Tesis

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
Densidades del Sistema Ternario Agua +

Etanolamina + N,N-Dietiletanolamina
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE

INGENIERO QUMICO PETROLERO
P R E S E N T A
MALINALLI PREZ VIGUERAS
ASESOR
Dr. Abel Ziga Moreno
MXICO D.F., Junio de 2013

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA,QUMICA EINDUSTRIAS EXTRAC~IVAS

DEPARTAMENTO DE EVALUACION y SEGUIMIENTO ACADEMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACION PUBLICA
T-024-13
Mxico, D. F., 12 de marzo del 2013.
A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:

MALlNALLI PREZ VIGU ERAS 2008320492 IQP 2008-2012
Francisco Espejel No. 118
Moctezuma 1a. Seccin
Venustiano Carranza
Mxico, D.F.
C.P. 15500
Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que el

C. Dr. Abel Ziga Moreno sea orientador en el tema que propone usted desarrollar como prueba
escrita en la opcin Tesis Individual, con el ttulo y contenido siguiente:
"Densidades del sistema ternario Agua + Etanolamina + N,N-Dietiletanolamina".
Resumen.
Introduccin.
1.- Generalidades.
11.- Metodologa y equipo experimental.
111.- Resultados y discusin.
Conclusiones y recomendaciones.
Bibliografa.
o de un ao, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisin por
~?S
Dr.A:M:
Profesor Asesor o Director
Cedo Prof. 5175480
c. c. p.- Control Escolar.

GATA/ams
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIN Y SEGUIMIENTO ACADMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACION PUBLICA
T-024-13
Mxico, D. F., 24 de mayo del 2013.
Al C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:

MALINALLI PREZ VIGUERAS 2008320492 IQP 2008-2012
PRESENTE
Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el
borrador de la modalidad de titulacin correspondiente, denominado:
"Densidades del sistema ternario Agua + Etanolamina + N,N-Dietiletanolamina".
encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, rene los requisitos para autorizar el
Examen Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIN segn el caso, debiendo tomar en
consideracin las indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron .
.Atentamente
JURADO
Dra. Mara ElenLrcj!;Ramrez

~
Dr. Ocfavio E/iza/de Sols
Vocal Secretario
c.c.p.- Expediente
GATA/rcr
RECONOCIMIENTOS
Al Instituto Politcnico Nacional, por todas las facilidades que se me brindaron

para la realizacin de mis estudios.
A la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas por la

formacin acadmica que me brind.
A la profesora Dra. Guadalupe Silva Oliver, Subdirectora de E.S.I.Q.I.E por sus

enseanzas durante mis estudios.
Al Dr. Edgar Ramrez Jimnez, Jefe del Departamento de Ingeniera Qumica

Petrolera, por sus enseanzas, conocimientos transmitidos y apoyo durante el
ltimo semestre de mis estudios. Y porque es un gran ejemplo y motivacin para
seguir estudiando.
Al Dr. Abel Ziga Moreno de la Academia de Fisicoqumica (DIQI), por haber

hecho posible esta tesis, ya que sin su direccin y ayuda est jams se hubiera
logrado.
A los miembros del jurado Dra. Mara Elena Manrquez Ramrez y Dr. Octavio
Elizalde Solis por sus valiosos comentarios que enriquecieron el manuscrito del
presente trabajo y su valiosa cooperacin en la revisin de mi Tesis.
Malinalli Prez Vigueras i

AGRADECIMIENTOS
Primero que nada agradezco a Dios, por permitirme tener una familia tan
unida y privilegiada, por las oportunidades y accesos que puso en mi camino para
lograr mis metas y porque siempre est presente a lo largo de mi vida y de mi
formacin.
A mis padres Lic. Jos Antonio Prez Cortes y Profa. Crispina Vigueras Santilln,
por su apoyo y amor incondicional que toda la vida me han brindado, por la
educacin que me han inculcado, por todos los sacrificios que hicieron para
ofrecerme lo mejor que podan dar y las dificultades que pude haber causado a lo
largo de mi carrera. No existen palabras para agradecer todo su esfuerzo puesto
en el desarrollo de mi formacin profesional, esto es por ustedes. Gracias
Pap...Gracias Mam.
A mi hermana Berenice Prez Vigueras, por el cario que siempre nos hemos
tenido, la paciencia y comprensin.
A mis segundos hermanos Profa. Selene Chavarra Vigueras, Jorge Daniel

Chavarra Vigueras y Profa. Juana Vigueras Santilln, porque a pesar de la
distancia, siempre hay afecto, apoyo y comunicacin. A mi sobrina Alejandra
Trujillo Chavarra que pueda servirle de algo.
A mi ta y madrina Bohemia Vigueras Santilln, por la influencia en elegir esta

rama de ingeniera.
A mis abuelitos Cruz Vigueras Cortes que siempre recordar con afecto, Esther
Santilln Aguilar, ejemplo de soporte, tenacidad y fortaleza. A mi abuelito Ren
Isabel Prez Zanabria y Antonia Cortes Contreras que siempre llevare en mi
corazn.
Malinalli Prez Vigueras ii

A Ing. Ernesto Garca Cisneros, por impulsarme a desarrollar el presente trabajo
de tesis, por su apoyo, amor y comprensin, del cual lo necesitare siempre.
Al Dr. Abel Ziga Moreno, por su participacin en la direccin del presente

trabajo de tesis, por su tiempo y por permitirme realizar todo el trabajo que
necesit para la realizacin de la tesis en el laboratorio de fisicoqumica en donde
se encuentra establecido.
A mis amigos y compaeros de clases, Nadia Altamirano Espejel, Ana Laura

Gonzlez Maldonado, Ing. Daniel Prez Castillo, Ing. Antonio Ing. Sergio Mares
Flores, Gabino Rangel Galicia, Ing. Daniel Muoz Medrano, Ing. Daniel Fernando
Hernndez Caldern, Ing. Fernando Len Navarro, Ing. Luis Alejandro Becerril
Delgado y Ing. Areli Arcos Camargo, que con su amistad contribuyeron a transitar
este pequeo camino de manera ms agradable.
Malinalli Prez Vigueras iii

NDICE
Pgina
GLOSARIO vii
NDICE DE FIGURAS xi
NDICE DE TABLAS xvi
RESUMEN xix
OBJETIVO xxi
INTRODUCCIN xxii
CAPTULO I GENERALIDADES 1
1.1 EL CICLO DEL CARBONO 1
1.1.1 El CO2 como contaminante 2
1.1.2 El CO2 y sus fuentes emisoras 2
1.1.3 La situacin actual y la proyeccin del consumo del CO2 3
1.1.4 Las emisiones de gases de efecto invernadero en el transporte 4
1.1.5 Sistemas de remocin del CO2 6
1.2. ETANOLAMINA 9
1.2.1 Usos y aplicaciones 10
1.2.2. Efectos para la salud 11
1.3. DIETILETANOLAMINA 11
1.3.1. Usos y aplicaciones 12
1.3.2. Efectos para la salud 13
1.4 DEFINICIN DE PROPIEDADES TERMODINMICAS 14
1.4.1 Coeficiente de expansin volumtrica 14
1.4.2 Compresibilidad Isotrmica 14
Malinalli Prez Vigueras iv

1.4.3 Volmenes molares en exceso 14
1.4.4 Volmenes molares parciales 16
1.5 ESTADO DEL ARTE DE DENSIDADES EXPERIMENTALES 17
1.5.1 Sistema ETA + Agua 17
1.5.2 Sistema DEEA + Agua 17
1.6 JUSTIFICACIN 17
CAPTULO II METODOLOGA Y EQUIPO EXPERIMENTAL 18
2.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO EXPERIMENTAL 18
2.1.1 Densmetro de tubo vibrante DMA 4500M 18
2.2 METODOLOGA EXPERIMENTAL 19
2.2.1 Sustancias Qumicas 20
2.2.2 Calibracin del Densmetro de Tubo Vibrante 20
2.2.3 Preparacin de disoluciones 22
2.2.4 Medicin de densidades 24
2.2.5 Procedimiento experimental 24
CAPTULO III RESULTADOS Y DISCUSIN 26
3.1 SISTEMA ETA + AGUA 26
3.1.1 Comparacin con datos previamente reportados 29
3.1.2 Correlacin de las densidades del sistema ETA + agua 31
3.1.3. Coeficientes de expansin volumtrica 33
3.2 SISTEMA DEEA + AGUA 43
3.2.1 Comparacin con datos previamente reportados 45
3.2.2 Correlacin de las densidades del sistema DEEA + agua 48
Malinalli Prez Vigueras v

3.2.3. Coeficientes de expansin volumtrica 50
3.3 SISTEMA ETA + DEEA 58
3.3.1 Correlacin de las densidades del sistema ETA + DEEA 60
3.3.2 Coeficientes de expansin volumtrica 62
3.4 SISTEMA ETA + DEEA + AGUA 69
3.4.1 Volmenes molares en exceso del sistema ternario 74
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 79
BIBLIOGRAFA 82
Malinalli Prez Vigueras vi

GLOSARIO
Smbolo Descripcin Unidades

A, B, C Coeficientes de actividad de RedlichKister
A0, A1, A2 Parmetros de la ecuacin de RedlichKister cm3/mol
GE Energa de Gibbs en exceso
H Entalpa
k0, k1, k2 Parmetros de correlacin de densidades
kT Coeficiente de compresibilidad isotrmica Atm-1
M Masa molecular
V Cambio de volumen ml
Vid Cambio de volumen para una solucin ideal ml
V Volumen molar ml
Volumen ideal
V1 Volumen del componente uno ml
V2 Volumen del componente dos ml
V3 Volumen del componente tres ml
Volumen molar parcial de la especie i ml
Volumen molar parcial de la especie pura 1
Volumen molar parcial de la especie pura 2
VE Volumen en exceso ml
Volumen molar en exceso del sistema ternario ml
Volumen molar parcial en exceso ml
VT Volumen total de la muestra ml
Volumen molar del componente puro 1
Volumen molar del componente puro 2
x1 Fraccin mol del componente uno
Malinalli Prez Vigueras vii

x2 Fraccin mol del componente dos
x3 Fraccin mol del componente tres
x12 Relacin molar x1/x2 de la ETA (1) Y DEEA (2)
P Presin atm
PM1 Peso molecular del componente uno g/mol
PM2 Peso molecular del componente dos g/mol
T Temperatura K
R Constante universal de los gases J/mol K
Letras griegas
Coeficiente de expansin volumtrica K-1

Densidad g/cm3
1 Densidad del componente uno g/cm3
2 Densidad del componente dos g/cm3
3 Densidad del componente tres g/cm3
Desviacin estndar
Periodo de vibracin del densmetro
Viscosidad
Subndices
i Especie i
1 Etanolamna o N,N-dietiletanolamaina
2 N,N-dietiletanolamaina o agua
3 Agua
cal Calculada
exp Experimental
T Sistema ternario
Superndice
E Propiedad en exceso
Valor a dilucin infinita
Valor para compuesto puro
Id Valor ideal
Malinalli Prez Vigueras viii

Abreviaturas
AIE Agencia Internacional de Energa
BAU Lo de siempre (Business-as-usual)
CaCO3 Carbonato de Calcio
CEMT Conferencia Europea de Ministros de Transporte
CO2 Dixido de Carbono
DEEA Dietiletanolamina
DTV Densmetro de Tubo Vibrante
EEA rea Econmica Europea
ETA Etanolamina o Monoetanolamina
ETP Energy Transfer Partners
Gt Gigatoneladas
GUM Gua para la Expresin de la Incertidumbre de Medida
IEA Agencia Internacional de la Energa
IPCC Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climtico
ITF Foro Internacional del Transporte
MEA Monoetanolamina
Mt Millones de toneladas
PIB Producto Interno Bruto
ppm Partes por milln
OCDE Organizacin para la Cooperacin y el Desarrollo Econmico
RMC Recuperacin Mejorada de Crudo
RMM Recuperacin Mejorada de Metano
Tg Tera gramos
Malinalli Prez Vigueras ix

WBCSD Consejo Empresarial Mundial para el Desarrollo Sostenible
LL Lquido-Lquido
LV Lquido-Vapor
LLV Lquido-Lquido-Vapor
Malinalli Prez Vigueras x

NDICE DE FIGURAS
Pgina
Figura 1.1 El ciclo de carbn. Los nmeros indican el cambio

aproximado de carbn en Gt por ao. Los cambios
naturales son equilibrados, pero actividades humanas
producen un aumento neto de CO2 en la atmsfera.
(Principles of Environmental Sience, Inquiry &
Applications) [1] 1
Figura 1.2 La situacin actual y la proyeccin del consumo del CO2
[1]. 3
Figura 1.3 Emisiones de CO2 relacionadas con la energa de los
diversos sectores de todo el mundo [5]. 4
Figura 1.4 Emisiones de CO2 del sector del transporte en todo el

mundo [5]. 5
Figura 1.5 Emisiones histricas y proyectadas de CO2 procedentes
del transporte en todo el mundo [5]. 6
Figura 1.6 Diagrama esquemtico del proceso de separacin por
amina (Tecnologas de captura y secuestro de CO2)[7]. 7
Figura 1.7 Molcula de la ETA, (Yurkanis, 2008) [11] 10
Figura 1.8 Molcula de la DEEA, (Yurkanis, 2008)[11] 12
Figura 2.1 Arreglo experimental utilizado. 25
Figura 3.1. Densidades experimentales del sistema ETA (1) + agua

(2) como funcin de la fraccin mol de la ETA. 28
Figura 3.2. Densidades experimentales del sistema ETA (1) + agua
(2) como funcin de la temperatura. 28
Figura 3.3. Comparaciones de las densidades del sistema ETA (1) +
agua (2) con datos reportados por Hawrylak et al (2000) y
Kapadi et al (2002), a las siguientes temperaturas: (a)
298.15 K; (b) 303.15 K, (c) 308.15 K, (d) 313.15 K, (e)
318.15 K. 30
Figura 3.4. Correlacin de las densidades experimentales del

sistema ETA (1) + agua (2) en funcin de la temperatura.
Las lneas representan los valores calculados con la
correlacin descrita en la Ecuacin 3.1. 32
Malinalli Prez Vigueras xi

Figura 3.5. Residuales de densidad entre los valores experimentales
y los calculados por las correlaciones obtenidas para
cada composicin estudiada del sistema ETA (1) + agua
(2). 33
Figura 3.6. Coeficientes de expansin volumtrica del sistema ETA

(1) + agua (2). (a) En funcin de la fraccin mol de ETA,
(b) En funcin de la temperatura. 35
Figura 3.7 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) +
agua (2). Las lneas representan los valores calculados
con la ecuacin de Redlich-Kister. 36
Figura 3.8 Residuales de volmenes molares en exceso entre los

valores experimentales y los calculados por las
correlaciones obtenidas para cada composicin
estudiada del sistema ETA (1) + agua (2). 38
Figura 3.9 Volmenes molares parciales de la ETA (Vpar1) para la
mezcla ETA (1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol
de la ETA. 41
Figura 3.10 Volmenes molares parciales del agua (Vpar2) para la

mezcla ETA (1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol
de la ETA. 42
Figura 3.11 Volumen de la mezcla, volumen ideal y volmenes

molares parciales para la mezcla ETA (1) + agua (2)
como funcin de la fraccin mol de la ETA a 293.15 K. 43
Figura 3.12 Densidades experimentales del sistema DEEA (1) + agua

(2) como funcin de la fraccin mol de la DEEA. 44
Figura 3.13 Densidades experimentales del sistema DEEA (1) + agua
(2) como funcin de la temperatura. 45
Figura 3.14 Comparaciones de las densidades del sistema DEEA (1)

+ agua (2) con datos reportados por Hawrylak et al
(2000), Zhang et al (1995) y Lebrette et al (2002), a las
siguientes temperaturas: (a) 293.15 K; (b) 298.15 K, (c)
303.15 K, (d) 308.15 K, (e) 313.15 K, (f) 318.15 K y (g) 47
333.15 K.
Figura 3.15 Correlacin de las densidades experimentales del

sistema DEEA (1) + agua (2) en funcin de la
temperatura. Las lneas representan los valores
calculados con la correlacin descrita en la Ecuacin 3.1. 49
Malinalli Prez Vigueras xii

Figura 3.16 Residuales de densidad entre los valores experimentales
cada composicin estudiada del sistema DEEA (1) +
agua (2). 50
Figura 3.17 Coeficientes de expansin volumtrica del sistema DEEA

(1) + agua (2). (a) En funcin de la fraccin mol de DEEA,
Figura 3.18 Volmenes molares en exceso del sistema DEEA (1) +

agua (2). Las lneas representan los valores calculados

estudiada del sistema DEEA (1) + agua (2). 54
Figura 3.20 Volmenes molares parciales de la DEEA (Vpar1) para la
mezcla DEEA (1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol
de la DEEA. 56
Figura 3.21 Volmenes molares parciales del agua (Vpar2) para la

mezcla DEEA (1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol
de la DEEA. 56

molares parciales para la mezcla DEEA (1) + agua (2)
como funcin de la fraccin mol de la DEEA a 293.15 K. 57
Figura 3.23 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) como
funcin de la fraccin mol de la ETA. 59
Figura 3.24 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) como
funcin de la temperatura. 59
Figura 3.25 Correlacin de las densidades experimentales del
sistema ETA (1) + DEEA (2) en funcin de la
temperatura. Las lneas representan los valores
calculados con la correlacin descrita en la Ecuacin 3.1. 61
Figura 3.26 Residuales de densidad entre los valores experimentales

cada composicin estudiada del sistema ETA (1) + DEEA
(2). 61
Figura 3.27 Coeficientes de expansin volumtrica del sistema ETA
(1) + DEEA (2). (a) En funcin de la fraccin mol de ETA,
Malinalli Prez Vigueras xiii


DEEA (2). Las lneas representan los valores calculados

estudiada del sistema ETA (1) + DEEA (2). 65
Figura 3.30 Volmenes molares parciales de la ETA (Vpar1) para la
mezcla ETA (1) + DEEA (2) en funcin de la fraccin mol
de la ETA. 68
Figura 3.31 Volmenes molares parciales de la DEEA (Vpar2) para la
mezcla ETA (1) + DEEA (2) en funcin de la fraccin mol
de la ETA. 68
molares parciales para la mezcla ETA (1) + DEEA (2)
como funcin de la fraccin mol de la ETA a 293.15 K. 69
Figura 3.33 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua (3)
como funcin de la fraccin mol de la ETA.
Correspondientes a x12 = 0.2485 o x1/x2 = 0.33. 70
como funcin de la fraccin mol de la ETA.
como funcin de la fraccin mol de la ETA. 72
Figura 3.36 Densidades del sistema ternario ETA (1) + DEEA (2) +
agua (3). La primera serie de datos (smbolos negros)
corresponden a mezclas cuya composicin binaria ETA
(1) + DEEA (2) es x12 = 0.2485, la segunda serie de datos
(smbolos rojos) corresponden a mezclas cuya
composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.5025
y la tercera de datos (smbolos azules) corresponden a
mezclas cuya composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es
x12 = 0.7497. 73

