Facultad:
Minas
Especialidad:
Ingeniera Qumica
Integrantes:
Docente:
Ing. Flix Ruiz Antn
Curso:
Quimicafisica I
Tema:
Captulo II: Gases Reales
ndice
ITEM Pg.
2.1 Desviacin del comportamiento ideal, factor de
compresibilidad 2-11 de 32
2.2 Ecuacin de van der Waals 12-23 de 32
2.3 Isotermas de un gas real 24-25 de 32
2.4 Estado crtico 26-27 de 32
2.5 Ley de los estados correspondientes 28 de 32
2.6 Otras ecuaciones de estado.. 29-30
Bibliografa 31 de 32
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2 Gases Reales
2.1 Desviaciones del comportamiento ideal, factor de compresibilidad
2.1.1Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de
compresin, es la razn del volumen molar (Vm) de un gas con relacin al
volumen molar de un gas ideal (Vm) gas ideal, a la misma temperatura y presin.
Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales
para ajustarse al comportamiento de un gas real.
Donde:
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Principio de los estados correspondientes. Definimos la presin y
temperatura reducidas:
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2.1.2 Desviacin del comportamiento ideal
En general, la desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa
entre ms cercano est un gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura
o ms grande la presin.
Las leyes de los gases suponen que las molculas en estado gaseoso no
ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin y de repulsin. Otra
suposicin es que el volumen de las molculas es pequeo y, por tanto
despreciable, en comparacin con la del recipiente que las contiene. Un gas
que satisface estas dos condiciones se dice que exhibe un
comportamiento ideal.
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas
ideal, no se debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo,
sin las fuerzas intermoleculares, los gases no se condensaran para formar
lquidos. Lo importante es poder diferenciar las situaciones en donde el gas se
puede considerar como ideal y aquellas en las que no.
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Problemas resueltos
Solucin
Conversin de la presin(P):
Conversin de la temperatura(T):
T= 150 C + 273= 423K
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Calculo del factor de compresibilidad(Z):
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Calculo del volumen(V):
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2. Cul es el volumen ocupado por 100 kg de SO2 a la temperatura de 37 C y
a una presin de 100 bar? Emplea el factor de compresibilidad (z)
interpolando
Solucin
Conversin de la Presin(P):
Conversin de la temperatura(T):
T= 37 C + 273= 310K
Calculo de moles de SO2:
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Los valores Z1 Y Z2 estn referidos a Tr = 0.7195, ahora se tiene que
interpolar entre valores de Pr para obtener ZG (Factor de compresibilidad del
gas)
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2.2 Ecuacin de van der Waals
Debido a la desviacin en el comportamiento de los gases reales con respecto
a la ley de los gases ideales se han realizado muchos intentos de formular
ecuaciones de estado que reproduzcan ms satisfactoriamente las relaciones
de presin (P); volumen (V); temperatura (T) de los gases; una de las primeras
y la ms conocida de ellas es la de Van Der Waals.
Fue el fsico holands Johannes Diderik Van Der Waals quien en el ao 1873;
hallo y propuso 2 modificaciones sencillas en la ecuacin de los gases ideales,
que permiten explicar el equilibrio de 2 fases cuando un gas experimenta
licuefaccin. Aunque esta ecuacin es ms general y sencilla es menos precisa
que otras ecuaciones de estado (existen muchsimas) que son ms complejas
no adaptndose para trabajos prcticos. La ecuacin propuesta por Van Der
Waals es un excelente ejemplo de construccin de un modelo propiciado por el
anlisis cientfico de un problema matemtico complicado ms fsicamente
simple.
2
= () .. (1) Si el volumen molar es: = () ... (2)
()
2
n = N de moles V = Volumen () = Termino 2
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Entonces si V, es el volumen disponible para que un gas ideal se desplace
dentro de un depsito; el volumen observado o medido en el depsito debe
disminuir por un volumen b llamado co-volumen que equivale
aproximadamente a 4 veces el volumen que ocupan las molculas individuales.
