Departamento de Qumica
Equilbrio cido-Base
Dissociao da gua
Autoprotlise da gua:
a H 2O
2
K H O OH
Produto inico da
gua em termos
w 3 de concentrao
ento, podemos escrever:
Kw=[H3O+][OH-]
e na forma de log
pKw= - logKw
Ou seja,
c = 1,01x10-7 eq.g/L
e por aproximao,
Em solues aquosas
cido : HX H+ + X-
H+ + OH- H2O
Limitaes da Teoria de cidos e Bases de Arrhenius
cido H+ + Base
par conjugado
Exs.: HCl H+ + Cl-
NH4+ H+ + NH3
HSO4- H+ + SO42-
pares conjugados
Exs.:
cido1 + Base2 cido2 + Base1
HA + H2O H3O+ + A-
a H O + a A Constante de
Ka = 3
equilbrio
a HA termodinmica
2 c f H 3 O .f A
Ka .
1- f HA
f H O .f A
Ka K .
a
3
f HA
onde,
2
.c [H O ][A ]
Ka
'
3
1 [HA]
fHA 1
E na prtica, em geral, podemos considerar
Ka = Ka
Tabela de constantes de ionizao do cido actico a 250C , calculadas
a partir dos dados de condutncia.
-
C [H+]=[HOAc ]=c [HOAc]=(1-)c Ka x10-5
Concluses da tabela:
BH OH
2 .c
K'
b 1 B
Kb = Kb
Ionizao de cidos poliprticos
K w H O OH ou K w H OH
3
Seja a reao cido-base,
BH OH
BH
BH O
Kb x Kw
B 3
BH3O
BH+ + H2O B + H3O+ Ka
BH
Onde:
n = carga do ction
[C] = concentrao do ction
m = carga do nion
[A] = concentrao do nion
Balano de massa de um sistema em
condio de equilbrio qumico
Balano de massa: conceito de conservao da
matria
Exemplo: soluo 0,05 M em cido actico
KW = [H3O+][OH-]
H 3O
Kw
OH e
OH Kw
H 3O
E analogamente,
pOH = - log[OH-]
pH + pOH = 14
pH de solues de cidos e bases
Ka
H O A
3
HA
O outro nico equilbrio independente em soluo
2 H2O H3O+ + OH- cujo Kw=[H3O+][OH-]
Ainda possvel derivar o balano de massa (BM)
e o balano de carga (BC)
E , portanto
pH de solues de
pH pK a logC a
1 monocidos
fracos
2
Exemplo: pH de uma soluo de HOAc 0,01 mol/L
(pKa= 4,76)
pH = (4,76 log 10-2) = 3,38
Obs.
O erro introduzido ao considerar [HA]=Ca aumenta,
medida que Ka aumenta e Ca diminui.
B
A partir de consideraes anlogas s feitas para o cido fraco,
1
OH Kb
2
1 2
4
Kb CbKb
OH
CKb e
H 3O
Kw
CbKb
Ka
H O BO 6,5x10
3
2 10
HBO 2
Se considerarmos que a dissociao de HBO2 a nica fonte de
H3O+,
H O
3
6,5x1010 x1x105 8,3x108 pH 7,1
Soluo incorreta, pq. nenhum cido pode dar soluo bsica por
ionizao em gua!
Portanto, deve-se considerar o BC e o BM
BC: [H3O+] = [BO2-] + [OH-] [BO2-] = [H3O+] - [OH-]
Kw
H 3O H 3O
Ka H 3O
6,5 x10 10
1x105
Hidrlise de nions
A- + H2O HA + OH-
[ HA][OH ]
Constante de hidrlise Kh
[ A ]
[ HA][OH ] [ H ] [ HA ]
Kh
Kh
[ H ][ OH ]
[A ] [H ] [ A ][ H ]
1 Kw
Kh Kw Kh
Ka Ka
Clculos de pH
Exemplo
Calcule o pH em uma soluo de NaCN 1,0 mol L-1.
CN- + H2O HCN + OH-
Hidrlise de Ctions
B+ + H2O BOH + H+
[ BOH ][H ]
Constante de hidrlise Kh
[B ]
Exemplo
Calcule o pH de uma soluo de NH4Cl 0,20 mol L-1.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
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Solues Tampo
Ex.: soluo aquosa de cido actico e acetato de sdio:
K a [ HA]
[H ]
[ A ]
K a [ HA ]
log [ H ] log
[ A ]
[ HA ]
pH pK a log
[A ]
Equao de Henderson-Hasselbalch
Solues Tampo
O pH de um tampo depende:
da Fora Inica (m):
[ HA] HA
pH pKa log
[ A ] A
da Temperatura:
Por exemplo, o tris(hidroximetil)aminometano possui
dependncia extremamente grande, cerca de -0,028
unidades de pKa por grau.
Resoluo:
(a) Clculo de variao de pH na gua pura:
Acrescenta-se 1,00 mL de NaOH 0,1000 mol.L-1 a 100,0 mL
de gua pura. VTotal =101,0 mL. A concentrao de ons OH-
ser definida pela regra de diluio:
CB = 0,1000 x (1,00/101,0) = 0,0010 mol.L-1
pOH = pCB. pOH = -log 1,00 x 10-3
pOH = 3,0 e pH = 14,0 - 3,0 = 11,0.
Solues Tampo