DEEA (2) + agua (3). Las lneas solo sirven como gua y
no representan alguna correlacin. 75
Malinalli Prez Vigueras xiv



DEEA (2) + agua (3). La primera serie de datos (smbolos
negros) corresponden a mezclas cuya composicin
binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.2485, la segunda
serie de datos (smbolos rojos) corresponden a mezclas
cuya composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 =
0.5025 y la tercera de datos (smbolos azules)
corresponden a mezclas cuya composicin binaria ETA
(1) + DEEA (2) es x12 = 0.7497. 78
Malinalli Prez Vigueras xv

NDICE DE TABLAS
Tabla 1.1 Propiedades fsico-qumicas de la ETA. 10
Tabla 1.2 Tipos de peligro y los sntomas que causan la exposicin

de la ETA. 11
Tabla 1.3 Propiedades fsico-qumicas de la DEEA. 12
Tabla 1.4 Tipos de peligro y los sntomas que causan la exposicin

de la DEEA 13
Tabla 2.1 Volumen agregado para preparar los sistemas ternarios. 23
Tabla 3.1 Densidades () del sistema ETA (1) + agua (2) a

temperaturas de 293.15 a 333.15 K. 27
Tabla 3.2 Parmetros (k0, k1 y k2) de la Ecuacin 3.1 y la

desviacin estndar (de cada correlacin para el
sistema ETA (1) + agua (2), a cada composicin
estudiada. 31
Tabla 3.3 Coeficientes de expansin volumtrica () del sistema

ETA (1) + agua (2). 34
Tabla 3.4 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema ETA (1) +
agua (2). 36
Tabla 3.5 Parmetros (A0, A1 y A2) de la Ecuacin R-K y la

desviacin estndar de cada correlacin () para el
sistema ETA (1) + agua (2). 37
Tabla 3.6 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema ETA

(1) + agua (2). 41
Tabla 3.7 Densidades () del sistema DEEA (1) + agua (2) a


desviacin estndar () de cada correlacin para el
sistema DEEA (1) + agua (2), a cada composicin
estudiada. 48

DEEA (1) + agua (2). 51
Malinalli Prez Vigueras xvi

Tabla 3.10 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema DEEA (1)
+ agua (2). 52

sistema DEEA (1) + agua (2). 53
Tabla 3.12 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema

DEEA (1)+agua (2). 55
Tabla 3.13 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) a


desviacin estndar ()de cada correlacin para el
sistema ETA (1) + DEEA (2), a cada composicin
estudiada. 60

ETA (1) + DEEA (2). 62
DEEA (2). 63

sistema ETA (1) + DEEA (2). 65
Tabla 3.18 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema ETA

(1) + DEEA (2). 67
Tabla 3.19 Densidades ( del sistema ternario ETA (1) + DEEA (2)
+ agua (3) a temperaturas de 293.15 a 333.15 K.
Tabla 3.20 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua
(3) a temperaturas de 293.15 a 333.15 K.
Tabla 3.21 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua
(3) a temperaturas de 293.15 a 333.15 K.
Tabla 3.22 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) +
DEEA (2) +agua (3). Correspondientes a x12 = 0.2485 o
x1/x2 = 0.33. 74
Malinalli Prez Vigueras xvii

x1/x2 = 1.0. 75
x1/x2 = 3.0. 76
Malinalli Prez Vigueras xviii

RESUMEN
En el presente trabajo se estudiaron las propiedades volumtricas de tres

mezclas binarias que contienen etanolamina (ETA) mezclado con agua y N,N-
dietiletanolamina (DEEA) mezclado con agua, y ETA + DEEA. Adems se estudio
el sistema ternario compuesto por ETA + DEEA + agua. Esto con la finalidad de
proporcionar informacin bsica acerca de estos sistemas en un rango de
temperatura que va desde 293.15 hasta 333.15 K con incrementos de 5 K,
cubriendo todo el intervalo de composicin de las mezclas.
La densidad se midi experimentalmente utilizando un densmetro de tubo

vibrante fabricado por Anton Paar Modelo 4500 M. Este densmetro cuenta con
una celda de medicin en forma de tubo en U, sistema de regulacin de
temperatura tipo Peltier, lo que permite tener un buen control de la temperatura;
con variaciones de 0.01 C. Adems cuenta con un sistema de deteccin de
burbujas que evita la medicin de muestras con contenido de aire y tiene una
videocmara que permite la observacin de la mezcla dentro del tubo en U en
tiempo real.
Se presentan resultados del sistema ETA (1) + agua (2), a las siguientes
fracciones mol de la ETA: x1 = 0.0994, 0.3044, 0.5170, 0.6758, y 0.8924 . Para el
sistema DEEA (1) + Agua (2), se estudiaron las siguientes fracciones mol de la
DEEA: x1 = 0.0994, 0.2976, 0.5024, 0.7004, y 0.8503. En el caso del sistema ETA
(1) + DEEA (2) se estudiaron fracciones mol de la ETA x1 = 0.1127, 0.2095,
0.3030, 0.3988, 0.5001, 0.5923, 0.6993, 0.7990 y 0.8985. Por ltimo, para el
sistema ternario ETA (1) + DEEA (2) + agua (3), se estudiaron tres sistemas con la
siguiente relacin x1 x2 = 0.33, 1.0 y 3.0. Las densidades experimentales son
discutidas en funcin de la temperatura y la composicin de la mezcla, adems
fueron correlacionadas en funcin de la temperatura con una ecuacin lineal. Se
Malinalli Prez Vigueras xix

calcularon los coeficientes de expansin trmica con la ayuda de estas
correlaciones. A partir de los datos experimentales se determinaron los volmenes
molares en exceso y estos fueron correlacionados con la ecuacin de Redlich-
Kister. Finalmente se calcularon los volmenes molares parciales con la ayuda de
los parmetros obtenidos para la ecuacin de Redlich-Kister a las diferentes
temperaturas estudiadas. Se proponen tipos de interaccin entre las molculas
que forman las mezclas binarias.
Malinalli Prez Vigueras xx

OBJETIVO
Medir experimentalmente las densidades de un sistema ternario compuesto por

agua, etanolamina y N,N-dietanolamina utilizando un densmetro de tubo vibrante,
en el intervalo de temperatura de 293.15 a 333.15 K y a presin atmosfrica.
OBJETIVOS PARTICULARES
1. Investigar los antecedentes sobre los sistemas de captura de bixido de

carbono.
2. Investigar el estado del arte sobre las mediciones experimentales de las

densidades de sistemas formados por soluciones acuosas de aminas
reportados en la literatura.
3. Desarrollar la metodologa necesaria para preparar mezclas ternarias

formadas por agua, etanolamina y N,N-dietanolamina.
4. Calibrar el densmetro de tubo vibrante utilizando agua y aire a las

condiciones de temperatura de las mediciones experimentales.
5. Medir densidades de sistemas binarios en el intervalo de temperatura de

293 a 333.15 K y a presin atmosfrica.
6. Medir densidades de sistemas ternarios en el intervalo de temperatura de

293 a 333.15 K y a presin atmosfrica.
7. Correlacionar con un modelo matemtico simple las densidades

experimentales obtenidas.
8. Derivar propiedades termodinmicas a partir de los datos experimentales

y/o las correlaciones.
Malinalli Prez Vigueras xxi

INTRODUCCIN
Las propiedades fsicas de la etanolamina y dietiletanolamina (alcanolaminas)

como compuestos puros y sus mezclas con agua son necesarias, ya que la
absorcin de dixido de carbono en soluciones acuosas de alcanolamina, es la
tcnica ms favorable durante los ltimos aos, y una serie de alcanolaminas
primarias, secundarias y terciarias se han utilizado con el fin de obtener el mximo
rendimiento. La eliminacin de impurezas de gases cidos de las corrientes de
gas de los procesos industriales como la purificacin del gas natural y corrientes
de gas amargo en las plantas petroqumicas, se lleva a cabo para dar
cumplimiento con los requisitos de las directivas del medio ambiente y es de gran
importancia en la actualidad para la industria qumica.
Las alcanolaminas primarias como la etanolamina reaccionan rpidamente con el

CO2 y forman carbamatos. Aunque la formacin de carbamatos mejora la
velocidad de reaccin, tambin limita la capacidad de absorcin debido al
mecanismo de reaccin y la estequiometria. Por el contrario, las aminas
secundarias como la dietiletanolamina no pueden formar carbamatos al reaccionar
con el CO2. Por lo tanto, la reaccin que mejora la hidrlisis de CO 2 es lenta y eso
ayuda a la absorcin selectiva en el flujo de gas, donde el CO2 y H2S estn
presentes.
El hecho de que cada alcanolamina tenga sus propias ventajas y desventajas llev
a proponer la adicin de amina primaria o secundaria a una solucin acuosa
terciaria, para mejorar la velocidad de reaccin sin afectar considerablemente la
capacidad de absorcin y necesidad para extraer energa, en este trabajo se
estudian las propiedades volumtricas de mezclas ETA + agua, DEEA+ agua, ETA
+ DEEA y ETA + DEEA + agua. La informacin generada tambin es importante
para comprender el tipo de interacciones entre las aminas y el agua.
Malinalli Prez Vigueras xxii

El trabajo se encuentra distribuido de la siguiente manera, en el Capitulo I se
abordan las generalidades del tema, como son el problema del exceso de CO 2 en
el medio ambiente, as como proyecciones a futuro de su produccin debido al uso
de medios de transporte y la importancia de su captura y procesamiento o
secuestro. En el Captulo II, se describen los equipos, la metodologa y los
procedimientos experimentales que se utilizaron para obtener los resultados
experimentales de este trabajo. En el Captulo III, se presentan los resultados
experimentales de los tres sistemas binarios estudiados, as como de los
resultados de los datos obtenidos para el sistema ternario. Por ltimo se presentan
las conclusiones del trabajo y la bibliografa consultada.
Malinalli Prez Vigueras xxiii

Captulo I. Generalidades
CAPTULO I
GENERALIDADES
1.1 EL CICLO DEL CARBONO
El ciclo del carbono comienza con los organismos fotosintticos tomando el

dixido de carbono (CO2) (ver Figura 1.1). Una vez que un tomo de carbono se
incorpora a los compuestos orgnicos, su ruta de reciclaje puede ser muy rpida o
extremadamente lenta.
Figura 1.1 El ciclo de carbono. Los nmeros indican el cambio aproximado de

carbn en Gt por ao. Los cambios naturales son equilibrados, pero actividades
humanas producen un aumento neto de CO2 en la atmsfera. (Principles of
Environmental Sience, Inquiry & Applications) [1].
Malinalli Prez Vigueras 1

A veces, el reciclado se lleva un tiempo muy largo. El carbn y el petrleo son el

comprimido de restos de plantas qumicamente alterados y microorganismos que
vivieron hace millones de aos. Sus tomos de carbono (e hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno, azufre, etc.) no se liberan hasta que el carbn y el petrleo se queman.
Enormes cantidades de carbono tambin estn encerradas como carbonato de
calcio (CaCO3), que son utilizados para construir conchas y esqueletos por
organismos marinos. En el mundo existen grandes superficies de depsitos de
piedra caliza que estn biolgicamente formadas de carbonato de calcio de los
ocanos antiguos, expuestos por los acontecimientos geolgicos. El carbn de
piedra caliza ha estado encerrado durante miles de aos, que es probablemente el
destino del carbono que actualmente se depositan en los sedimentos ocenicos
[1].
1.1.1 El CO2 como contaminante
El CO2 es un asfixiante simple que acta bsicamente por desplazamiento del

oxgeno y que a elevadas concentraciones (>30.000 ppm) puede causar dolor de
cabeza, mareos, somnolencia y problemas respiratorios, dependiendo de la
concentracin y de la duracin de la exposicin [2].
Adems el CO2 es un gas que produce un efecto importante de atrapamiento del

calor, el llamado efecto de invernadero; y su concentracin ha aumentando en los
ltimos decenios por la quema de los combustibles fsiles y de grandes
extensiones de bosques. Por estos motivos es uno de los gases que ms influye
en el problema ambiental del calentamiento global del planeta y el consiguiente
cambio climtico [3].
1.1.2 El CO2 y sus fuentes emisoras
La mayor parte de nuestras emisiones de CO2 proceden de la combustin de

combustibles fsiles. En ambientes interiores no industriales sus principales focos

de emisin son la respiracin humana y otras combustiones (cocinas y

calefaccin), aunque la mayor fuente de dixido de carbono es el transporte con
combustibles fsiles y las plantas generadoras de potencia a partir de los mismos
[4].
Los principales pases emisores de CO2 son los Estados Unidos, China (en la
regin este asitico) y la India (en la regin sur de Asia); aunque tambin es
reconocida como importante emisora la regin noroeste de Europa [3].
1.1.3 La situacin actual y la proyeccin del consumo del CO2
Al comienzo de la era industrial, hace 250 aos, la atmsfera tena alrededor de

280 ppm de CO2. El nivel ha aumentado alrededor de 380 ppm. Si las tendencias
actuales continan, podramos triplicar los niveles de CO2 preindustriales a finales
de este siglo. Esto sera ms alto que en cualquier momento en millones de aos.
Las predicciones sobre el momento y las consecuencias de un cambio tan drstico
en la atmsfera varan, pero la mayora de ellos son sombras [1].
Figura 1.2 La situacin actual y la proyeccin del consumo del CO2 [1].

1.1.4 Las emisiones de gases de efecto invernadero en el transporte
Las emisiones de efecto invernadero en todo el mundo de todos los sectores en

conjunto muestran un crecimiento constante. A pesar de las intervenciones de
poltica, como el Protocolo de Kyoto, este crecimiento contina. Sin embargo,
existen diferencias importantes entre los sectores. Aunque las emisiones de gases
de efecto invernadero de muchos otros sectores se estabilizaron o incluso
disminuyeron, en las ltimas dcadas, las emisiones de CO2 del sector del
transporte seguir creciendo. Junto con el sector de la energa, el transporte es el
nico sector que sigue creciendo fuertemente las emisiones de CO2. La Figura 1.3
muestra la tendencia de las emisiones mundiales de CO2 y la participacin de los
distintos sectores. La cotizacin del transporte aumenta desde alrededor de un
sexto de la dcada de 1980 hasta ahora casi una cuarta parte (23%). En los
pases de la OCDE, ese porcentaje es an mayor (alrededor del 29%, CEMT,
2007)
Figura 1.3 Emisiones de CO2 relacionadas con la energa de los diversos sectores
de todo el mundo [5].
En el sector del transporte, las acciones y las tendencias de las emisiones de CO2
de los diferentes tipos de transporte son comparables a las acciones y tendencias
en el uso de energa. Como se muestra en la Figura 1.4, el transporte por

carretera tiene la mayor participacin en el transporte de las emisiones de CO2. En

cuanto al uso de energa, el crecimiento en los pases fuera de la OCDE es ms
alto que en los pases de la OCDE, en particular para el transporte por carretera
[5].
Figura 1.4 Emisiones de CO2 del sector del transporte en todo el mundo [5].
En Europa, la aviacin muestra el aumento ms alto de emisiones CO2. En la

Unin Europea, las emisiones de CO2 del transporte terrestre aumentaron en el
26 % entre 1990 y 2005, mientras que el CO2 en las emisiones de aviacin
internacional y transporte martimo aument hasta en un 66 % (EEA, 2008b).
La Figura 1.5 muestra las proyecciones de las emisiones mundiales por modo de
transporte de 1970 a 2050. Entre 2000 y 2050, las emisiones de CO2 del
transporte se espera que se duplique, con mayor crecimiento en el transporte por
carretera y la aviacin. El transporte de mercancas ha crecido ms rpidamente
que el transporte de pasajeros y se espera que contine hacindolo en el futuro
(IPCC, 2007b).

Figura 1.5 Emisiones histricas y proyectadas de CO2 procedentes del transporte

en todo el mundo [5].
Tomando en cuenta las proyecciones de generacin de CO 2 debidas a medios de

transporte, resulta importante el tratamiento de estas emisiones, a continuacin se
describe una alternativa que en la actualidad es bastante utilizada.
1.1.5 Sistemas de remocin del CO2
Existen tres tipos bsicos de captura de CO2; ya sea antes de la combustin con
la descarbonizacin del combustible Pre-combustin, durante la combustin
estequeomtrica con oxgeno puro Oxi-combustin o extraer el CO2 de los gases
productos de combustin con absorcin por aminas Post-combustin (o
Secuestro de CO2). El uso de cada uno de estos mtodos depender entre otras
cosas de la concentracin de CO2, la presin del gas y el tipo de combustible que
se utiliza [6].
Hoy en da todas las plantas comerciales que capturan CO2 estn basadas en la
absorcin qumica con una Monoetanolamina (MEA). Este compuesto fue
desarrollado como un solvente no selectivo para remover gases cidos, tales
como CO2 y H2S, de las corrientes de gas natural. El proceso fue modificado al

incorporarle inhibidores para resistir la degradacin solvente y equipo de corrosin

para aplicarlo al secuestro CO2 de los gases productos de combustin. El
esquema para el proceso de separacin de CO2 por aminas se muestra en la
Figura 1.8.
Figura 1.6 Diagrama esquemtico del proceso de separacin por amina

(Tecnologas de captura y secuestro de CO2)[7].
En la captacin post-combustin, las emisiones son dirigidas hacia un dispositivo

que las absorbe y en el cual se mezclan con un disolvente. Al tener ms afinidad
qumica con las molculas de gas carbnico que con los dems componentes,
como por ejemplo el nitrgeno, el disolvente lo captura y deja el resto. De este
modo, casi el 90% del CO2 es retenido por el disolvente, al que entonces se le
llama enriquecido, y luego es dirigido hacia un regenerador. El regenerador es
llevado hasta una temperatura de 120 C con la finalidad de romper los enlaces y
liberar al gas, el cual es entonces aislado y transportado hacia el lugar de
almacenamiento. El disolvente residual es reinyectado en el dispositivo absorbente
para su reutilizacin.