Este volumen ser proporcional a la cantidad de la sustancia N; expresndose
como Nb. Por lo tanto un trmino V-Nb debe sustituir al volumen ideal en los
gases ideales. (Ver termino 1)
= ------ = .. (I)
()
Por tanto la frecuencia y la fuerza de las colisiones son disminuidas cada cual
aisladamente por las fuerzas atractivas y la presin es disminuida
proporcionalmente al cuadrado de la concentracin molar; entonces esta
disminucin de la presin puede ser expresada como:
2
= () --------> =
() ( ) ()2
Esta ecuacin de Van Der Waals expresa los efectos combinados de las
fuerzas repulsivas y atractivas.
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Figura 2
Tambin: Si el Vm > b entonces Vm b = Vm y ()2 ser muy pequeo
comparndolo con el primer trmino. En estas condiciones la ecuacin de Van
Der Waals se reduce a la ecuacin de un gas ideal: =
2.- Los lquidos y gases coexisten cuando los efectos de las fuerzas de
cohesin y las fuerzas de dispersin estn en equilibrio. Las ondulaciones
detectadas cuando se aplica la ecuacin de Van Der Waals a las isotermas de
un gas real; se debe a que los dos miembros de la ecuacin (1) tienen
magnitudes semejantes. El primer miembro proviene de la energa cintica de
las molculas y de las interacciones repulsivas moleculares. El segundo
miembro es consecuencia de las interacciones atractivas.
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3.- Las coordenadas crticas (Tc, Pc, Vc) estn relacionadas con las constantes
a y b de Van Der Waals.
Cuando T < Tc las isotermas de Van Der Waals oscilan pasando por un mnimo
seguido de un mximo.
4.- Se sabe y se puede demostrar que una inflexin de este tipo sucede
cuando la primera y la segunda derivadas son nulas y la tercera derivada es
diferente de cero. As: se halla las constantes crticas calculando ambas
derivadas e igualando a cero en el punto crtico.
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Con estas relaciones en el punto crtico se puede calcular Zc (factor de
compresibilidad critica)
Zc = PcVc/(RTc) = 3/8 ------> Este valor vale para cualquier gas segn la
ec. De Van Der Waals y es bastante aproximada para valores obtenidos
experimentalmente.
Ar 0.292 0.375
H2 0.305 0.375
O2 0.308 0.375
( + )( ) = 2 (3)
3 ( + ) 2 + = 0 (4)
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La ecuacin (5) es cubica en Vm i para cualquier valor dado de P y T dar 3
soluciones independientes para Vm. Las 3 races de esta ecuacin pueden ser:
*Todas reales
Si en el punto Crtico:
Grafico 1
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Ejecutando la ecuacin (7)
Igualando
Sus coeficientes:
= 3 (16)
+
3(3) =
9 = +
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8 =
= . (17)
8
= 3 2 (13) Si = 3(16)
= 3(3)2 = 27 2 Si = .(17)
8
2
= 27 ( )
8
27 2 2
= = 27 2
64
= 2.67 ( )
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Problemas
2
( ) = 0; ( 2) =0
= =
= (Para un mol de gas) Resultan las siguientes
2
relaciones:
2
( ) = 3 = 0 (1)
= ( )2
2 3
( 2
) = 3
4 = 0 (2)
= ( )
2
2
= 3 (3)
( )
3
3
= 4 . (4)
( )
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En esta ecuacin la relacin del volumen critico (Vc) es igual a 3 veces el
co-volumen de b de un gas. Para obtener una relacin entre las
constantes a, b a Tc del gas sustituye el Vc por 3b en la ecuacin (3).
2( )2
=
3
2(3 )2
=
(3)3
8
= (6)
27
= 2 (7)
8
27
= ( ) . . (8)
3 (3)2
8
= 54 2
9 2
(Haciendo un artificio multiplicar por 6 y
dividir por 6 el segundo miembro)
8 6
= 2
54 54 2
= = 27 2 .. (9)
27 2
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2) Cul es el volumen ocupado por 300g de SO2 (g) a una presin de 30
bar y temperatura de 200 c? Usar la ecuacin de Van Der Waals,
sabiendo que las constantes de Van Der Waals son:
a = 0.67 Jm3/mol2 b = 5.64x10-5 m3/mol
= (1) ( + ) ( ) = (2)
2 2
Reagrupando Trminos: 3 ( + ) 2 +
= 0 (4)
30 bar = 30x105 Pa
T = 200 + 273 = 473k
R = 8.314 J/molK
a = 0.678 Jm3/mol2
b = 5.64x10-5 m3/mol
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4,1103 (16,81)106 8,136106
=
(23106 )
4,1103 8,764(103 )2
=
23106
X1 = 0,193x10-3 m3/mol (se descarta este volumen por ser muy pequeo)
X2 = 1,17x10-3 m3/mol
= 1,17 L/mol
Pero este volumen es calculado para 1 mol de SO2 (g)
300
En 300g de SO2 (g) hay nSO2 = = 64 / = 4,6875 moles
2
Este ser el volumen ocupado por 300g de SO2 (4,6875 moles de SO2) a
las condiciones dadas por el problema.
