para la absorcin atmica. As, el nmero total de tomos disponibles para la
absorcin de la radiacin por unidad de volumen disminuye, lo que produce una prdida de
sensibilidad. Esta interferencia depende tanto de la temperatura de la llama como del potencial
de ionizacin del elemento en estudio.
La ionizacin puede ser detectada notando que la curva de calibracin tiene una desviacin
positiva a concentraciones altas, dado que la fraccin de tomos ionizados es menor a
concentraciones mayores. Estas interferencias se pueden eliminar agregando a todas las
soluciones estndar y a la muestra un exceso del elemento que sea fcilmente ionizable en la
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llama, por ejemplo: el sodio, potasio, litio o cesio, o mediante el empleo de una llama de menor
temperatura.
Interferencias espectrales
Ocurren cuando hay superposicin de dos lneas atmicas o cuando stas no son resueltas por
el monocromador.
Un ejemplo para el primer caso se tiene en la determinacin de trazas de zinc en una matriz de
hierro, debido a que la lnea de absorcin del hierro (213.86 nm) se superpone a la lnea de
resonancia del zinc (213.86 nm).
En general este tipo de interferencias no son frecuentes debido a la naturaleza muy especfica
de la longitud de onda que se usa en espectroscopia de absorcin atmica. Si se llegan a
presentar se pueden eliminar seleccionando una segunda lnea de resonancia del elemento de
inters (probablemente se obtenga mayor sensibilidad o empleando una ranura del
monocromador ms angosta).
La absorcin molecular ocurre cuando una especie molecular en el atomizador posee un perfil
de absorcin que se superpone al del elemento de inters. El espectro molecular del hidrxido
de calcio muestra un mximo de absorcin en la lnea de resonancia del bario.
Este problema es ms serio en la regin espectral bajo los 250 nm, donde concentraciones
altas de metales alcalinos y de otras sales muestran una alta absorcin molecular.
La dispersin de la luz ocurre cuando partculas de slidos causan una deflexin de parte de la
radiacin de la fuente fuera del eje del sistema monocromador-detector. Estos problemas son
relevantes con muestras conteniendo altas concentraciones de elementos refractarios.
En este mtodo se realiza la medicin de una lnea de emisin no absorbida por el analito, cuyo
valor se resta al valor de la medicin obtenida a la longitud de onda de resonancia del analito.
El mtodo tiene la desventaja que a veces no es fcil disponer de una lnea de no resonancia
cercana a la lnea de resonancia del analito.
La forma ms eficaz para medir la absorcin de fondo es realizar la medicin empleando una
lmpara de deuterio o de hidrgeno que emite un espectro continuo bajo los 320 nm. En estos
instrumentos ambas fuentes radiantes (lmpara de ctodo hueco (LCH) y de deuterio (LD) son
moduladas a la misma frecuencia, pero desfasadas, recorriendo el mismo camino ptico a
travs de la muestra en el monocromador para llegar al detector. Este observa alternadamente
en el tiempo las dos fuentes radiantes. La absorcin de fondo disminuye la intensidad de ambas
fuentes, mientras que la absorcin proveniente de la lmpara de ctodo hueco. La electrnica
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del instrumento separa ambas seales y compara la absorcin de ambas fuentes entregando
una seal corregida con respecto a la absorcin de fondo.
MATERIAL.
Metodo oficial
Mtodo Propuesto
4. Solucin C.2. Con una pipeta volumtrica de 4 mL tomar una alcuota de la solucin
Stock y transferir a un matraz volumtrico de 10 mL. Llevar al aforo con agua
desionizada.
5. Solucin C.3. Con una pipeta volumtrica de 6 mL tomar una alcuota de la solucin
Stock y transferir a un matraz volumtrico de 10 mL. Llevar al aforo con agua
desionizada.
1. Pesar con exactitud en una balanza analtica, 0.19431 g de polvo de solucin electroltica
con un papel glassin y depositarlos en un matraz aforado de 25 ml.
2. Con una pipeta volumtrica de 4 mL tomar una alcuota de la solucin anterior y transferir a
un matraz volumtrico de 25 mL. Llevar al aforo con agua desionizada.
3. Con una pipeta volumtrica de 4 mL tomar una alcuota de la solucin Stock y transferir a
un matraz volumtrico de 10 mL. Llevar al aforo con agua desionizada.
4. Repetir el procedimiento por triplicado, etiquetando los matraces como P.1., P.2. y P.3.
5. Determinar la absorbancia de cada uno de los matraces P1.2, P2.1 y P3.1 que contienen las
diluciones para construir la curva estndar. sta medicin se realiza introduciendo el capilar del
equipo en cada matraz por separado. Registrar los valores para cada una.
6. Determinar la absorbancia de la muestra problema P3. Registrar los datos y realizar los
respectivos clculos para determinar el contenido de zinc en la muestra analizada.
Calculos.
39 g
( 10.4468mg(
25 mL
74.5 g
)
)(4 mL
25 mL )( 102 mLmL )( 1000
1mg
g
)=7
g
mL
39 g
( 10.4468mg (
25 mL
74.5 g
)
)(4 mL
25 mL )( 104 mLmL )( 1000
1mg
g
)=14
g
mL
39 g
( 10.4468mg(
25 mL
74.5 g
)
)(
4 mL
25 mL )( 106 mLmL )( 1000
1mg
g
)=21
g
mL
Solucin problema:
27.9 g de polvo de electrolitos orales ----- 1.5 g de cloruro de potasio -------0.785234 g potasio
1.5 g 39 g
( 194.31mg (
25 mL
)(
27.9 g 74.5 g
)
)(4 mL 4 mL
)(
25 mL 10 mL )( 1000
1 mg
g
)=14
g
mL
BIBLIOGRAFA
Merck & Co., Inc. ,The Merck Index. An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and
Biologicals, Ralway, N.J., 13th. ed., 2001.
Skoog, D. A., est, D.M y Holler, F.J. Fundamentos de Qumica Analtica. Editorial
Revert, S.A., Barcelona 1997.
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