A continuacin se muestran las ecuaciones qumicas que rigen el proceso de

regeneracin:
H2O + CO2 + ETA ETACO H3O (1.01)

H2O + ETACO2 ETA + HCO3 (1.02)
H2O + CO2 H3O+ + HCO3 (1.03)
Secuestro y almacenamiento del CO2

Una vez que el dixido de carbono es capturado, debe ser secuestrado para
reducir su concentracin. Existen diversas tcnicas de secuestro entre las que
destacan: el secuestro geolgico, el secuestro ocenico, el secuestro terrestre y el
secuestro mineral [8].
Una forma de almacenar CO2 es inyectar en el subsuelo o en las aguas profundas

del ocano. En todo el mundo, los acuferos profundos y salados podran
almacenar un siglo de emisiones de CO2 al ritmo actual de consumo de
combustibles fsiles. Tambin podra ser posible bombear lquido en fosas
ocenicas profundas, contenidas por enormes presiones de agua. Hay
preocupacin, sin embargo, sobre lo que esto podra hacer a la fauna del ocano
profundo y lo que podra pasar si los terremotos o los desprendimientos de tierra
causaran una liberacin repentina de este CO2 [8].
Existe un mercado muy limitado para el CO2 producido comercialmente. Se usa,

por ejemplo, en la fabricacin de bebidas carbonatadas, para algunos procesos
industriales como la produccin de cemento y acero, adems, en refineras.
Tambin es inyectado en pozos petroleros para incrementar la produccin de
yacimientos que han sido sobre explotados; esta aplicacin se conoce como
Recuperacin Mejorada de Crudo (RMC), mediante la utilizacin de CO 2,
tecnologa que representa quiz la comercializacin ms importante para este gas.
Otra aplicacin ocurre en el proceso conocido como la Recuperacin Mejorada del
Metano (RMM): resulta que el metano se encuentra presente en las minas de

carbn, y en aquellas que no han sido explotadas y tienen poca probabilidad de

ser productivas. La RMM se basa en la absorcin de CO 2 presente en el carbn;
no obstante, esta tecnologa se encuentra en su fase experimental. (Tecnologas
de captura y almacenamiento de CO2) [9].
La utilizacin de aminas requiere el desarrollo o el estudio de propiedades termo

fsicas de formulaciones de aminas. En este trabajo se propuso el estudio de la
densidad de una mezcla ternaria de aminas y agua. A continuacin se exponen
algunos aspectos generales de la aminas bajo estudio.
1.2 ETANOLAMINA
Las caractersticas fisicoqumicas de la etanolamina se encuentran resumidas a
continuacin (National Institute of Standards and Technology) [10].
Frmula: C2H7NO
Peso molecular: 61.0831
Nmero de registro CAS: 141-43-5
Otros nombres: Etanol, 2-amino-; -Aminoetanol; -Aminoetil alcohol; -
Hydroxiethilamina; Aminoetanol; Colamina Etaolamina Etilolamina Gliinol;
MEA; Olamina Tiofaco M-50; 2-Amino-1-Etanol; 2-Aminoetan-1-ol; 2-
Aminoetanol; 2-Hiroxitanamina 2-Hiroxietilamina NH2CH2CH2OH; -
Etanolamina Aetanolamin; 2-Aminoaetanol; 2-Aminoetanolo; Etanolamina;
Kolamin; Monoaetanolamin; UN 2491; USAF EK-1597; 2-Etanolamina,1-
Amino-2-hidroxietano; 2-Aminoetil alcohol.

Estructura qumica:
Figura 1.7 Molcula de la ETA, (Yurkanis, 2008) [11]
En la Tabla 1.1 se describen las principales propiedades fsico-qumicas de la

ETA.
Tabla 1.1 Propiedades fsico-qumicas de la ETA.

PROPIEDAD REFERENCIA
fHliquido -507.5 kJ/mol Baroody and Carpenter, 1972 [10]
Tebullicin 444 K Buckingham and Donaghy, 1982[10]
Tfusin 283.45 K Annimo, 1968[10]
Tcritica 671.4 K Teja and Rosenthal, 1991[10]
Pcritica 80.30 bar Teja and Rosenthal, 1991[10]
Presin de vapor 0.4 mmHg a 20C [12]
Punto de inflamabilidad 85C [15]
Temperatura de autoignicin 410C [15]
Solubilidad en agua Miscible [12]
Densidad relativa de vapor (aire=1) 2.1 [15]
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C 1.0 [35]
(aire=1)
Lmites de explosividad, % en volumen en el aire 5.5-17 [15]
1.2.1 Usos y aplicaciones

La etanolamina es un lquido incoloro y espeso o un slido a temperaturas
inferiores a 10.5 C, con un leve olor a amoniaco. Se utiliza en la fabricacin de
jabn, tintas, tinturas, caucho y como solvente en la sntesis de detergentes y en la
purificacin de gases. [12]

1.2.2 Efectos para la salud

En la Tabla 1.3 se describen los principales efectos sobre la salud que puede
provocar la ETA [13].
Tabla 1.3 Tipos de peligro y los sntomas que causan la exposicin de la

ETA.
TIPOS DE PELIGRO/
PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS
EXPOSICION
Incendio Inflamable. En caso de incendio se desprenden gases txicos e irritantes.
Explosin Por encima de 85C: pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire.
Exposicin
Inhalacin Tos. Dolor de cabeza. Jadeo. Dolor de garganta.
Piel Enrojecimiento. Dolor. Quemaduras cutneas.
Ojos Enrojecimiento. Dolor. Quemaduras profundas graves.
Ingestin Dolor abdominal. Sensacin de quemazn. Shock o colapso.
1.3 DIETILETANOLAMINA
Las caractersticas fisicoqumicas de la N,N-dietiletanolamina se encuentran
resumidas a continuacin (National Institute of Standards and Technology) [10].
Frmula: C6H15NO
Peso molecular: 117.1894
Nmero de registro CAS: 100-37-8
Otros nombres: (Diethilamino)etanol; DEAE; Etanol, 2-(dietilamino)-; -
(Dietilamino)etanol; Diethil(2-hidroxietil)amina; N,N-Dietil-N-(-
Hidroxietil)amina; N,N-Dietil-2-hidroxietilamina; N,N-Dietiletanolamina; N,N-
Dietilmonoetanolamina; Pennad 150; 2-(Dietilamino)etanol; 2-(Dietilamino)etil
alcohol; 2-(N,N-Dietilamino)etanol; 2-Hidroxitrietilamina; -(Dietilamino)etil
alcohol; (2-Hidroxietil)dietilamina; Diaetilaminoaetanol; Dietiletanolamina; N-
(Dietilamino)etanol; UN 2686; -Hidroxitrietilamina; N,N-Dietilaminoetanol;
Dietilmonoetanolamina; NSC 8759; A 22.

Estructura qumica:
Figura 1.8 Molcula de la DEEA, (Yurkanis, 2008) [11]
En la Tabla 1.4 se describen las principales propiedades fsico-qumicas de la

DEEA.
Tabla 1.3 Propiedades fsico-qumicas de la DEEA.

PROPIEDAD REFERENCIA
fHsolid -310. 0.54 kJ/mol Lebedeva and Gutner, 1972[10]
cHsolid -4195.3 0.54 kJ/mol Lebedeva and Gutner, 1972[10]
Tebullicin 434.2 K Aldrich Chemical Company Inc.1990[10]
Tfusin -70 C [10]
Presin de vapor 1 mmHg a 20C [14]
Punto de inflamabilidad 52C [15]
Temperatura de autoignicin 250 C [15]
Solubilidad en agua Miscible [14]
Densidad relativa (agua=1) 0.88 [15]
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a
20C (aire=1)
1.01 [15]
Lmites de explosividad, % en volumen en
el aire
1.9-28 [15]
1.3.1 Usos y aplicaciones

La dietiletanolamina es un lquido incoloro con un leve olor parecido al del
amoniaco. Se utiliza en la fabricacin de medicamentos, productos farmacuticos,
pesticidas y otras substancias qumicas [14].

1.3.2 Efectos para la salud

En la Tabla 1.5 se describen los principales efectos sobre la salud que puede
provocar la DEEA [15].
Tabla 1.4 Tipos de peligro y los sntomas que causan la exposicin de la

DEEA
TIPOS DE PELIGRO/
PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS
EXPOSICION
Incendio Inflamable. En caso de incendio se desprenden gases txicos e irritantes.
Explosin Por encima de 52C: pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire.
Exposicin
Inhalacin Tos, nuseas, vrtigo, dolor de garganta, vmitos.
Piel PUEDE ABSORBERSE! Enrojecimiento, dolor.
Ojos Enrojecimiento, dolor, visin borrosa.
Ingestin Dolor abdominal, diarrea.
El estudio de la densidad de fluidos puros y mezclas de fluidos proporciona

informacin importante para el clculo de otras propiedades, a continuacin se
definen algunas de ellas.

1.4 DEFINICIN DE PROPIEDADES TERMODINMICAS
1.4.1 Coeficiente de expansin volumtrica
El coeficiente de expansin volumtrica o tambin conocido como coeficiente de

dilatacin, es un cociente que mide un cambio relativo en el volumen de un fluido
que se encuentra sometido a un incremento de temperatura que lleva consigo una
dilatacin trmica.
Esta magnitud se define como:
(1.1)
Esta expresada en unidades inversas a la temperatura, la expresin es muy til en

muchos clculos, ya que sus valores a menudo suelen suponerse constantes
durante un proceso dado [16].
1.4.2 Compresibilidad isotrmica

El coeficiente de compresibilidad isotrmica, es una funcin en la cual se expresa
la variacin de las propiedades de slidos y lquidos.
Esta magnitud se define como:
(1.2)
Esta constante esta expresada en unidades inversas a la presin. El uso de este

coeficiente, al igual que el coeficiente de expansin volumtrica, es muy til en
muchos clculos, ya que sus valores a menudo pueden suponerse constantes
durante un proceso dado [16].
1.4.3 Volmenes molares en exceso

El volumen de exceso es el cambio de volumen de la mezcla . La cantidad que
representa la operacin, son los cambios en la propiedad del mezclado.

Por lo tanto
V V x1Vi
i (1.4)
Donde V es una propiedad molar (o por unidad de volumen) de una solucin y

es una propiedad molar (o por unidad de volumen) de una especie pura, todas
bajo las mismas P y T. Ahora la ecuacin se puede escribir como:
(1.5)
Donde es el cambio de volumen de mezclado. Para una solucin ideal cada

propiedad de exceso es cero:
(1.6)
En este caso son aplicables a mezclas de gases ideales y a soluciones ideales.

Para una solucin ideal se puede escribir como:
Al restar esta ecuacin con la ecuacin 4 se obtiene:
(1.8)
Y relacionando se convierte en:
(1.9)
El volumen molar parcial en exceso para un sistema binario es de la siguiente

manera:
(1.10)

Y para una sustancia pura i se cumple: , por lo tanto:
y (1.11)
Y finalmente tambin se puede representar de la siguiente manera el volumen en

exceso de un sistema binario:
(1.12)
Ecuacin de Redlich-Kister
Esta ecuacin es til para representar propiedades de exceso de mezclas de

fluidos, se representa de la siguiente forma para la energa de Gibbs en exceso
[17].
(1.13)
Esta ecuacin representa una serie de potencias donde las constantes A, B, C,

etc., se determinan ajustndolos a datos experimentales.
1.4.4 Volmenes molares parciales

El volumen molar parcial [17] se define como:
nV
Vi
ni P ,T , n j
(1.14)
Esta propiedad representa el cambio de volumen que experimenta una solucin

por la adicin del compuesto i bajo condiciones de temperatura, y presin
constantes.

1.5 ESTADO DEL ARTE DE DENSIDADES EXPERIMENTALES
La revisin de la literatura nos permiti conocer que solo existen datos de

densidades para sistemas binarios ETA + agua y DEEA + agua. El sistema binario
ETA + DEEA no ha sido estudiado y tampoco el sistema ternario ETA + DEEA +
agua. A continuacin se mencionan los datos existentes en la literatura par los
sistemas binarios.
1.5.1 Sistema ETA + agua

Kapadi et al [18] reportaron las densidades del sistema ETA + agua a
temperaturas de 30 a 45 C. Sus datos los obtuvieron con un densmetro de tubo
vibrante, tambin determinaron las viscosidades y el volumen molar de exceso.
Maham et al. [19] midieron densidades para el sistema ETA + agua solo para un
intervalo de 5 a 15 C. Por otro lado Hawrylak et al. [20] midieron densidades de
este sistema en un intervalo de 25 a 45 C.
1.5.2 Sistema DEEA + agua

Zhang et al [21] midieron las densidades de este sistema en un intervalo de
temperatura de 20 a 40 C. Por otro lado Hawrylak, et al [20] midieron densidades
para este sistema en un intervalo de 25 a 45 C. Lebrette, et al [22] reportaron las
densidades del sistema DEEA + agua a temperaturas de 25 a 80 C.
1.6 JUSTIFICACION
En base al estudio que se realiz sobre el problema que existe con la generacin
tan grande de CO2, resulta evidente que cualquier esfuerzo que aporte
informacin bsica de sistemas relacionados con la eliminacin de este
contaminante, es importante. En este trabajo se pretendi generar nueva
informacin sobre las propiedades volumtricas de una solucin ternaria formada
por aminas, una de tipo primario (ETA) y otra de tipo secundario (DEEA), y agua.
Como ya se mencion, las aminas son una familia de compuestos qumicos que
se utilizan en la industria para captura CO2.

Captulo II. Metodologa y equipo experimental
CAPTULO II
METODOLOGA Y EQUIPO EXPERIMENTAL
En este captulo se describe el aparato experimental utilizado y los diferentes

dispositivos que se manipulan. As como tambin se describe la metodologa
experimental desarrollada, las caractersticas de los reactivos utilizados, el
procedimiento de calibracin del sistema de medicin de densidad, el
procedimiento para preparar las soluciones, igualmente se describe la manera en
que se midieron las densidades reportadas en este trabajo y al final se presenta el
procedimiento experimental en general.
2.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO EXPERIMENTAL

El aparato experimental utilizado es bsicamente un Densmetro de Tubo Vibrante
(DTV), el empleado aqu es marca Anton Paar DMA 4500 M, este aparato est
localizado en un cuarto que cuenta con un sistema de aire acondicionado
encargado de controlar la temperatura y la humedad dentro del mismo. Esto es
importante en dos aspectos, uno es en el llenado de la celda ya que con el control
de la humedad minimiza el efecto de esta en las mediciones, y el otro aspecto es
que con el control de la temperatura ambiente provoca que se pueda controlar de
mejor manera la temperatura del sistema de medicin. La descripcin del
densmetro se presenta a continuacin.
2.1.1 Densmetro de tubo vibrante DMA 4500M

El DTV Anton Paar 4500M es utilizado para obtener las densidades
experimentales. Este se basa en el mtodo del tubo vibrante, en el cual el tubo

empieza a oscilar de tal manera que se va registrando en forma de periodos de

vibracin, estos periodos son convertidos en resultados de densidad por medio de
la utilizacin de fluidos de referencia.
El densmetro Anton Paar DMA 4500 M destaca en el control de llenado que

detecta automticamente si la celda no ha sido completamente llenada o si la
muestra tiene burbujas de aire o gas, adems de visualizaciones en vivo de
imgenes del tubo vibrante en U y de la muestra. Permite realizar mediciones de
densidades rpidas y con una precisin de 5 x 10 -6 g/cm3 en todo el rango de
temperatura sin necesidad de mltiples calibraciones, este dato segn lo reportado
por el fabricante, la temperatura tiene una incertidumbre de 0.03 C, y su
repetibilidad 0.01 C. Esto permite obtener lecturas estables por largos periodos
de tiempo, adems de determinar automticamente la presin atmosfrica local.
Cuenta con una interface de usuario con pantalla tctil a color, amplia y fcil de
leer, que simplifica las operaciones del densmetro, as como tambin posee con
un cartucho de secado para generar aire seco, que es til en la limpieza y
calibracin del densmetro.
El mdulo oscilador del densmetro, cuenta con un tubo vibrante de borosilicato,
que ocupan un volumen de muestra de 1 ml, la resolucin de los periodos de
oscilacin es de 1 x 10-6 s-1, y la repetibilidad es de 1 x 10-5 s-1 las presiones de
trabajo que maneja estn en el intervalo de (0 a 10) bar. En este equipo tambin
se pueden obtener datos como grados API y grados Brix.
2.2 METODOLOGA EXPERIMENTAL

Los mtodos experimentales para determinar propiedades volumtricas de fluidos
se dividen en dos grandes grupos, de acuerdo a la clasificacin realizada por
Tekac et al [23]. Un grupo est formado por aquellos mtodos en los cuales el
volumen del fluido es determinado directamente en funcin de la temperatura y la
presin, a este tipo de mtodos se les denomina directos [23]. El otro grupo est
formado por aquellos en los que una propiedad relacionada con la densidad es
medida, como por ejemplo la velocidad del sonido o el periodo de vibracin de un

tubo lleno del fluido en estudio, y posteriormente la densidad del fluido en estudio
es calculada con ecuaciones que relacionan la propiedad medida con la densidad,
a estos mtodos se les denomina indirectos. Generalmente en estos mtodos se
emplean fluidos de referencia para calibrar el instrumento.
El densmetro de tubo vibrante pertenece al tipo de mtodos indirectos [23]. Por
alrededor de 30 aos el principio de tubo vibrante ha sido empleado ampliamente
de manera exitosa para el estudio experimental de propiedades P v T de fluidos y
mezclas de fluidos. Su alta precisin y aplicabilidad para realizar mediciones de
densidades de lquidos en un amplio intervalo de temperaturas y presiones lo han
hecho atractivo para los experimentadores y competitivo comparado con los
mtodos clsicos. Este mtodo ha sido utilizado para determinar densidades de
lquido a presin atmosfrica [24,25], densidades de lquido comprimido a altas
temperaturas y presiones [26,27], densidades de saturacin de equilibrios de fases
LV, LL, LLV [28,29 y 30] y densidad de saturacin en el punto de solubilidad en
sistemas fluido CO2 + slido por citar algunas referencias [31,32].
2.2.1 Sustancias Qumicas

Las sustancias qumicas utilizadas en este trabajo fueron agua (grado HPLC
marca Sigma.), ETA (Sigma-Aldrich, Pureza: 99%) y DEEA (Sigma-Aldrich,
Pureza: 99.5%). Las propiedades fisicoqumicas y las estructuras qumicas de
estas sustancias se mencionan en el captulo I. La estructura qumica del agua es
ampliamente conocida donde dos tomos de hidrgeno estn unidos a uno de
oxgeno formando puentes de hidrgeno.
2.2.2 Calibracin del Densmetro de Tubo Vibrante

El DTV es calibrado antes de su venta dentro de la fbrica, pero para verificar que
se encuentre en buen estado despus de su adquisicin, debe ser calibrado, en
este trabajo se emplea la tcnica que utiliza dos fluidos de referencia [33,34] se
realizan validaciones de lecturas con sustancias puras, Los periodos de vibracin

de agua y de las aminas se midieron en las mismas condiciones de presin y

temperatura utilizadas en este trabajo, por lo que se procedi a lo siguiente:
1. El tubo en U vibrante se llen con aire seco y se tomaron lecturas.
2. La siguiente muestra insertada en el tubo U vibrante fue agua tipo HPLC y

se registraron las lecturas.
La calibracin del densmetro se realiza mediante la medicin de los periodos de

oscilacin de la celda de borosilicato cuando est llena con aire seco y con agua
(fluidos de referencia), obtenindose los parmetros de la ecuacin de calibracin,
la cual se muestra a continuacin:
A( 2 B) (2.1)
Donde: A y B son parmetros caractersticos del tubo en U del densmetro. B se

asume sea independiente a la presin y temperatura, A es dependiente de la
presin y se determina midiendo los periodos de vibracin de dos compuestos de
densidades conocidas, y se determina usando la siguiente ecuacin.
1 2
AT , P (2.2)
1 2
Donde 1 y 2 son las densidades de los lquidos de referencia bajo las mismas
condiciones de presin y temperatura. Mientras que y son los periodos de
oscilacin medidos de los lquidos de referencia.
Tomando en cuenta las incertidumbres y repetibilidad de las mediciones de

temperatura y periodo de vibracin, la incertidumbre en las mediciones es de 2 x
10-4 g/cm3. Esto fue determinado de acuerdo al gua para la determinacin de las
incertidumbres en mediciones (GUM por sus siglas en ingles) propuesto por el
Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa de los Estados Unidos de Amrica
(NIST por sus siglas en ingles) [36,37].

