Aminas como grupos salientes: Eliminacin de Hofmann

Un poco de la historia de hofmann:

Se llama August Wilhelm von Hofmann nacin en Alemania en el ao de 1818 y muri en
1892, fundador de la Sociedad Qumica Alemana Fue profesor durante 20 aos en el
Royal College of Chemestry, en Londres. Despues regreso a Alemania para ensear en la
Universidad de Berlin. Fue uno de los fundadores de la industria alemana de colorantes.
Antes que nada qu es el ion amonio cuaternario?
Los compuestos de amonio cuaternario se preparan mediante la alquilacin de aminas
terciarias, en un proceso llamado cuaternizacin. Normalmente uno de los grupos alquilo
en la amina es mayor que el resto.
Reaccin de eliminacin en hidrxidos de amonio cuaternario.
El ion amonio cuaternario como grupo saliente tiene ms o menos la misma tendencia
que un grupo amino protonado, pero no dispone del hidrgeno cido que protonara a un
reactivo bsico. Por consiguiente, un ion amonio cuaternario puede reaccionar con una
base fuerte. La reaccin de un ion amonio cuaternario con el ion hidrxido se llama
reaccin de eliminacin de Hofmann. El grupo saliente en una reaccin de eliminacin de
Hofmann es una amina terciaria. Como una amina terciaria es un grupo saliente
relativamente malo, se requiere calor para dicha reaccin. Para sintezar mas lo anterior, la
eliminacion de Hofmann consta de solo 3 etapas.

Un grupo amino puede

convertirse en un buen grupo
saliente por metilacion
exhaustiva, la cual lo cual
convierte en una sal de

amonio cuaternario que puede salir como una amina neutra por lo general la metilacion
exhaustiva se lleva acabo usando yoduro de metilo. O simple la etapa inicial es un ejemplo
de la alquilacion de una amina con yoduro de metilo.
Un ejemplo:
Esta reaccion es de Sn2 la cual la reaccion comienza con el ataque de nitrgeno sobre
yoduro de metilo y despues el yoduro es desplazado en esta reaccion Sn2

El ion amonio as formado puede desprender un protn para restaurar un par solitario a la
amina

Esta nueva amina es nuclefila de nuevo, por lo que se involucra en otra reaccin Sn2 con
yoduro de metilo

Se pierde el ltimo protn sobre nitrgeno, lo que produce un grupo dimetilamino en el

substracto
Una reaccin final de Sn2 con yoduro de metilo instala un tercer grupo metilo y da el
catin de amonio cuaternario, cuyo contrain es yoduro

Formacion de los hidroxidos de amonio cuaternario

Los hidroxidos de amonio cuaternario ( R4N+OH-) son derivados de aminas que se utilizan
en los estudios de determinacion de estructuras, debido a que sufren reacciones de
eliminacion para dar alquenos y aminas.
Un hidroxido de amonio se obtiene al tratar un halogenuro de amonio cuaternario con
oxido de plata acuoso:

En la segunda etapa de la reaccin, el xido de plata acuoso efecta un interruptor

de contrain.
 Se forma yoduro de plata y precipita de la mezcla de reaccin (como se indica por
la flecha apuntando hacia abajo).
El hidrxido es el otro subproducto formado a partir de xido de plata, y sirve
como el nuevo contrain para el catin de amonio cuaternario.
Eliminacin de Hofmann
Al calentarse, se produce una reaccin de E2 en la que el hidrxido elimina un protn del
carbono menos sustituido
Un enlace carbono-carbono pi se forma entonces como trimetilamina (un buen grupo
saliente) se disocia simultneamente.
El producto es el alqueno menos sustituido, que es conocido como el producto Hofmann.

Informacin que se puede considerar

Otra cosa a destacar para la reaccin es viendo algo ms complejo que es la
Regioselectividad la cual destaca por la eliminacin de los haluros de alquilo que siguen
por lo general la regla de Zaitsev: es decir, predomina el alqueno ms sustituido. Esta regla
aplica debido a que el alqueno ms sustituido es usualmente el ms estable. Sin embargo,
en la eliminacin de Hofmann el producto es el alqueno menos sustituido. Con frecuencia
clasificamos una eliminacin como la que produce principalmente el producto de Zaitsev
(el alqueno ms sustituido) o el producto de Hoftnann (el alqueno menos sustituido),
respectivamente.
Ejemplos:

Mecanismo general de la eliminacin de hofmann

Bibliografa:
https://www.youtube.com/watch?v=IDLzk3uw5L4
https://www.youtube.com/watch?v=hy8d8nXa-Jw
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Quimica Organica John McMurry 7ma edicin
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Quimica Organica Quinta Edicion Paul Yurkanis Bruice
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