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2.3 Isotermas de un gas real
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas
de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase
que puede experimentar.
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Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a
los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn
sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de
saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y
vapor.
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2.4 Estado crtico
Como la ecuacin (1) es cubica puede tener 3 races reales para ciertos
valores de presin y temperatura. En la figura 2 estas 3 races para T 2 y Pc son
las intersecciones de la lnea horizontal en Pc con la isoterma a T2. Todas las 3
races estn en lmites o dentro de la regin de las dos fases. Como vemos en
ambas figuras 1 y 2, la regin de 2 fases se estrecha y finalmente se cierra en
el vrtice. Esto significa que hay cierta presin mxima Pc y cierta temperatura
mxima Tc para las cuales pueden coexistir lquido y vapor. Esta condicin de
presin y temperatura es el punto crtico y el volumen correspondiente es el
volumen crtico Vc. En la medida en que se estrecha la regin de 2 fases se
aproximan mutuamente las 3 races de la ecuacin de Van Der Waals, ya que
tienen que estar en los lmites o en la regin.
Figura 1 Figura 2
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Las ecuaciones (2) y (3) son maneras diferentes de expresar la misma
ecuacin; por tanto, los coeficientes de las potencias individuales de V tienen
que ser los mismos en ambas ecuaciones. Igualando los coeficientes
obtenemos las 3 ecuaciones:
3 = + , 3 2 = , 3 = (4)
Partiendo del segundo punto de vista resolvemos las ecuaciones para a,b y R
en funcin de VC, PC y TC. Entonces:
8
= , = 3 2 , = (6)
3 3
Empleando las ecuaciones (6) podemos calcular los valores de las constantes
a,b y R a partir de los datos crticos. Sin embargo el valor de R as obtenido no
concuerda del todo con su valor conocido, lo que trae alguna dificultad.
3
=
8
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2.5 Ley de los estados correspondientes
Las reglas de las fases indican que la presin, volmenes especficos y
temperatura de un fluido de composicin constante estn interrelacionados y
no se necesita ninguna otra informacin acerca de las propiedades de fluido
para determinar una variable si se conoce las otras dos. Esto es una funcin
matemtica:
F (P, V, T) x=0
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2.6 Otras ecuaciones de estado
La ecuacin de Van Der Waals es solo una de muchas ecuaciones que se han
propuesto a travs de los aos para explicar los datos P, V, T observados para
gases. En la tabla 1 se observan varias de estas ecuaciones, junto con la
expresin de la ley de los estados correspondientes para las ecuaciones de
dos constantes y el valor predicho para la razn critica
La ecuacin de Dieterici es mucho mejor cerca del punto crtico; sin embargo,
se usa poco por la funcin de trascendente que presenta. De las ecuaciones
con 2 constantes, la ecuacin modificada de Berthelot es la que se utiliza con
ms frecuencia para clculos de volumen, que son mejores que los clculos
realizados por la estimacin del gas ideal. Para emplear se necesita conocer la
temperatura y presin crtica del gas.
Hay que sealar finalmente que todas las ecuaciones de estado propuestas
para gases estn basadas en 2 ideas fundamentales sugeridas por Van Der
Waals:
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Tabla 1
Tabla 2
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Bibliografa
http://www.monografias.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.shtm
http://www.fis.puc.cl/~jalfaro/fis1523/clases/9%20gases%20reales.pdf
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/
gasreal.html
http://fisica.laguia2000.com/complementos-
matematicos/ecuacion-de-van-der-waals
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/te
rmo1p/gasgasr.html
https://alojamientos.uva.es/guia_docente/uploads/2013/469/4575
0/1/Documento24.pdf
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