2.2.3 Preparacin de disoluciones

Cabe mencionar que en este trabajo se realizaron tres sistemas binarios (ETA +
agua, DEEA + agua y ETA + DEEA), y un sistema ternario (ETA-DEEA + agua) a
continuacin se describe como se prepararon los sistemas binarios.
Las disoluciones acuosas de Amina + agua fueron preparadas gravimtricamente

utilizando el mtodo de pesadas sucesivas. Previo a la preparacin de las
disoluciones se realiz un estimado de los volmenes necesarios para obtener la
composicin en fraccin mol requerido, donde se utilizaron las siguientes
ecuaciones:
x1 PM 1 VT
1
V1
x1 PM 1 x2 PM 2

1 2 (2.3)
x2 PM 2 VT
2
V2
x1 PM 1 x2 PM 2

1 2 (2.4)
Donde V1 y V2 son los volmenes que se requieren agregar para preparar una
disolucin con cierta composicin en fraccin mol (x1 y x2) y con cierto volumen
total de disolucin (VT), para este trabajo VT de la disolucin fue de 3 cm3. (1) y
(2) son las densidades del agua y la amina, respectivamente y fueron tomadas a
20 C. Se us una balanza Metler Toledo (modelo AP102) de 120 g de capacidad
y una incertidumbre de 0.001 mg. Las disoluciones fueron preparadas en frascos
de vidrio mbar, primero se agreg la amina al frasco se determin su masa y
posteriormente se agreg el agua determinndose la masa de esta. Para el caso
de las mezclas de aminas primero se agrego la ETA y despus la DEEA. Con
estos datos y las masas moleculares del agua y la amina, se calcularon las
fracciones mol de las diferentes mezclas preparadas. Se prepararon nueve
composiciones de cada sistema binario. La incertidumbre de la fraccin mol es de
0.0001, basado en la incertidumbre de la balanza utilizada.

Para realizar los sistemas ternarios, primero se prepararon los sistemas binarios
ETA (1) + DEEA (2), los cuales fueron preparados como se describi en el prrafo
anterior. Se prepararon 3 sistemas binarios con un volumen total de solucin de 15
ml, con las siguientes composiciones en fraccin mol, x1 = 0.2485, 0.5025 y
0.7497. Su equivalencia en fraccin masa es w1 = 0.1470, 0.3449 y 0.6095.
Partiendo del sistema binario con composicin conocida, se prepararon siete
sistemas ternarios, utilizando el siguiente procedimiento. Se prepararon 4 ml de
solucin. Se realizaron las combinaciones de volumen agregado a cada solucin
del sistema binario y de agua como se muestra en la Tabla 2.1.
Tabla 2.1 Volumen agregado para preparar los sistemas ternarios.

Sistema Volumen agregado del Volumen agregado
sistema binario (ml) de agua (ml)
1 0.5 3.5
2 1.0 3.0
3 1.5 2.5
4 2.0 2.0
5 2.5 1.5
6 3.0 1.0
7 3.5 0.5
Despus de agregar cada volumen se determinaron la masa del sistema binario

agregado y la del agua por el mtodo de pesadas sucesivas. Se tuvo cuidado de
homogenizar la mezcla binaria para mantener la composicin constante en el
momento de tomar las alcuotas correspondientes. Con ayuda de la fraccin masa
del sistema binario ETA + DEEA y la masa adicionada se determino la cantidad
agregada de ETA y DEEA. Con estos datos, la masa de agua y los pesos
moleculares se determino la fraccin mol de cada sistema ternario.

2.2.4 Medicin de densidades

El densmetro que se utiliz para medir las densidades fue un DTV DMA 4500 M,
su descripcin ya se mencion con anterioridad. Es necesario que el DTV sea
calibrado antes de comenzar a medir las densidades de las mezclas.
Se procedi en introducir la muestra problema dentro del tubo U vibrante, donde
se detect automticamente si el llenado era el adecuado, o si existe la presencia
de burbujas, en este caso, contamos con ayuda de una bomba de vaco (Motor de
C.A. Monofasico SIEMENS) para eliminar las burbujas de aire, se puede ver una
imagen en vivo del tubo para corroborar si el llenado fue preciso, se ajust la
temperatura de medicin y se esper un pequeo periodo de tiempo para que la
celda alcanzara la temperatura de medicin.
Una vez que la temperatura se estabiliz, se presion el botn start para obtener
la medicin de la muestra. Se cercior que el densmetro arrojara tres mediciones
idnticas, dicha medicin se registr con su respectiva temperatura. Para
introducir una nueva muestra, se hizo pasar alcohol metlico y acetona por el tubo
en U vibrante, y se ventila mediante un ventilador incorporado al equipo para evitar
que las muestras se contaminen.
2.2.5 Procedimiento experimental

El procedimiento que se llev a cabo se describe a continuacin:
1. Calibracin del Densmetro de tubo vibrante con las sustancias: aire, y

agua.
2. Preparacin de las disoluciones acuosas de las aminas ETA y DEEA con

agua respectivamente.
3. Medicin de los periodos de oscilacin de la celda conteniendo la disolucin

a temperaturas de 20 a 60 C, con incrementos de 5 C.
4. Clculo de la densidad con la ecuacin 2.3.
5. Los pasos 2, 3 y 4 se repiten para las diferentes disoluciones estudiadas.

La Figura 2.1 muestra el equipo completo que se utiliz para realizar todo el
procedimiento experimental.
1. Densmetro DTV
2. Regulador de energa
3. Cartucho de secado
4. Balanza gravimtrica
5. Trampa de vaco
6. Bomba de vaco
Figura 2.1 Arreglo experimental utilizado.

Captulo III. Resultados y discusin
CAPTULO III
RESULTADOS Y DISCUSIN
En este captulo se presentarn los resultados experimentales obtenidos en

este trabajo, as como su discusin. Los resultados se presentan de la siguiente
forma, en una primera seccin se presentan los resultados del sistema binario
ETA + agua, en una segunda seccin se presentan los resultados para el sistema
DEEA+ agua, en la tercera seccin se reportan los resultados para el sistema
ETA+DEEA, y en la ultima seccin se encuentran los resultados del sistema
ternario ETA + DEEA + agua. Para los sistemas binarios se reportan las
densidades experimentales, presentndose comparaciones con datos existentes
en la literatura para los casos de la ETA+ agua y DEEA+ agua.
Otras propiedades que se derivaron a partir de los datos experimentales de

densidad, como son los coeficientes de expansin volumtrica, los volmenes
molares en exceso, los volmenes molares parciales y volmenes molares
parciales a dilucin infinita, tambin son presentadas. Se utiliz una ecuacin
emprica para correlacionar la densidad como una funcin de la temperatura, y
para el caso de los volmenes molares en exceso se utiliz una expansin de tipo
Redlich-Kister. El intervalo de temperatura de todos los resultados es de 20 a 60
C (293.15 a 333.15 K)
3.1 SISTEMA ETA + AGUA

Los resultados de este sistema se presentan en la Tabla 3.1. Se midieron cinco
mezclas con diferente composicin, y los lquidos puros ETA (x1 = 1.0) y agua (x1

= 0.0). En las Figuras 3.1 y 3.2 se encuentran graficadas las densidades de la

Tabla 3.1 como funcin de la fraccin mol de la ETA (x1) y como funcin de la
temperatura, respectivamente. La densidad de la ETA es ligeramente mayor a la
del agua a las mismas condiciones de temperatura. En la Figura 3.1, se puede
observar que la densidad de las mezclas binarias tiende incrementarse conforme
el contenido de ETA se incrementa en la mezcla binaria, sin embargo esto ocurre
solo hasta la fraccin mol de x1 = 0.3, despus de este punto la densidad decrece
conforme el contenido de ETA aumenta en la mezcla binaria. Es decir que cercano
a la composicin de x1 = 0.3, se encuentra un mximo en la proyeccin vs x1. La
aparicin de este mximo, provoca que las densidades como funcin de la
temperatura para las diferentes composiciones se crucen. Como se puede
observar en la Figura 3.2, las isotermas van ordenadamente aumentando su
magnitud hasta la isoterma correspondiente a x1 = 0.3044, y posteriormente existe
un retroceso en las isotermas conforme aumenta el contenido de ETA en la
mezcla binaria.
Tabla 3.1 Densidades () del sistema ETA (1) + agua (2) a temperaturas de
293.15 a 333.15 K.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 (g/cm )3
0.0000 0.9984 0.9969 0.9954 0.9938 0.9920 0.9901 0.9881 0.9859 0.9834
0.0994 1.0112 1.0087 1.0064 1.0037 1.0003 0.9978 0.9952 0.9931 0.9899
0.3044 1.0276 1.0245 1.0213 1.0180 1.0146 1.0112 1.0078 1.0043 1.0007
0.5170 1.0288 1.0252 1.0216 1.0179 1.0142 1.0105 1.0067 1.0029 0.9991
0.6758 1.0254 1.0216 1.0178 1.0140 1.0102 1.0064 1.0025 0.9986 0.9947
0.8924 1.0196 1.0157 1.0118 1.0080 1.0041 1.0001 0.9962 0.9922 0.9882
1.0000 1.0164 1.0125 1.0085 1.0046 1.0006 0.9966 0.9926 0.9886 0.9846

1,04
293.15 K
298.15 K
1,03 303.15 K
308.15 K
313.15 K
1,02
318.15 K
323.15 K
(g/cm )
3
1,01 328.15 K
333.15 K
1,00
0,99
0,98
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.1. Densidades experimentales del sistema ETA (1) + agua (2) como
funcin de la fraccin mol de la ETA.
1,04
x 1 = 0.0000
x 1 = 0.0994
1,03
x 1 = 0.3044
x 1 = 0.5170
1,02
x 1 = 0.6758
(g/cm )
x 1 = 0.8924
3
1,01 x 1 = 1.0000
1,00
0,99
0,98
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.2. Densidades experimentales del sistema ETA (1) + agua (2) como
funcin de la temperatura.

3.1.1 Comparacin con datos previamente reportados

Para este sistema existen datos experimentales de la densidad reportados por
Hawrylak et al (2000) y Kapadi et al (2002). En las graficas de la Figura 3.3 se
presentan comparaciones a las siguientes temperaturas: 298.15, 303.15, 308.15,
313.15 y 318.15 K. En la Figura 3.3 (a), se encuentran graficados los datos de
este trabajo y los reportados por Hawrylak et al (2000) a 298.15 K, los dos
conjuntos de datos siguen la misma tendencia, sin embargo en la parte que
corresponde a la composicin con mayor contenido de ETA se observa que los
datos de este trabajo son ligeramente mas grandes que los de Hawrylak et al
(2000). En las Figuras 3.3 (b) y (d) estn representadas las comparaciones con
los datos reportados por Kapadi et al (2002) a 303.15 y 313.15 K,
respectivamente. En ambos casos los dos conjuntos de datos muestran
comportamientos bastante similares. En los casos de las Figuras 3.3 (c) y (e) se
encuentran graficados tres conjuntos de datos, los de Hawrylak et al (2000) y
Kapadi et al (2002) y los reportados en este trabajo.
A una temperatura de 308.15 K (Figura 3.3 (c)) los tres conjuntos de datos siguen
la misma tendencia y son congruentes entre s, sin embargo a una temperatura de
318.15 K (Figura 3.3 (e)), los datos de este trabajo coinciden con el
comportamiento que presentan los datos de Kapadi et al (2002). Y los datos de
Hawrylak et al (2000) tienen valores de densidad mayores siendo esto mas
significativo en la seccin que corresponde a mezclas con mayor contenido de
ETA. Estas comparaciones permiten concluir que los datos medidos para este
sistema ETA + agua fueron obtenidos de manera correcta, es decir la preparacin
de las mezclas fue realizada apropiadamente y la calibracin del densmetro fue la
correcta.

1.030
(a)
1.025
1.020
1.015
(g/cm )
3
1.010
1.005
1.000 Hawrylak et al, 2000, 298.15 K

Este trabajo, 298.15 K
0.995
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1
1.025 1.025
(b) (c)
1.020 1.020
1.015 1.015
1.010 1.010
(g/cm )
(g/cm )
3
1.005 1.005
1.000 1.000
Hawrylak et al, 2000, 308.15 K

0.995 Kapadi et al, 2002, 303.15 K 0.995 Kapadi et al, 2002, 308.15 K
Este trabajo, 303.15 K Este trabajo, 308.15 K
0.990 0.990
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1 x1
1.020
(d)
1.015
(e)
1.015
1.010
1.010
1.005
(g/cm )
3
1.005
(g/cm )
3
1.000
1.000
0.995
0.995 Kapadi et al, 2002, 313.15 K

Haerylak et al, 2000, 318.15 K
Este trabajo, 313.15 K 0.990
Kapadi et al, 2002, 318.15 K
0.990 0.985
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x|1 x1
Figura 3.3. Comparaciones de las densidades del sistema ETA (1) + agua (2) con
datos reportados por Hawrylak et al (2000) y Kapadi et al (2002), a las siguientes
temperaturas: (a) 298.15 K; (b) 303.15 K, (c) 308.15 K, (d) 313.15 K, (e) 318.15 K.

3.1.2 Correlacin de las densidades del sistema ETA + agua

En la Figura 3.2 se graficaron las densidades del sistema ETA + agua como
funcin de la temperatura manteniendo la composicin constante. En esa grafica
se pudo observar que la densidad se puede ajustar a una ecuacin de primero o
segundo orden en funcin de la temperatura, es decir una ecuacin de la siguiente
forma.
k 0 k1T k 2T 2 (3.1)
Donde, si la ecuacin es de primer orden k2 = 0. Los parmetros k0, k1 y k2 son

parmetros ajustables que en este trabajo se obtuvieron utilizando el programa
Sigmaplot 12.1. Se utilizo un polinomio de segundo orden ya que se obtienen
resultados ligeramente mejores que al utilizar una ecuacin lineal. En la Tabla 3.2
se presentan los valores obtenidos para k0, k1 y k2, y la desviacin estndar de
cada ajuste para cada composicin medida del sistema ETA + agua.
Tabla 3.2 Parmetros (k0, k1 y k2) de la Ecuacin 3.1 y la desviacin estndar

(de cada correlacin para el sistema ETA (1) + agua (2), a cada
composicin estudiada.
x1 k0 (g/cm3) k1104 (g/(cm3T)) k2107 (g/(cm3T2)) 105
0.0000 0.8352 13.723 -27.835 6.98
0.0994 1.1581 -4.713 -1.000 30.00
0.3044 1.1120 0.513 -11.571 0.52
0.5170 1.1708 -2.570 -7.762 0.40
0.6758 1.2022 -4.582 -4.944 0.44
0.8924 1.2122 -5.450 -3.818 1.88
1.0000 1.2264 -6.466 -2.381 2.29
En la Figura 3.4 se graficaron los datos experimentales junto con los datos
generados por el uso de la ecuacin 3.1 con los parmetros reportados en la
Tabla 3.2, representado en la Figura 3.4 con las lneas continuas. A simple vista

se puede observar que la representacin de los datos es bastante buena, sin

embargo en la Figura 3.5 se pueden observar los residuales entre el valor
experimental y el calculado por la ecuacin. Esta grafica nos permite cuantificar la
desviacin entre el modelo y los datos experimentales, por ejemplo la mayora de
los residuales se encuentran en un intervalo de 0.0001, y solo los residuales de
los datos cuando x1 = 0.0994 se salen de ese rango, cayendo sus desviaciones en
un rango mas amplio de 0.0004. Esto es congruente con la desviacin estndar
reportada en la Tabla 3.2 para esta composicin pues es mayor que los dems
valores.
1,04
x 1=0.0000
x 1=0.0994
1,03
x 1=0.3044
x 1=0.5170
1,02
x 1=0.6758
(g/cm )
3
x 1=0.8924
1,01 x 1=1.0000
exp
= k 0+k 1T+k 2T2
1,00
0,99
0,98
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.4. Correlacin de las densidades experimentales del sistema ETA (1) +
agua (2) en funcin de la temperatura. Las lneas representan los valores
calculados con la correlacin descrita en la Ecuacin 3.1.

0,0006
x1 = 0.0000
x1 = 0.0994
0,0004 x1 = 0.3044
x1 = 0.5170
x1 = 0.6758
0,0002
(g/cm )
3
x1 = 0.8924
x1 = 1.0000
0,0000
exp- cal
-0,0002
-0,0004
-0,0006
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.5. Residuales de densidad entre los valores experimentales y los

calculados por las correlaciones obtenidas para cada composicin estudiada del
sistema ETA (1) + agua (2).
3.1.3. Coeficientes de expansin volumtrica

Una de las propiedades que se puede calcular a partir de la densidad es
coeficiente de expansin volumtrica (), y que aporta informacin sobre la
expansin que puede sufrir un fluido al incrementarse la temperatura. Estos se
pueden calcular a partir de la ecuacin 1.1 donde la derivada de la densidad
respecto de la temperatura es calculada con una ecuacin que represente la
densidad en funcin de la temperatura, como es la ecuacin 3.1, por lo que la
derivada de respecto de T queda de la siguiente manera:

k1 2k 2T (3.2)
T

La expresin anterior indica que la velocidad de cambio de la densidad con

respecto a la temperatura es tambin funcin de la temperatura. Substituyendo la
derivada anterior y la densidad expresada en la ecuacin 3.1, en la ecuacin 1.1,
la siguiente expresin fue obtenida para calcular el coeficiente de expansin
trmica:

1
k1 2k 2T (3.3)
k 0 k1T k 2T 2
Los parmetros reportados en la Tabla 3.2 se sustituyen en la ecuacin anterior

para cada composicin para obtener los coeficientes de expansin trmica. Los
resultados se reportan en la Tabla 3.3. En la Figura 3.6 se grafican los coeficientes
de expansin volumtrica en funcin de la fraccin mol de la ETA (Figura 3.6 (a)) y
en funcin de la temperatura (Figura 3.6 (b)). Los valores de son mayores para
la ETA como se muestra en la Figura 3.6 (b), esto ocasiona que para las mezclas,
aumente conforme el contenido de la ETA y aumente en la mezcla como se ve
en las isotermas de la Figura 3.6 (a). En la composicin x1 = 0.0994 no se observa
un cambio significativo en el coeficiente de expansin volumtrica ocasionando
que en este punto los datos sean ms estrechos en la grafica vs x1.
Tabla 3.3 Coeficientes de expansin volumtrica () del sistema ETA (1) +

agua (2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 104 (K-1)
0.0000 2.6011 2.8839 3.1679 3.4532 3.7401 4.0285 4.3186 4.6106 4.9047
0.0994 5.2395 5.2632 5.2870 5.3110 5.3352 5.3595 5.3839 5.4086 5.4333
0.3044 6.1028 6.2346 6.3676 6.5018 6.6372 6.7739 6.9120 7.0514 7.1922
0.5170 6.9214 7.0213 7.1221 7.2240 7.3268 7.4307 7.5357 7.6417 7.7489
0.6758 7.2949 7.3701 7.4460 7.5226 7.6001 7.6783 7.7573 7.8371 7.9177
0.8924 7.5407 7.6069 7.6737 7.7412 7.8094 7.8783 7.9478 8.0181 8.0891
1.0000 7.7346 7.7882 7.8423 7.8969 7.9521 8.0078 8.0640 8.1208 8.1781

0,0009
(b) x1=0.0000
x1=0.0994
0,0008 x1=0.3044
x1=0.5170
x1=0.6758
0,0007
x1=0.8924
x1=1.0000
0,0006
(K )
-1
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.6. Coeficientes de expansin volumtrica del sistema ETA (1) + agua (2).
(a) En funcin de la fraccin mol de ETA, (b) En funcin de la temperatura.

En trminos de la densidad, el volumen molar en exceso para una mezcla binaria
se calcula con la siguiente expresin:
x M 1 x1 M 2 x1M1 1 x1 M 2
VE 1 1 (3.4)
2
1
Donde es la densidad de la mezcla binaria, 1 y 2 son las densidades de de los

compuestos puros, M1 y M2 son las masas moleculares y x1 es la fraccin mol del
compuesto 1. Los volmenes molares del sistema ETA (1) + agua (2) estn
reportados en la Tabla 3.4 y se encuentran graficados como funcin de la fraccin
mol de la ETA en la Figura 3.7. Los volmenes molares en exceso de este sistema
presentan desviaciones negativas de la idealidad. Los V E como funcin de x1
presentan su valor mximo en el valor cercano a la composicin equimolar.

Tabla 3.4 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema ETA (1) + agua (2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
E 3
x1 V (cm /mol)
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.0994 -0.1738 -0.1682 -0.1664 -0.1545 -0.1345 -0.1337 -0.1333 -0.1471 -0.1413
0.3044 -0.5568 -0.5527 -0.5487 -0.5421 -0.5383 -0.5343 -0.5297 -0.5259 -0.5237
0.5170 -0.6315 -0.6276 -0.6256 -0.6195 -0.6167 -0.6132 -0.6094 -0.6058 -0.6033
0.6758 -0.5095 -0.5057 -0.5049 -0.4998 -0.4990 -0.4974 -0.4951 -0.4930 -0.4912
0.8924 -0.2087 -0.2050 -0.2100 -0.2088 -0.2112 -0.2121 -0.2121 -0.2125 -0.2118
1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0,0 293.15 K
298.15 K
303.15 K
-0,1 308.15 K
313.15 K
-0,2 318.15 K
323.15 K
VE (cm3/mol)
328.15 K
-0,3 333.15 K
Ec. de R-K
-0,4
-0,5
-0,6
-0,7
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.7 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) + agua (2). Las
lneas representan los valores calculados con la ecuacin de Redlich-Kister.
Los volmenes molares se pueden correlacionar como funcin de la composicin

utilizando la ecuacin de Redlich-Kister, la cual de manera condensada se
expresa de la siguiente manera:

i n
V E x1 1 x1 Ai 2 x1 1
i
i 0 (3.5)
Donde el valor de i corresponde al grado de expansin de la serie. Las

correlaciones que se realizaron de los VE fueron hechas utilizando un valor de
i 2 . Los parmetros fueron obtenidos utilizando el programa SigmaPlot 12.1. Los
valores de A0 , A1 y A2 y su correspondiente valor de la desviacin estndar de
cada correlacin para el sistema ETA (1) + agua (2) se encuentran en la Tabla 3.5.
Los residuales entre el valor experimental y el calculado por la correlacin R-K se
reportan en la Figura 3.8. Los residuales caen en un rango de 0.04. La
incertidumbre combinada estndar de los VE calculados es de 0.0043 cm3/mol.
Esto fue determinado considerando la incertidumbre en la fraccin mol (0.0001) y
en la densidad (0.0002), de acuerdo a la GUM [36,37]. La incertidumbre
expandida es del 0.0086, considerando un factor de cobertura de 2 [36,37]. En la
Figura 3.7 se puede observar que las bandas de error de los volmenes molares
en exceso se tocan unas a otras con respecto a las temperaturas adyacentes, por
lo que se puede considerar que el efecto de la temperatura es nulo o insignificante
para el intervalo de temperatura estudiado.
Tabla 3.5 Parmetros (A0, A1 y A2) de la Ecuacin R-K y la desviacin

estndar de cada correlacin () para el sistema ETA (1) + agua (2).
T (K) A0 (cm3/mol) A1 (cm3/mol) A2 (cm3/mol)
293.15 -2.5537 0.1792 0.7211 0.0222
298.15 -2.5405 0.1728 0.7748 0.0229
303.15 -2.5273 0.1390 0.7325 0.0236
308.15 -2.506 0.1010 0.8025 0.0263
313.15 -2.5033 0.0245 0.9268 0.032
318.15 -2.4881 0.0098 0.9032 0.0317
323.15 -2.4709 -0.0002 0.8830 0.0312
328.15 -2.4469 0.0310 0.7440 0.0268
333.15 -2.4399 0.0145 0.7814 0.0282

0,06
293.15 K
298.15 K
0,04 303.15 K
308.15 K
313.15 K
(cm /mol)
0,02 318.15 K
323.15 K
3
328.15 K
333.15 K
0,00
exp-V cal
E
-0,02
E
V
-0,04
-0,06
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.8 Residuales de volmenes molares en exceso entre los valores

experimentales y los calculados por las correlaciones obtenidas para cada
composicin estudiada del sistema ETA (1) + agua (2).
La interpretacin de los volmenes molares nos puede permitir conocer el tipo de

interacciones existentes entre las molculas de ETA y agua. Kapadi et al [26]
indican que los valores negativos de los volmenes molares en exceso indican
interacciones fuertes del enlace de hidrogeno. Es decir que las molculas de ETA
interaccionan con las molculas de agua y con las mismas molculas de ETA con
enlaces de puentes de hidrogeno fuertes, esquematizado de la siguiente manera.
HOCH2CH2NH2 + H2O = HOCH2CH2NH3+ + OH (3.01)

HOCH2CH2NH2 + HOCH2CH2NH2 = HOCH2CH2NH3+ + OCH2CH2NH2 (3.02)
El efecto no es muy remarcado por el efecto de la temperatura, ya que si uno

observa la Figura 3.7, los volmenes de exceso no cambian significativamente, el
efecto es mas marcado para el caso de la composicin.

Por otro lado Hawrylak et al [19] adems del efecto del puente de hidrogeno,
atribuye los valores negativos del VE a autoasosicacion de la ETA, como es
expresado por la ecuacin 3.7 y tambin por la ocupacin del volumen libre o
cavidades en la estructura del solvente (agua) por la ETA. Adems de que los
valores negativos de VE reflejan un empaquetamiento eficiente, y este efecto es el
que quizs contribuye mayormente a las caractersticas obtenidas en los VE.

En trminos de la fraccin mol del compuesto 1, x1 y no del nmero de moles los
volmenes molares parciales pueden ser calculados a partir de las siguientes
expresiones:
V 1 V 1 x1 V x1 p ,T ,x (3.6)
2
V 2 V x1 V x1 p ,T ,x (3.7)
2
Con respecto al volumen molar en exceso las siguientes dos ecuaciones son
obtenidas:
V 1 V E V10 1 x1 V E x1 (3.8)
p ,T ,x2
V 2 V E V20 x1 V E x1 (3.9)
p ,T ,x2
Donde V10 y V20 se refieren al volumen molar de los compuestos puros.

Substituyendo la correlacin de R-K (ecuacin 3.6) en las dos ecuaciones
anteriores, se obtiene la siguiente ecuacin:

i n i n
V 1 V10 1 x1 A 2x 1 2 x 1 x1 i A 2 x 1
2 i 2 i 1
i 1 i 1
(3.10)
i 0 i 1
i n i n
V 2 V20 x12 Ai 2 x1 1 2 x12 1 x1 i Ai 2 x1 1
i i 1
(3.11)
i 0 i 1
El clculo de los volmenes molares parciales se realiza mediante las ecuaciones

anteriores, substituyendo los parmetros de la Tabla 3.5 para cada temperatura y
evalundola a cada composicin estudiada. Los resultados se reportan en la Tabla
3.6.
Los volmenes molares parciales V 1 y V 2 estn graficados en funcin de la
fraccin mol de la ETA en las Figuras 3.9 y 3.10. En la Figura 3.9, los puntos que
se encuentran en x1 1 corresponden a los volmenes molares del compuesto
puro 1 (ETA) y los puntos localizados en x1 0 , corresponden a los volmenes
molares parciales de la ETA a dilucin infinita V 1 . Esto es por las siguientes
propiedades:
limV 1 limV1 V10 (3.12)

x1 1 x1 1
limV 1 limV1 V1 (3.13)

x1 0 x1 0

Tabla 3.6 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema ETA (1) + agua
(2).
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
x1
(cm3/mol) (cm3/mol) (cm3/mol) (cm3/mol) (cm3/mol)
0.0000 58.08 18.04 58.39 18.07 58.63 18.09 59.00 18.12 59.44 18.16
0.0994 58.15 18.00 58.42 18.03 58.67 18.05 58.96 18.08 59.29 18.11
0.3044 58.82 17.76 59.06 17.78 59.31 17.81 59.55 17.83 59.80 17.85
0.5170 59.51 17.42 59.75 17.45 59.99 17.47 60.23 17.49 60.46 17.51
0.6758 59.85 17.15 60.09 17.19 60.32 17.20 60.56 17.24 60.80 17.27
0.8924 60.07 16.70 60.30 16.77 60.54 16.75 60.78 16.82 61.02 16.89
1.0000 60.09 16.39 60.33 16.47 60.57 16.44 60.80 16.52 61.04 16.60
318.15 K 323.15 K 328.15 K 333.15 K
x1
(cm3/mol) (cm3/mol) (cm3/mol) (cm3/mol)
0.0000 59.69 18.19 59.95 18.23 60.05 18.27 60.36 18.31
0.0994 59.55 18.15 59.81 18.18 60.02 18.23 60.29 18.27
0.3044 60.05 17.88 60.31 17.92 60.57 17.98 60.82 18.02
0.5170 60.71 17.54 60.96 17.58 61.22 17.64 61.47 17.68
0.6758 61.05 17.30 61.30 17.33 61.55 17.36 61.80 17.41
0.8924 61.27 16.90 61.51 16.93 61.76 16.91 62.01 16.98
1.0000 61.29 16.62 61.54 16.64 61.78 16.60 62.04 16.67
63
293.15 K
298.15 K
62 303.15 K
308.15 K
313.15 K
61 318.15 K
Vpar1 (cm /mol)
323.15 K
328.15 K
3
333.15 K
60
59
58
57
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.9 Volmenes molares parciales de la ETA (Vpar1) para la mezcla ETA (1)
+ agua (2) en funcin de la fraccin mol de la ETA.

En el caso de la Figura 3.10, los puntos localizados en x1 0 (o x2 1 )

corresponde a los volmenes molares del compuesto puro 2 (agua) y los puntos
localizados en x1 1 (o x2 0 ) corresponden a los volmenes molares parciales
del agua a dilucin infinita V 2 .
Los valores de los volmenes de los compuestos puros y molares parciales

calculados con la ecuacin de R-K estn sealados en la Tabla 3.6.
18,5
18,0
Vpar2 (cm /mol)
17,5
3
293.15 K
298.15 K
17,0 303.15 K
308.15 K
313.15 K
318.15 K
16,5 323.15 K
328.15 K
333.15 K
16,0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.10 Volmenes molares parciales del agua (Vpar2) para la mezcla ETA (1)
+ agua (2) en funcin de la fraccin mol de la ETA.
En la Figura 3.11 se presentan los volmenes molares, el volumen ideal y los

volmenes molares parciales a 293.15 K como funcin de la fraccin mol de la
ETA. Esta figura presenta un comportamiento tpico de este tipo de grficos. Se
puede observar como la curva del volumen molar de la mezcla esta ligeramente
por debajo de la del volumen ideal, esto origina las desviaciones negativas del
volumen molar en exceso del sistema ETA + agua. Otro aspecto que se observa
en la Figura 3.11 es que la curva de los volmenes molares parciales V 1 y V 2

del sistema ETA (1) + agua (2) tienen pendientes contrarias tendiendo a ser mas
horizontales conforme se acercan al volumen del compuesto puro (Smith y
colaboradores, 2007).
70
60
50
V (cm3/mol)
V
40
Vid
Vpar1
30 Vpar2
20
10
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.11 Volumen de la mezcla, volumen ideal y volmenes molares parciales

para la mezcla ETA (1) + agua (2) como funcin de la fraccin mol de la ETA a
293.15 K.
3.2 SISTEMA DEEA + AGUA
Los resultados de este sistema se presentan en la Tabla 3.7. Se midieron cinco

mezclas con diferente composicin, los lquidos puros DEEA (x1 = 1.0), y agua
(x1=0.0). En las Figuras 3.12 y 3.13 se encuentran graficadas las densidades de la
Tabla 3.7 como funcin de la fraccin mol de la DEEA (x1) y como funcin de la
temperatura. La densidad de la DEEA es menor a la del agua a las mismas
condiciones de temperatura. En la Figura 3.12, se puede observar que la densidad
de las mezclas binarias tiende a decrecer conforme el contenido de DEEA se
incrementa en la mezcla binaria, sin embargo se percibe que el declive es ms

notorio solo hasta la fraccin mol de x1 = 0.5, despus de este punto la densidad
decrece lento conforme el contenido de DEEA aumenta en la mezcla binaria.
Como se puede observar en la Figura 3.13, las isotermas van ordenadamente
disminuyendo su magnitud hasta la isoterma correspondiente a x1 = 0.5024, y
posteriormente las isotermas van reducindose de manera menos drstica
conforme aumenta el contenido de DEEA en la mezcla binaria.
Tabla 3.7 Densidades () del sistema DEEA (1) + agua (2) a temperaturas de
293.15 a 333.15 K.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 (g/cm )
3
0.0000 0.9984 0.9969 0.9954 0.9938 0.9920 0.9901 0.9881 0.9859 0.9834
0.0994 0.9818 0.9783 0.9746 0.9707 0.9670 0.9630 0.9590 0.9549 0.9507
0.2976 0.9455 0.9411 0.9368 0.9323 0.9279 0.9233 0.9185 0.9137 0.9089
0.5024 0.9208 0.9163 0.9118 0.9071 0.9025 0.8977 0.8929 0.8881 0.8832
0.7004 0.9031 0.8986 0.8941 0.8895 0.8848 0.8801 0.8754 0.8706 0.8657
0.8503 0.8932 0.8887 0.8841 0.8795 0.8749 0.8702 0.8655 0.8607 0.8559
1.0000 0.8841 0.8795 0.8749 0.8703 0.8656 0.8609 0.8562 0.8514 0.8466
1,02
293.15 K
1,00 298.15 K
303.15 K
0,98 308.15 K
313.15 K
0,96 318.15 K
323.15 K
0,94 328.15 K
(g/cm )
3
333.15 K
0,92
0,90
0,88
0,86
0,84
0,82
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.12 Densidades experimentales del sistema DEEA (1) + agua (2) como
funcin de la fraccin mol de la DEEA.

1,02
x 1 = 0.0000
1,00
x 1 = 0.0994
0,98 x 1 = 0.2976
0,96 x 1 = 0.5024
x 1 = 0.7004
0,94
(g/cm )
x 1 = 0.8503
3
0,92 x 1 = 1.0000
0,90
0,88
0,86
0,84
0,82
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.13 Densidades experimentales del sistema DEEA (1) + agua (2) como
funcin de la temperatura.
3.2.1 Comparacin con datos previamente reportados
Para este sistema existen datos experimentales de la densidad reportados por

Hawrylak et al (2000), Zhang et al (1995) y Lebrette et al (2002). En las graficas de
la Figura 3.14 se presentan comparaciones a las siguientes temperaturas: 293.15,
298.15 303.15, 308.15, 313.15, 318.15 y 333.15 K. En la Figura 3.14 (a), se
encuentran graficados los datos de este trabajo y los reportados por Zhang et al
(1995) a 293.15 K, los dos conjuntos de datos siguen la misma tendencia. En la
Figura 3.14 (b) se comparan cuatro conjuntos de datos experimentales los de
Hawrylak et al (2000), Zhang et al (1995), Lebrette et al (2002)) y los de este
trabajo a 298.15 K, en la grafica se muestra que los cuatro conjuntos de datos
siguen la misma tendencia y son congruentes entre si. En los casos de las Figuras
3.14 (c) y (e) a 303.15 y 313.15 K respectivamente, se encuentran graficados tres
conjuntos de datos, los de Zhang et al (1995), Lebrette et al (2002) y los

reportados en este trabajo. En ambos casos los tres conjuntos de datos muestran
comportamientos bastante similares. En las Figuras 3.14 (d) y (f) estn
representadas las comparaciones con los datos reportados por Hawrylak et al
(2000). A una temperatura de 308.15 K (Figura 3.14 (d)) los dos conjuntos de
datos tienen la misma tendencia, sin embargo existe un dato de Hawrylak et al
(2000) que se sale del comportamiento que presentan ambos conjuntos de datos y
a una temperatura de 318.15 K (Figura 3.3 (f)), los datos coinciden en la misma
tendencia. Y por ltimo en la Figura 3.14 (g) a 333.15 K, estn los datos
reportados en este trabajo y los datos de Lebrette et al (2002), en la cual se
percibe que los datos siguen la misma tendencia, sin embargo en la parte que
corresponde a la composicin con mayor contenido de DEEA se observa que los
datos de este trabajo son ligeramente mayores que los de Lebrette et al (2002).
Todas estas comparaciones permiten concluir que los datos medidos para este
sistema DEEA + agua se obtuvieron de manera correcta, es decir la preparacin
de las mezclas fue realizada apropiadamente y la calibracin del densmetro fue la
correcta.

1.02 1.02
(a) (b)
1.00 1.00
Hawrylak et al, 2000, 298.15 K

0.98 Zhang et al, 1995, 293.15 K 0.98
Zhang et al 1995, 298.15 K
Lebrette et al, 2002, 298.15 K
0.96 0.96
(g/cm )
(g/cm )
3
3
0.94 0.94
0.92 0.92
0.90 0.90
0.88 0.88
0.86 0.86
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1 x1
1.02
1.02
(c)
(d)
1.00
1.00
0.98 Zhang et al 1995, 303.15 K

Lebrette et al 2002, 303.15 K 0.98

0.96
0.96 Hawrylak et al 2000, 308.15 K
(g/cm )

3
(g/cm )
3
0.94
0.94
0.92
0.92
0.90 0.90
0.88 0.88
0.86 0.86
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1 x
1
1.00 1.00
(e)
(f)
0.98 0.98
0.96 Zhang et al 1995, 313.15 K 0.96

Lebrette et al 2002, 313.15 K
Este trabajo, 313.15 K Hawrylak et al 2000, 318.15 K
0.94 0.94 Este trabajo, 318.15 K
(g/cm3)
(g/cm3)
0.92 0.92
0.90 0.90
0.88 0.88
0.86 0.86
0.84 0.84
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1 x1
Figura 3.14 Comparaciones de las densidades del sistema DEEA (1) + agua (2)
con datos reportados por Hawrylak et al (2000), Zhang et al (1995) y Lebrette et al
(2002), a las siguientes temperaturas: (a) 293.15 K; (b) 298.15 K, (c) 303.15 K, (d)
308.15 K, (e) 313.15 K, (f) 318.15 K y (g) 333.15 K.

1.00
(g)
0.98
0.96
Lebrette et al 2002, 333.15 K

0.94
0.92
(g/cm )
3
0.90
0.88
0.86
0.84
0.82
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Figura 3.14. (Contina) x1
3.2.2 Correlacin de las densidades del sistema DEEA + agua

Similar a lo realizado para el sistema ETA + agua, las densidades del sistema
DEEA + agua se ajustaron a la ecuacin 3.1. En la Tabla 3.8 se presentan los
valores obtenidos para k0, k1 y k2, y la desviacin estndar de cada ajuste para
cada composicin medida del sistema DEEA + agua.

() de cada correlacin para el sistema DEEA (1) + agua (2), a cada
0.0000 0.8352 13.723 -2.784 6.977
0.0994 1.0439 2.872 -1.701 5.576
0.2976 1.0493 1.380 -1.680 6.472
0.5024 1.0850 -2.249 -1.143 3.630
0.7004 1.0739 -2.731 -1.056 2.822
0.8503 1.0858 -4.145 -0.827 2.021
1.0000 1.0941 -5.222 -0.662 1.849
En la Figura 3.15 se graficaron los datos experimentales junto con los datos
generados por el uso de la ecuacin 3.1 con los parmetros reportados en la
Tabla 3.8, representado en la Figura 3.15 con las lneas continuas. En esta figura

se observa que la representacin de los datos es relativamente buena, sin

embargo en la Figura 3.16 se pueden observar los residuales entre el valor
experimental y el calculado por la ecuacin. Esta grafica nos permite cuantificar la
desviacin entre el modelo y los datos experimentales, por ejemplo la mayora de
los residuales se encuentran en un intervalo de 0.00007, y solo los residuales de
los datos cuando x1 = 0.0000, x1 = 0.0994 y x1 = 0.2976 se salen de ese rango,
cayendo sus desviaciones en un rango mas amplio de entre 0.00010 y 0.00008.
Esto es congruente con la desviacin estndar reportada en la Tabla 3.8 para
estas composiciones, ya que son ligeramente mayores que los dems valores.
1,02
x1 = 0.0000
1,00 x1 = 0.0994
x1 = 0.2976
0,98
x1 = 0.5024
0,96 x1 = 0.7004
x1 = 0.8503
(g/cm )
0,94
3
x1 = 1.0000
0,92 = k 0+k 1T+k 2T2
exp
0,90
0,88
0,86
0,84
0,82
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.15 Correlacin de las densidades experimentales del sistema DEEA (1) +
agua (2) en funcin de la temperatura. Las lneas representan los valores

0,00012
x1 = 0.0000
0,00010
x1 = 0.0994
0,00008 x1 = 0.2976
0,00006 x1 = 0.5024
x1 = 0.7004
0,00004
(g/cm )
3
x1 = 0.8503
0,00002
x1 = 1.0000
0,00000
exp- cal
-0,00002
-0,00004
-0,00006
-0,00008
-0,00010
-0,00012
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.16 Residuales de densidad entre los valores experimentales y los

sistema DEEA (1) + agua (2).
3.2.3. Coeficientes de expansin volumtrica

Los parmetros reportados en la Tabla 3.8 se sustituyen en la ecuacin (3.3) para
cada composicin y as obtener los valores de los coeficientes de expansin
trmica. Los resultados se reportan en la Tabla 3.9. En la Figura 3.17 se grafican
los coeficientes de expansin volumtrica en funcin de la fraccin mol de la
DEEA (Figura 3.17 (a)) y en funcin de la temperatura (Figura 3.17 (b)). Los
valores de son mayores para la DEEA como se muestra en la Figura 3.17 (b),
esto ocasiona que para las mezclas, aumente conforme el contenido de la
DEEA, por lo cual aumente en la mezcla como se ve en las isotermas de la Figura
3.6 (a). En la que se observa que la tendencia es uniforme.

Tabla 3.9 Coeficientes de expansin volumtrica () del sistema DEEA (1) +

agua (2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 10 (K ) 4 -1
0.0000 0.2601 0.2884 0.3168 0.3453 0.3740 0.4028 0.4319 0.4611 0.4905
0.0994 0.7234 0.7434 0.7637 0.7842 0.8049 0.8259 0.8471 0.8685 0.8902
0.2976 0.8957 0.9177 0.9399 0.9624 0.9852 1.0083 1.0317 1.0555 1.0796
0.5024 0.9719 0.9892 1.0066 1.0244 1.0423 1.0606 1.0790 1.0978 1.1168
0.7004 0.9882 1.0049 1.0218 1.0390 1.0564 1.0740 1.0919 1.1101 1.1285
0.8503 1.0067 1.0212 1.0358 1.0506 1.0656 1.0809 1.0963 1.1120 1.1279
1.0000 1.0299 1.0428 1.0558 1.0690 1.0825 1.0961 1.1099 1.1239 1.1381
0,0012 0,0012
(a) (b) x1=0.0000
x1=0.0994
x1=0.2976
0,0010 0,0010 x1=0.5024
x1=0.7004
x1=0.8503
0,0008
x1=1.0000
0,0008
(K )
(K )
-1
-1
0,0006 293.15 K 0,0006

298.15 K
203.15 K
208.15 K
213.15 K
0,0004 218.15 K 0,0004
223.15 K
228.15 K
233.15 K
0,0002 0,0002
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 290 300 310 320 330 340
x1 T (K)
Figura 3.17 Coeficientes de expansin volumtrica del sistema DEEA (1) + agua
(2). (a) En funcin de la fraccin mol de DEEA, (b) En funcin de la temperatura.

Los volmenes molares del sistema DEEA (1) + agua (2) estn reportados en la
Tabla 3.10 y se encuentran graficados como funcin de la fraccin mol de la DEEA
en la Figura 3.18. Los volmenes molares en exceso de este sistema presentan
desviaciones negativas de la idealidad. Los VE como funcin de x1 presentan su
valor mximo en el valor cercano a la composicin x1 =0.4.

Tabla 3.10 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema DEEA (1) + agua
(2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
E 3
x1 V (cm /mol)
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.0994 -1.0365 -1.0283 -1.0143 -0.9960 -0.9884 -0.9736 -0.9603 -0.9489 -0.9393
0.2976 -1.8528 -1.8432 -1.8390 -1.8253 -1.8242 -1.8135 -1.7927 -1.7791 -1.7693
0.5024 -1.8978 -1.8978 -1.8979 -1.8826 -1.8851 -1.8719 -1.8594 -1.8567 -1.8480
0.7004 -1.3829 -1.3916 -1.4005 -1.3991 -1.3987 -1.3988 -1.3996 -1.4013 -1.3931
0.8503 -0.8302 -0.8436 -0.8442 -0.8451 -0.8599 -0.8618 -0.8640 -0.8668 -0.8705
1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0,0
293.15 K
298.15 K
303.15 K
-0,5 308.15 K
313.15 K
318.15 K
323.15 K
VE (cm3/mol)
-1,0 328.15 K
333.15 K
Ec. de R-K
-1,5
-2,0
-2,5
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.18 Volmenes molares en exceso del sistema DEEA (1) + agua (2). Las
Las interacciones existentes entre las molculas de DEEA y de agua son similares
a las presentes en la mezcla de ETA + agua. Sin embargo la magnitud del VE es
menor debido a que los enlaces de hidrogeno son ms dbiles que en el caso de
la ETA y el agua y adems que las molculas de la DEEA tendran mayor
capacidad de ocupar los volmenes libres o cavidades formadas por el agua, lo
que resulta en una disminucin del volumen de la mezcla [20].

La incertidumbre combinada estndar de los VE calculados es de 0.0313

cm3/mol. Esto fue determinado considerando la incertidumbre en la fraccin mol
(0.0001) y en la densidad (0.0002), de acuerdo a la GUM [36,37]. La
incertidumbre expandida es del 0.06252, considerando un factor de cobertura de
2 [36,37]. Al igual que para el sistema ETA + agua, el efecto de la temperatura no
es muy significativo sobre los volmenes molares en exceso.
Para correlacionar los volmenes de exceso se utiliz la ecuacin de Redlich-

Kister (ecuacin 3.5) y los parmetros fueron obtenidos utilizando el programa
SigmaPlot 12.1. Los valores de A0 , A1 y A2 y su respectivo valor de la desviacin
estndar de cada correlacin para el sistema DEEA (1) + agua (2) se encuentran
en la Tabla 3.11. Los residuales entre el valor experimental y el calculado por la
correlacin R-K se reportan en la Figura 3.19. Los residuales caen en un rango de
0.038.

estndar de cada correlacin () para el sistema DEEA (1) + agua (2).
293.15 -7.4806 2.9418 -2.2221 0.0286
298.15 -7.4773 2.8210 -2.2481 0.0287
303.15 -7.4930 2.7388 -2.1270 0.0255
308.15 -7.4483 2.6395 -2.0822 0.0213
313.15 -7.4502 2.5714 -2.1131 0.0218
318.15 -7.4130 2.4849 -2.0917 0.0183
323.15 -7.3652 2.3667 -2.0745 0.0177
328.15 -7.3508 2.2743 -2.0087 0.0184
333.15 -7.3122 2.2254 -2.0144 0.0195

0,04
293.15 K
298.15 K
0,03
303.15 K
308.15 K
0,02 313.15 K
(cm /mol)
318.15 K
0,01 323.15 K
3
328.15 K
333.15 K
0,00
exp-V cal
E
-0,01
E
V
-0,02
-0,03
-0,04
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1

composicin estudiada del sistema DEEA (1) + agua (2).
El clculo de los volmenes molares parciales V 1 y V 2 se realiza mediante las

ecuaciones 3.10 y 3.11 mencionadas anteriormente, substituyendo los parmetros
de la Tabla 3.11 para cada temperatura y evalundola a cada composicin
estudiada. Los resultados se reportan en la Tabla 3.12.
Los volmenes molares parciales V 1 y V 2 estn graficados en funcin de la
fraccin mol de la DEEA en las Figuras 3.20 y 3.21. En la Figura 3.20, los puntos
que se encuentran en x1 1 corresponden a los volmenes molares del
compuesto puro 1 (DEEA) y los puntos localizados en x1 0 , corresponden a los
volmenes molares parciales de la DEEA a dilucin infinita V 1 .


Tabla 3.12 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema DEEA

(1)+agua (2).
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
x1
0.0000 119.91 18.04 120.70 18.07 121.59 18.09 122.48 18.12 123.25 18.16
0.0994 124.27 18.04 125.02 18.07 125.79 18.09 126.60 18.12 127.35 18.15
0.2976 128.78 17.83 129.48 17.85 130.18 17.86 130.91 17.88 131.65 17.91
0.5024 130.88 16.89 131.57 16.89 132.26 16.89 132.97 16.90 133.70 16.92
0.7004 131.97 15.11 132.66 15.07 133.35 15.09 134.06 15.11 134.79 15.10
0.8503 132.41 13.29 133.10 13.22 133.80 13.26 134.51 13.28 135.24 13.24
1.0000 132.55 11.28 133.25 11.16 133.95 11.21 134.65 11.23 135.39 11.16
318.15 K 323.15 K 328.15 K 333.15 K
x1
0.0000 124.14 18.19 125.07 18.23 126.01 18.27 126.87 18.31
0.0994 128.17 18.19 129.02 18.22 129.88 18.26 130.71 18.31
0.2976 132.41 17.93 133.18 17.96 133.97 17.99 134.77 18.04
0.5024 134.44 16.94 135.20 16.96 135.97 16.98 136.75 17.03
0.7004 135.53 15.11 136.27 15.12 137.04 15.15 137.83 15.19
0.8503 135.97 13.25 136.72 13.25 137.49 13.28 138.27 13.31
1.0000 136.12 11.17 136.87 11.15 137.64 11.18 138.42 11.21

140
135
Vpar1 (cm /mol)
130
3
293.15 K
298.15 K
125
303.15 K
308.15 K
313.15 K
120 318.15 K
323.15 K
328.15 K
333.15 K
115
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.20 Volmenes molares parciales de la DEEA (Vpar1) para la mezcla
DEEA (1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol de la DEEA.
19
18
17
16
Vpar2 (cm /mol)
15
3
293.15 K
14 298.15 K
303.15 K
13 308.15 K
313.15 K
12 318.15 K
323.15 K
11 328.15 K
333.15 K
10
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.21 Volmenes molares parciales del agua (Vpar2) para la mezcla DEEA
(1) + agua (2) en funcin de la fraccin mol de la DEEA.

En el caso de la Figura 3.21, los puntos localizados en x1 0 (o x2 1 )

corresponde a los volmenes molares del compuesto puro 2 (agua) y los puntos
localizados en x1 1 (o x2 0 ) corresponden a los volmenes molares parciales
del agua a dilucin infinita V 2 .

Los valores de los volmenes de los compuestos puros y molares parciales

calculados con la ecuacin de R-K estn sealados en la Tabla 3.9
En la Figura 3.22 se presentan los volmenes molares, el volumen ideal y los
volmenes molares parciales a 293.15 K como funcin de la fraccin mol de la
DEEA. Se puede observar como la curva del volumen molar de la mezcla esta
levemente por debajo de la del volumen ideal, esto origina las desviaciones
negativas del volumen molar en exceso del sistema DEEA + agua. Otro aspecto
que se observa en la Figura 3.22 es que la curva de los volmenes molares

parciales V 1 y V 2 del sistema ETA (1) + agua (2) tienen pendientes contrarias
tendiendo a ser mas horizontales conforme se acercan al volumen del compuesto

puro (Smith y colaboradores, 2007).
140
120
100
V (cm3/mol)
80
V
Vid
60 Vpar1
Vpar2
40
20
0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1

para la mezcla DEEA (1) + agua (2) como funcin de la fraccin mol de la DEEA a
293.15 K.

3.3 SISTEMA ETA + DEEA

Este sistema est compuesto por ETA (etanolamina) y N,N-dietiletanolamina (una
amina secundaria). Las densidades de este sistema no se encuentran reportadas
en la literatura, por esta razn no se realizaron comparaciones y adems se
midieron 9 composiciones diferentes para cubrir todo el intervalo de composicin,
con las siguientes fracciones mol de la ETA x1= 0.1127, 0.2095, 0.3030, 0.3988,
0.5001, 0.5923, 0.6993, 0.7990 y 0.8985. Los valores experimentales se presentan
en la Tabla 3.13.
En las Figuras 3.23 y 3.24 estn graficados los datos experimentales del sistema
ETA(1) + DEEA (2) como funcin de la composicin y de la temperatura,
respectivamente. La ETA es ms densa que la DEEA, por lo que la densidad de la
mezcla binaria se incrementa conforme el contenido de la ETA es aumentada en
la mezcla, esto se puede observar en la Figura 3.23.
En la Figura 3.24 se muestra el efecto de la temperatura sobre la densidad. Las
densidades muestran un comportamiento lineal con respecto a la temperatura,
adems de disminuir sus valores conforme la temperatura aumenta.
Tabla 3.13 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) a temperaturas de
293.15 a 333.15 K.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 (g/cm3)
0.1127 0.8926 0.8881 0.8836 0.8790 0.8744 0.8698 0.8652 0.8605 0.8559
0.2095 0.8999 0.8955 0.8911 0.8866 0.8821 0.8775 0.8730 0.8684 0.8638
0.3030 0.9078 0.9035 0.8991 0.8947 0.8902 0.8858 0.8813 0.8768 0.8722
0.3988 0.9171 0.9128 0.9085 0.9041 0.8997 0.8953 0.8909 0.8864 0.8819
0.5001 0.9278 0,9236 0,9193 0,9150 0,9108 0,9065 0,9021 0,8977 0,8933
0.5923 0.9397 0.9355 0.9313 0.9271 0.9229 0.9186 0.9143 0.9100 0.9056
0.6993 0.9549 0.9508 0.9466 0.9425 0.9384 0.9341 0.9299 0.9257 0.9214
0.7990 0.9721 0.9681 0.9641 0.9600 0.9559 0.9517 0.9476 0.9434 0.9392
0.8985 0.9921 0.9881 0.9840 0.9801 0.9761 0.9721 0.9680 0.9639 0.9597

1,04
293.15 K
1,02 298.15 K
303.15 K
1,00
308.15 K
0,98 313.15 K
318.15 K
0,96 323.15 K
328.15 K
(g/cm )
3
0,94
333.15 K
0,92
0,90
0,88
0,86
0,84
0,82
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.23 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) como funcin de la
fraccin mol de la ETA.
1,04
x 1 = 0.0000
1,02
x 1 = 0.1127
1,00
x 1 = 0.2095
0,98 x 1 = 0.3030
0,96 x 1 = 0.3988
(g/cm )
x 1 = 0.5001
3
0,94
x 1 = 0.5923
0,92
x 1 = 0.6993
0,90
x 1 = 0.7990
0,88
x 1 = 0.8985
0,86 x 1 = 1.0000
0,84
0,82
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.24 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) como funcin de la
temperatura.

3.3.1 Correlacin de las densidades del sistema ETA + DEEA

Para correlacionar la densidad en funcin de la temperatura se utiliza la ecuacin
3.1, los parmetros y la desviacin estndar del ajuste para cada composicin se
presentan en la Tabla 3.14. Los residuales de las correlaciones se presentan en la
Figura 3.26, los cuales en su mayora estn localizados dentro de un intervalo de
510-5 g cm-3 esto es equivalente a la incertidumbre que tienen los datos
experimentales. Excepto en la fraccin mol x1=0.8985 a la temperatura de 308.15
K en el que presenta una incertidumbre de -1210-4 g cm-3. Sin embargo en la
Figura 3.25 se observa que los datos de densidades experimentales son
perfectamente proporcionales a la ecuacin 3.1.

()de cada correlacin para el sistema ETA (1) + DEEA (2), a cada
0.0000 1.0941 -5.2218 -6.6234 18.4930
0.1127 1.1029 -5.4182 -6.0000 3.1623
0.2095 1.1074 -5.3554 -5.8788 2.9983
0.3030 1.1137 -5.3658 -5.6537 3.9018
0.3988 1.1180 -5.1608 -5.7792 7.1239
0,5001 1.0952 -5.0450 -5.6980 28.800
0.5923 1.1339 -4.9632 -5.6753 9.2683
0.6993 1.1460 -4.8884 -5.5628 13.5760
0.7990 1.1622 -4.9463 -5.2424 8.6515
0.8985 1.1824 -5.1159 -4.7056 54.9680
1.0000 1.2264 -6.4655 -2.3810 22.8870

1,04
x1 = 0.0000
1,02
x1 = 0.1127
1,00 x1 = 0.2095
x1 = 0.3030
0,98
x1 = 0.3988
0,96 x1 = 0.5001
(g/cm )
3
x1 = 0.5923
0,94
x1 = 0.6993
0,92
exp
x1 = 0.7990
0,90 x1 = 0.8985
x1 = 1.0000
0,88
= k 0+k 1T+k 2T2
0,86
0,84
0,82
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.25 Correlacin de las densidades experimentales del sistema ETA (1) +
DEEA (2) en funcin de la temperatura. Las lneas representan los valores
0,00015
x1 = 0.0000
x1 = 0.1127
0,00010 x1 = 0.2095
x1 = 0.3030
x1 = 0.3988
0,00005
cal (g/cm )
3
x1 = 0.5001
x1 = 0.5923
0,00000 x1 = 0.6993
x1 = 0.7990
exp-
x1 = 0.8985
-0,00005
x1 = 1.0000
-0,00010
-0,00015
290 300 310 320 330 340
T (K)
Figura 3.26 Residuales de densidad entre los valores experimentales y los

sistema ETA (1) + DEEA (2).

3.3.2 Coeficientes de expansin volumtrica

Para determinar esta propiedad se utiliz la ecuacin 3.3, los valores obtenidos
para cada composicin se encuentran en la Tabla 3.15 a las mismas condiciones
de temperatura que se estudiaron para las densidades.
Los coeficientes de expansin volumtrica del sistema ETA (1) + DEEA (2) se
muestran graficados como funcin de la temperatura en la Figura 3.27 (b) en la
que se muestra como esta propiedad aumenta conforme aumenta la temperatura
para los sistemas estudiados. Y en la Figura 3.27 (a) se grafican los coeficientes
de expansin volumtrica en funcin de la fraccin mol de la ETA. En la que se
observa que la tendencia de las isotermas tienden a decrecer conforme al
contenido de la ETA aumenta, tambin muestra la dependencia del coeficiente de
expansin volumtrica con respecto de la fraccin mol de la ETA, el sistema se
expande con forme el contenido de DEEA aumenta en la mezcla binaria.
Tabla 3.15 Coeficientes de expansin volumtrica () del sistema ETA (1) +

DEEA (2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 10 (K )
-4 -1
0.0000 10.299 10.428 10.558 10.691 10.825 10.961 11.099 11.239 11.381
0.1127 10.012 10.130 10.249 10.371 10.494 10.618 10.744 10.872 11.002
0.2095 9.7812 9.8951 10.010 10.127 10.246 10.366 10.487 10.610 10.735
0.3030 9.5618 9.6705 9.7805 9.8919 10.005 10.119 10.235 10.352 10.471
0.3988 9.3224 9.4295 9.5379 9.6477 9.7589 9.8714 9.9854 10.101 10.218
0.5001 9.0379 9.1408 9.2449 9.3502 9.4568 9.5648 9.6740 9.7847 9.8967
0.5923 8.8230 8.9229 9.0239 9.1262 9.2297 9.3344 9.4404 9.5477 9.6563
0.6993 8.5351 8.6303 8.7266 8.8240 8.9225 9.0222 9.1231 9.2251 9.3284
0.7990 8.2499 8.3384 8.4278 8.5182 8.6096 8.7020 8.7955 8.8900 8.9856
0.8985 7.9382 8.0176 8.0978 8.1788 8.2607 8.3435 8.4271 8.5117 8.5972
1.0000 7.7345 7.7881 7.8422 7.8968 7.9519 8.0076 8.0638 8.120 8.1780

0,0012
(a)
0,0012
(b) X1=0.0000
X1=0.1127
0,0011
X1=0.2095
0,0011 X1=0.3030
X1=0.3988
X1=0.5001
0,0010
X1=0.5923
(K )
-1
0,0010 X1=0.6993
(K )
X1=0.7990
-1
0,0009
293.15 K X1=0.8985
298.15 K X1=1.0000
303.15 K 0,0009
308.15 K
313.15 K
0,0008 318.15 K
323.15 K 0,0008
328.15 K
333.15 K
0,0007
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0007
290 300 310 320 330 340
x1 T (K)
Figura 3.27 Coeficientes de expansin volumtrica del sistema ETA (1) + DEEA
(2). (a) En funcin de la fraccin mol de ETA, (b) En funcin de la temperatura.

Los volmenes molares en exceso se calcularon con la ecuacin 3.5 y los
resultados se encuentran en la Tabla 3.16. Los valores son negativos y se
muestran en la Figura 3.28, las curvas muestran parbolas simtricas con la
aparicin del mximo en la composicin equimolar.
Tabla 3.16 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema ETA (1) + DEEA
(2).
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 V (cm3/mol)
E
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.1127 -0.1733 -0.1879 -0.1993 -0.2045 -0.2214 -0.2344 -0.2417 -0.2605 -0.2753
0.2095 -0.2108 -0.2290 -0.2463 -0.2573 -0.2794 -0.2980 -0.3114 -0.3352 -0.3553
0.3030 -0.2373 -0.2593 -0.2787 -0.2941 -0.3189 -0.3416 -0.3597 -0.3869 -0.4095
0.3988 -0.2670 -0.2924 -0.3151 -0.3312 -0.3583 -0.3813 -0.4025 -0.4302 -0.4550
0.5001 -0.2523 -0.2752 -0.2990 -0.3149 -0.3501 -0.3766 -0.3996 -0.4242 -0.4495
0.5923 -0.2894 -0.3109 -0.3345 -0.3550 -0.3790 -0.4016 -0.4227 -0.4478 -0.4715
0.6993 -0.2459 -0.2625 -0.2845 -0.3018 -0.3241 -0.3424 -0.3602 -0.3815 -0.4005
0.7990 -0.2259 -0.2396 -0.2583 -0.2711 -0.2881 -0.3032 -0.3178 -0.3335 -0.3479
0.8985 -0.1387 -0.1446 -0.1504 -0.1663 -0.1797 -0.1891 -0.1966 -0.2052 -0.2125
1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000

293.15 K
0,0
298.15 K
303.15 K
308.15 K
-0,1
313.15 K
318.15 K
-0,2 323.15 K
VE (cm3/mol)
328.15 K
333.15 K
-0,3 Ec. de R-K
-0,4
-0,5
-0,6
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.28 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) + DEEA (2). Las
La incertidumbre combinada estndar de los VE calculados es de 0.0074

cm3/mol. Esto fue determinado considerando la incertidumbre en la fraccin mol
(0.0001) y en la densidad (0.0002), de acuerdo a la GUM [36,37]. La
incertidumbre expandida es del 0.015, considerando un factor de cobertura de 2
[36,37]. Dada la magnitud de los volmenes molares en exceso, contrario a los
dos sistemas binarios discutidos, en este si se observa un cambio significativo en
los volmenes molares en exceso por efecto de la temperatura, adems que las
bandas de error no se llegan a tocar.
Los parmetros de la ecuacin de Redlich-Kister estn reportados en la Tabla
3.17. La desviacin estndar de los ajustes se encuentra en la Tabla 3.17 y los
residuales entre el valor experimental y el calculado se encuentran graficados en
la Figura 3.29. Para este sistema los residuales caen en un rango de 0.027.


estndar de cada correlacin () para el sistema ETA (1) + DEEA (2).

293.15 -1.0631 -0.0368 -0.8334 0.014
298.15 -1.1563 -0.0028 -0.8481 0.0149
303.15 -1.2528 -0.0052 -0.8616 0.0156
308.15 -1.3226 -0.0344 -0.9025 0.0152
313.15 -1.4367 -0.0141 -0.9369 0.0143
318.15 -1.5337 0.0043 -0.9577 0.0143
323.15 -1.6231 0.0003 -0.9410 0.0142
328.15 -1.7274 0.0429 -0.9988 0.0149
333.15 -1.8263 0.0707 -1.0185 0.0156
0,03
293.15 K
298.15 K
0,02 303.15 K
308.15 K
313.15 K
(cm /mol)
0,01 318.15 K
323.15 K
3
328.15 K
333.15 K
0,00
exp-V cal
E
-0,01
E
V
-0,02
-0,03
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1

composicin estudiada del sistema ETA (1) + DEEA (2).

Los volmenes molares en exceso de este sistema son negativos, pero su

magnitud es mucho menor comparada con los de los sistemas ETA + agua y
DEEA + agua. Basado en la discusin de las interacciones moleculares de los
sistemas anteriores podemos inferir que las interacciones debidas al en enlace de
hidrogeno son ms dbiles que en los sistemas que contienen agua y adems que
para este sistema la generacin/ocupacin de volumen libre o cavidades no es tan
importante como en el caso de sistemas que contienen agua.

Los volmenes molares parciales se calcularon de acuerdo a las ecuaciones 3.10
y 3.11. La Tabla 3.18 contiene los valores calculados y en las Figuras 3.30 y 3.31
se encuentran graficados en funcin de x1. El comportamiento es acorde con lo
que indica la Termodinmica de Soluciones (Smith y colaboradores, 2007), entre
ellas podemos mencionar:
Las curvas de V1 y V2 tienen pendientes contrarias
El lmite de V1 cuando x1 tiende a 1, es el valor del volumen molar del
compuesto puro 1 (ETA).
El lmite de V2 cuando x1 tiende a 0, es el valor del volumen molar del
compuesto puro 2 (DEEA).
Se cumple la propiedad de sumabilidad de las propiedades molares parciales,
esto al recuperar la propiedad molar al sumar los productos de la fraccin mol
por la propiedad molar parcial.
Se satisface la ecuacin de Gibss-Duhem.
Por ltimo, en la Figura 3.32 se muestran el volumen molar, volumen molar
ideal y los volmenes molares parciales, formando la Z clsica de este tipo
de grficas, en este caso invertida debido a que la ETA es ms densa que la
DEEA, sus volmenes molares se comportan inversamente, es decir el
volumen molar de la DEEA es mayor al de la ETA.

Tabla 3.18 Volmenes molares parciales ( y ) del sistema ETA (1) +

DEEA (2).
293.15 K 298.15 K 303.15 K 308.15 K 313.15 K
x1
0.0000 58.23 132.55 58.32 133.25 58.46 133.95 58.61 134.65 58.68 135.39
0.1127 59.11 132.56 59.25 133.25 59.41 133.95 59.60 134.66 59.73 135.39
0.2095 59.51 132.56 59.68 133.25 59.86 133.95 60.06 134.65 60.23 135.38
0.3030 59.70 132.52 59.90 133.21 60.09 133.91 60.30 134.61 60.49 135.33
0.3988 59.79 132.44 59.99 133.12 60.20 133.81 60.41 134.50 60.62 135.22
0.5001 59.82 132.28 60.04 132.96 60.25 133.63 60.46 134.32 60.68 135.02
0.5923 59.84 132.07 60.07 132.74 60.29 133.40 60.50 134.07 60.73 134.77
0.6993 59.90 131.75 60.12 132.41 60.35 133.06 60.57 133.71 60.80 134.38
0.7990 59.97 131.40 60.20 132.05 60.44 132.68 60.66 133.31 60.90 133.96
0.8985 60.05 131.02 60.28 131.65 60.52 132.26 60.75 132.86 60.99 133.49
1.0000 60.09 130.62 60.33 131.24 60.57 131.83 60.80 132.40 61.04 133.00
318.15 K 323.15 K 328.15 K 333.15 K
x1
0.0000 58.79 136.12 58.97 136.87 59.02 137.64 59.12 138.42
0.1127 59.89 136.13 60.07 136.88 60.21 137.65 60.37 138.43
0.2095 60.42 136.12 60.61 136.86 60.79 137.64 60.98 138.41
0.3030 60.69 136.07 60.89 136.80 61.11 137.58 61.31 138.35
0.3988 60.83 135.95 61.04 136.68 61.27 137.45 61.49 138.22
0.5001 60.91 135.74 61.13 136.47 61.36 137.22 61.60 137.99
0.5923 60.96 135.48 61.19 136.19 61.43 136.94 61.67 137.69
0.6993 61.04 135.08 61.28 135.78 61.52 136.51 61.76 137.25
0.7990 61.14 134.64 61.38 135.33 61.63 136.03 61.87 136.76
0.8985 61.24 134.15 61.48 134.83 61.73 135.51 61.98 136.22
1.0000 61.29 133.64 61.54 134.31 61.78 134.96 62.04 135.65

63
293.15 K
298.15 K
303.15 K
62 308.15 K
313.15 K
318.15 K
Vpar1 (cm /mol)
323.15 K
61
328.15 K
3
333.15 K
60
59
58
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.30 Volmenes molares parciales de la ETA (Vpar1) para la mezcla ETA (1)
+ DEEA (2) en funcin de la fraccin mol de la ETA.
140
293.15 K
298.15 K
303.15 K
138 308.15 K
313.15 K
318.15 K
Vpar2 (cm /mol)
323.15 K
136
328.15 K
3
333.15 K
134
132
130
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x1
Figura 3.31 Volmenes molares parciales de la DEEA (Vpar2) para la mezcla ETA
(1) + DEEA (2) en funcin de la fraccin mol de la ETA.

140
120
V
Vid
V (cm3/mol)
100 Vpar1
Vpar2
80
60
40
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
x1

para la mezcla ETA (1) + DEEA (2) como funcin de la fraccin mol de la ETA a
293.15 K.
3.4 SISTEMA ETA + DEEA + AGUA

En la seccin 2.2.3, se describi la forma en que se prepararon las mezclas
ternarias. Se cuido que la relacin ETA + DEEA se mantuviera constante, por lo
que para facilitar la discusin se har referencia a la relacin de la fraccin mol
que guarda la ETA con respecto a la DEEA como sistema binario (x12). Basados
en esto, se estudiaron tres diferentes relaciones, x12 = 0.2485, 0.5025 y 0.7497,
esto corresponde a un relacin x1/x2 = 0.33, 1.0, y 3.0, respectivamente. Las
densidades de la serie de datos correspondientes a x12 = 0.2485 o x1/x2 = 0.33,
estn tabuladas en la Tabla 3.19. Para fines esquemticos, los datos de este
sistema se encuentran graficados en funcin de la fraccin mol de la ETA (x1) en
la Figura 3.33.

Tabla 3.19 Densidades ( del sistema ternario ETA (1) + DEEA (2) + agua (3)
a temperaturas de 293.15 a 333.15 K. Correspondientes a x 12 = 0.2485 o x1/x2
= 0.33.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 x2 x3 (g/cm3)
0.0055 0.0166 0.9780 0.9982 0.9971 0.9957 0.9941 0.9922 0.9900 0.9875 0.9853 0.9829
0.0124 0.0376 0.9500 0.9958 0.9935 0.9910 0.9884 0.9856 0.9827 0.9797 0.9765 0.9732
0.0215 0.0650 0.9135 0.9921 0.9890 0.9857 0.9824 0.9789 0.9754 0.9718 0.9681 0.9643
0.0339 0.1024 0.8637 0.9849 0.9813 0.9775 0.9736 0.9698 0.9658 0.9618 0.9576 0.9533
0.0517 0.1565 0.7918 0.9745 0.9705 0.9664 0.9623 0.9579 0.9537 0.9494 0.9450 0.9405
0.0798 0.2415 0.6787 0.9595 0.9552 0.9510 0.9467 0.9423 0.9378 0.9332 0.9286 0.9239
0.1304 0.3944 0.4751 0.9379 0.9336 0.9292 0.9248 0.9203 0.9158 0.9112 0.9065 0.9018
1,02
293.15 K
298.15 K
1,00 303.15 K
308.15 K
313.15 K
0,98
318.15 K
323.15 K
328.15 K
(g/cm )
0,96
3
333.15 K
0,94
0,92
0,90
0,88
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14
x1
Figura 3.33 Densidades del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua (3) como funcin
de la fraccin mol de la ETA. Correspondientes a x12 = 0.2485 o x1/x2 = 0.33.

En la Tabla 3.20, se encuentran los resultados de densidades de la serie de datos

correspondientes a x12 = 0.5025 o x1/x2 = 1.0. Al igual que la serie de datos
anteriores, en la Figura 3.34 se encuentran graficadas las densidades como
funcin de la fraccin mol de la ETA.
Tabla 3.20 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua (3) a
temperaturas de 293.15 a 333.15 K. Correspondientes a x 12 = 0.5025 o x1/x2 =
1.0.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 x2 x3 (g/cm3)
0.0132 0.0130 0.9738 0.9980 0.9965 0.9947 0.9928 0.9907 0.9885 0.9860 0.9834 0.9807
0.0294 0.0297 0.9410 0.9988 0.9967 0.9943 0.9918 0.9892 0.9865 0.9836 0.9805 0.9774
0.0510 0.0505 0.8986 0.9990 0.9960 0.9929 0.9897 0.9865 0.9831 0.9797 0.9761 0.9725
0.0796 0.0788 0.8416 0.9954 0.9918 0.9882 0.9845 0.9808 0.9769 0.9730 0.9691 0.9650
0.1200 0.1188 0.7613 0.9877 0.9839 0.9801 0.9761 0.9721 0.9680 0.9638 0.9596 0.9552
0.1813 0.1795 0.6392 0.9754 0.9713 0.9675 0.9636 0.9594 0.9554 0.9512 0.9467 0.9423
0.2856 0.2828 0.4316 0.9571 0.9530 0.9487 0.9445 0.9402 0.9358 0.9314 0.9270 0.9225
1,02
293.15 K
298.15 K
1,00 303.15 K
308.15 K
313.15 K
0,98 318.15 K
323.15 K
328.15 K
(g/cm )
3
333.15 K
0,96
0,94
0,92
0,90
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
x1
de la fraccin mol de la ETA. Correspondientes a x12 = 0.5025 o x1/x2 = 1.0.

La ltima serie de datos de sistemas ternarios estudiados se encuentran en la

Tabla 3.21, y corresponden a una fraccin mol x12 = 0.7497 o una relacin x1/x2 =
3.0. Los datos estn graficados en la Figura 3.35.
Tabla 3.21 Densidades () del sistema ETA (1) + DEEA (2) + agua (3) a
temperaturas de 293.15 a 333.15 K. Correspondientes a x 12 = 0.7497 o x1/x2 =
3.0.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 x2 x3 (g/cm3)
0.0240 0.0080 0.9680 1.0001 0.9986 0.9969 0.9950 0.9930 0.9907 0.9883 0.9858 0.9831
0.0537 0.0179 0.9284 1.0031 1.0011 0.9989 0.9966 0.9941 0.9915 0.9887 0.9858 0.9829
0.0914 0.0305 0.8781 1.0066 1.0039 1.0011 0.9982 0.9951 0.9920 0.9888 0.9854 0.9820
0.1408 0.0470 0.8121 1.0080 1.0048 1.0014 0.9981 0.9946 0.9910 0.9874 0.9837 0.9799
0.2086 0.0697 0.7217 1.0061 1.0025 0.9988 0.9951 0.9913 0.9874 0.9835 0.9795 0.9754
0.3071 0.1026 0.5903 0.9994 0.9955 0.9916 0.9877 0.9837 0.9796 0.9755 0.9714 0.9672
1,02
293.15 K
298.15 K
1,01 303.15 K
308.15 K
313.15 K
1,00
318.15 K
323.15 K
328.15 K
(g/cm )
0,99
3
333.15 K
0,98
0,97
0,96
0,95
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x1
de la fraccin mol de la ETA.

En las Figuras 3.33 a la 3.35 se graficaron las densidades de los sistemas binarios
como funcin de x1 (fraccin mol de la ETA), sin embargo como se sealo solo fue
para fines esquemticos, ya que las fracciones mol de los dems compuesto en la
mezcla varan y no permanecen constantes. Por este motivo se procedi a disear
un arreglo en 3D para considerar la variacin de la densidad con respecto a la
fraccin mol de la ETA y de la DEEA (x1 y x2 respectivamente). La Figura 3.36
representa el cambio de la densidad con respecto a x1 y x2.
Figura 3.36 Densidades del sistema ternario ETA (1) + DEEA (2) + agua (3). La
primera serie de datos (smbolos negros) corresponden a mezclas cuya
composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.2485, la segunda serie de
datos (smbolos rojos) corresponden a mezclas cuya composicin binaria ETA (1)
+ DEEA (2) es x12 = 0.5025 y la tercera de datos (smbolos azules) corresponden a
mezclas cuya composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.7497.

3.4.1 Volmenes molares en exceso del sistema ternario

Los volmenes molares en exceso del sistema ternario VTE se calcularon con la
siguiente frmula:
VTE V ( x1V1 x2V2 x3V3 ) (3.14)
Los resultados para las tres relaciones x1/x2 estudiadas estn reportadas en las
Tablas 3.22 a la 3.24, en las Figuras 3.37 a la 3.39 se encuentran graficados los
volmenes molares de exceso del sistema ternario como funcin de la fraccin
mol de la ETA.
Tabla 3.22 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) + DEEA (2)
+agua (3). Correspondientes a x12 = 0.2485 o x1/x2 = 0.33.
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
x1 x2 x3 VE (cm3/mol)
0.0055 0.0166 0.9780 -0.2418 -0.2583 -0.2704 -0.2796 -0.2877 -0.2900 -0.2899 -0.2980 -0.3093
0.0124 0.0376 0.9500 -0.4982 -0.5009 -0.5002 -0.4974 -0.4963 -0.4935 -0.4891 -0.4862 -0.4857
0.0215 0.0650 0.9135 -0.8016 -0.7955 -0.7864 -0.7766 -0.7683 -0.7601 -0.7507 -0.7430 -0.7382
0.0339 0.1024 0.8637 -1.1102 -1.1009 -1.0896 -1.0736 -1.0652 -1.0534 -1.0403 -1.0284 -1.0193
0.0517 0.1565 0.7918 -1.4401 -1.4301 -1.4181 -1.4049 -1.3884 -1.3815 -1.3709 -1.3606 -1.3510
0.0798 0.2415 0.6787 -1.7338 -1.7281 -1.7205 -1.7141 -1.7080 -1.6985 -1.6866 -1.6778 -1.6696
0.1304 0.3944 0.4751 -1.7894 -1.7971 -1.8036 -1.8047 -1.8086 -1.8092 -1.8077 -1.8099 -1.8110

0,0
-0,2 293.15 K
298.15 K
-0,4 303.15 K
308.15 K
-0,6 313.15 K
318.15 K
VE (cm3/mol)
-0,8 323.15 K
328.15 K
-1,0 333.15 K
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14
x1
Figura 3.37 Volmenes molares en exceso del sistema ETA (1) + DEEA (2) +
agua (3). Las lneas solo sirven como gua y no representan alguna correlacin.
Correspondientes a x12 = 0.2485 o x1/x2 = 0.33.
Tabla 3.23 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema ETA (1) + DEEA (2)
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
0.0132 0.0130 0.9738 -0.1742 -0.1827 -0.1868 -0.1889 -0.1912 -0.1921 -0.1912 -0.1906 -0.1927
0.0294 0.0297 0.9410 -0.4282 -0.4327 -0.4339 -0.4334 -0.4334 -0.4338 -0.4310 -0.4295 -0.4305
0.0510 0.0505 0.8986 -0.7258 -0.7212 -0.7147 -0.7070 -0.7022 -0.6957 -0.6885 -0.6831 -0.6801
0.0796 0.0788 0.8416 -1.0212 -1.0114 -1.0002 -0.9889 -0.9793 -0.9694 -0.9592 -0.9506 -0.9448
0.1200 0.1188 0.7613 -1.2920 -1.2871 -1.2813 -1.2711 -1.2629 -1.2543 -1.2445 -1.2370 -1.2305
0.1813 0.1795 0.6392 -1.4963 -1.4927 -1.5005 -1.5101 -1.5064 -1.5149 -1.5138 -1.5093 -1.5056
0.2856 0.2828 0.4316 -1.4623 -1.4688 -1.4739 -1.4764 -1.4835 -1.4890 -1.4922 -1.4983 -1.5043

0,0
293.15 K
-0,2 298.15 K
303.15 K
-0,4 308.15 K
313.15 K
318.15 K
-0,6
VE (cm3/mol)
323.15 K
328.15 K
-0,8 333.15 K
-1,0
-1,2
-1,4
-1,6
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35
x1
Tabla 3.24 Volmenes molares en exceso (VE) del sistema ETA (1) + DEEA (2)
T (K) = 293.15 298.15 303.15 308.15 313.15 318.15 323.15 328.15 333.15
0.0240 0.0080 0.9680 -0.1300 -0.1375 -0.1414 -0.1429 -0.1448 -0.1450 -0.1439 -0.1435 -0.1455
0.0537 0.0179 0.9284 -0.3172 -0.3230 -0.3255 -0.3261 -0.3277 -0.3272 -0.3262 -0.3257 -0.3280
0.0914 0.0305 0.8781 -0.5681 -0.5675 -0.5643 -0.5597 -0.5570 -0.5533 -0.5485 -0.5454 -0.5444
0.1408 0.0470 0.8121 -0.8336 -0.8298 -0.8237 -0.8169 -0.8114 -0.8055 -0.7987 -0.7936 -0.7906
0.2086 0.0697 0.7217 -1.0903 -1.0861 -1.0809 -1.0731 -1.0679 -1.0616 -1.0545 -1.0488 -1.0450
0.3071 0.1026 0.5903 -1.2641 -1.2625 -1.2607 -1.2557 -1.2543 -1.2519 -1.2485 -1.2468 -1.2458
0.4635 0.1548 0.3818 -1.1648 -1.1732 -1.1808 -1.1837 -1.1917 -1.1984 -1.2030 -1.2095 -1.2159

0,0
293.15 K
-0,2
298.15 K
303.15 K
-0,4 308.15 K
313.15 K
318.15 K
VE (cm3/mol)
-0,6 323.15 K
328.15 K
333.15 K
-0,8
-1,0
-1,2
-1,4
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x1
Los volmenes en exceso son negativos para los casos estudiados. En la Figura
3.40 se encuentran representados los volmenes molares en exceso como funcin
de la fraccin mol de la ETA y la DEEA en un arreglo 3D.

agua (3). La primera serie de datos (smbolos negros) corresponden a mezclas
cuya composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.2485, la segunda serie de
datos (smbolos rojos) corresponden a mezclas cuya composicin binaria ETA (1)
+ DEEA (2) es x12 = 0.5025 y la tercera de datos (smbolos azules) corresponden a
mezclas cuya composicin binaria ETA (1) + DEEA (2) es x12 = 0.7497.
Los valores negativos de los volmenes en exceso de la mezcla ternaria serian el

resultado de interacciones debidas al enlace del puente de hidrogeno de auto
asociacin (entre molculas iguales) y de asociacin cruzada (entre molculas
diferentes, adems de la ocupacin del volumen libre o cavidades formadas por el
agua.

Conclusiones y recomendaciones
CONCLUSIONES
Se analiz el estado del arte sobre las mediciones de las densidades de sistemas
que involucraran ETA, DEEA y agua. Se encontr que existen datos reportados en
la literatura para el sistema ETA+ agua y DEEA+ agua, mientras que para el
sistema ETA+DEEA y sistema ternario no existen datos previamente reportados.
Utilizamos un DTV y se midi en un rango de temperatura de 293.15 K a 333.15 K

con incrementos de 5 K. y a presin atmosfrica correspondiente a la presin
atmosfrica donde se ubica el densmetro y que corresponde a 71 kPa. Las
incertidumbres de las mediciones fueron de 0.03 C, 0.0002 g/cm3, y 0.0001
para la temperatura, la densidad y la fraccin mol.
La densidad de los compuestos puros se incrementa en el siguiente orden: DEEA

< agua < ETA.
Como ya existan datos de los sistemas ETA+ agua y DEEA + agua, solo se
estudiaron 5 composiciones de cada sistema, con la finalidad de compararlos con
los ya existentes y de esa manera corroborar los procedimientos de calibracin y
experimental. Para ambos sistemas los datos fueron congruentes con los
comportamientos reportados en la literatura.
Para el caso del sistema binario ETA+ DEEA, se estudi mas profundamente, es
decir se estudiaron 9 soluciones diferentes ya que no exista informacin al
respecto.
Tambin se midieron las densidades de un sistema ternario compuesto por ETA+

DEEA + agua, donde se mantuvo la relacin x1/x2 constante, reportando una
grafica en 3D para su representacin grfica.
Las densidades de los sistemas binarios se correlacionaron con una ecuacin

emprica solo como funcin de la temperatura. Esta ecuacin es til para calcular
los coeficientes de expansin volumtrica. La ecuacin represent los datos

experimentales bastante bien, con residuales de 0.0002 g/cm 3 para casi todos los
datos, exceptuando una composicin (x1 = 0.0994) del sistema ETA + agua cuyos
residuales estn dentro de 0.0004 g/cm3.
Se calcularon algunas propiedades volumtricas como, el coeficiente de

expansin volumtrico, el volumen en exceso, volmenes molares parciales y los
volmenes molares a dilucin infinita.
Los volmenes molares en exceso fueron negativos para todos los casos, es decir
sistemas binarios y sistemas ternarios. La magnitud de los volmenes en exceso
aumenta de la siguiente manera: VE(DEEA + agua) > VE(ETA + DEEA + agua) >
VE(ETA + agua) > (ETA + DEEA). La explicacin al signo negativo de esta
propiedad se le atribuye que existen interacciones debidas a enlaces de puente de
hidrgeno. Para los casos de los sistemas que contienen agua, la contribucin
mas importante es la generacin de volmenes libres o cavidades por parte de las
molculas de agua y su ocupacin por parte de las molculas de aminas. Por este
ltimo motivo, los volmenes en exceso de los sistemas ETA + agua, DEEA +
agua, y el ternario son de mayor magnitud que aquellos correspondientes al
sistema ETA + DEEA. Los volmenes molares en exceso se correlacionaron con
la expansin de Redlich-Kister con tres parmetros ajustables, los residuales
fueron en general de 0.04 cm3/mol.
Los resultados obtenidos en este trabajo aportan nueva informacin para la

comprensin del comportamiento de las soluciones acuosas de alcanolaminas en
sistemas binarios y ternarios. Las propiedades volumtricas adems son tiles
para el clculo de otras propiedades tiles en la ingeniera qumica. Adems la
densidad es una propiedad fsica ampliamente utilizada en el diseo de equipos y
accesorios industriales, como son tanques de almacenamiento, equipos de
separacin (absorcin, destilacin, etc.) y del transporte de fluidos (flujo de
fluidos), como son tuberas, bombas y compresores.

RECOMENDACIONES
Continuar con el estudio de mezclas ternarias para tener informacin disponible

para el desarrollo y prueba de modelos termodinmicos que representen estos
fenmenos. En este trabajo solo se estudiaron 21 soluciones para el caso del
sistema ternario, sin embargo un estudio mas completo abarcara el estudio de al
menos 108 soluciones, con el objetivo de mantener constante la composicin de
un compuesto y observar el efecto de variar la composicin de los dems
compuestos de la mezcla ternaria.
Hacer una correlacin para representar la densidad en funcin de la temperatura y

la fraccin mol.

Bibliografa
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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUMICA

Densidades del Sistema Ternario Agua +

QUE PARA OBTENER EL TITULO DE

MALINALLI PREZ VIGUERAS

MXICO D.F., Junio de 2013

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA,QUMICA EINDUSTRIAS EXTRAC~IVAS

A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:

Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que el

"Densidades del sistema ternario Agua + Etanolamina + N,N-Dietiletanolamina".

o de un ao, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisin por

c. c. p.- Control Escolar.

Al C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:

"Densidades del sistema ternario Agua + Etanolamina + N,N-Dietiletanolamina".

Dra. Mara ElenLrcj!;Ramrez

Al Instituto Politcnico Nacional, por todas las facilidades que se me brindaron

A la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas por la

A la profesora Dra. Guadalupe Silva Oliver, Subdirectora de E.S.I.Q.I.E por sus

Al Dr. Edgar Ramrez Jimnez, Jefe del Departamento de Ingeniera Qumica

Al Dr. Abel Ziga Moreno de la Academia de Fisicoqumica (DIQI), por haber

Malinalli Prez Vigueras i

A mis segundos hermanos Profa. Selene Chavarra Vigueras, Jorge Daniel

A mi ta y madrina Bohemia Vigueras Santilln, por la influencia en elegir esta

Malinalli Prez Vigueras ii

Al Dr. Abel Ziga Moreno, por su participacin en la direccin del presente

A mis amigos y compaeros de clases, Nadia Altamirano Espejel, Ana Laura

Malinalli Prez Vigueras iii

NDICE DE TABLAS xvi

1.1 EL CICLO DEL CARBONO 1

1.1.1 El CO2 como contaminante 2

1.1.2 El CO2 y sus fuentes emisoras 2

1.1.3 La situacin actual y la proyeccin del consumo del CO2 3

1.1.4 Las emisiones de gases de efecto invernadero en el transporte 4

1.1.5 Sistemas de remocin del CO2 6

1.2.1 Usos y aplicaciones 10

1.2.2. Efectos para la salud 11

1.3.1. Usos y aplicaciones 12

1.3.2. Efectos para la salud 13

1.4 DEFINICIN DE PROPIEDADES TERMODINMICAS 14

1.4.1 Coeficiente de expansin volumtrica 14

1.4.2 Compresibilidad Isotrmica 14

Malinalli Prez Vigueras iv

1.4.4 Volmenes molares parciales 16

1.5 ESTADO DEL ARTE DE DENSIDADES EXPERIMENTALES 17

1.5.1 Sistema ETA + Agua 17

1.5.2 Sistema DEEA + Agua 17

CAPTULO II METODOLOGA Y EQUIPO EXPERIMENTAL 18

2.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO EXPERIMENTAL 18

2.1.1 Densmetro de tubo vibrante DMA 4500M 18

2.2 METODOLOGA EXPERIMENTAL 19

2.2.1 Sustancias Qumicas 20

2.2.2 Calibracin del Densmetro de Tubo Vibrante 20

2.2.3 Preparacin de disoluciones 22

2.2.4 Medicin de densidades 24

2.2.5 Procedimiento experimental 24

CAPTULO III RESULTADOS Y DISCUSIN 26

3.1 SISTEMA ETA + AGUA 26

3.1.1 Comparacin con datos previamente reportados 29

3.1.2 Correlacin de las densidades del sistema ETA + agua 31

3.1.3. Coeficientes de expansin volumtrica 33

3.1.4 Volmenes molares en exceso 35

3.1.5 Volmenes molares parciales 39

3.2 SISTEMA DEEA + AGUA 43

3.2.1 Comparacin con datos previamente reportados 45