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Qumica Geral e Inorgnica

QGI0001
Enga. de Produo e Sistemas
Profa. Dra. Carla Dalmolin

Cintica Qumica
Cintica Qumica
a rea da qumica que est preocupada com a velocidade das
reaes qumicas.
Relacionada com a rapidez com que um medicamento capaz de
agir
Considera os fatores que controlam essa velocidade
Velocidade mdia de reao: representa a variao na quantidade
de um reagente ou produto num intervalo de tempo
Dada a reao :
AB
[ A]
Velocidade mdia em relao a A: v
t
[ B]
Velocidade mdia em relao a B: v
t
Unidade: mol/L.s
Lei da Velocidade
As concentraes dos reagentes ou produtos so
determinadas a qualquer momento durante o curso da reao
por equaes.

Um modo de estudar a velocidade determinar como a


velocidade inicial da reao depende das concentraes
iniciais dos reagentes.
A equao que relaciona a velocidade de uma reao com a
concentrao dos reagentes a Lei de Velocidade da Reao
A Lei de Velocidade de uma reao depende da ordem da reao

A ordem e a lei de velocidade de uma reao depende do


mecanismo da reao
Lei da Velocidade
aA + bB cC+dD

v = k [A]n . [B]m

Onde:
k = constante de velocidade a uma dada temperatura
n = ordem da reao em relao a A
m = ordem da reao em relao a B

OBS: em reaes elementares n = a e m = b


V = K [A]a . [B]b
Reaes de Primeira Ordem
A Lei de Velocidade depende da concentrao de apenas um
dos reagentes, elevado a primeira potncia
v = k . [A]1

A constante de velocidade, nesse caso, pode ser determinada


Vizinhana
experimentalmente atravs da concentrao inicial do reagente
[A]0 e o tempo decorrido para a reao acontecer:

[ A]t
[ A]t [ A]0 e kt ou ln kt
[ A]0
ln[ A]t ln[ A]0 kt
Mtodo Grfico
Ex.: C2H6 2 CH3 v = k[C2H6]
[C2H6] t (min)
1,50 . 10-3 0
1,24 . 10-3 5
1,00 . 10-3 10
0,83 . 10-3 15

ln[ A]t ln[ A]0 kt

Coeficiente linear Coeficiente angular

(7,02) (6,56)
Inclinao 0,040
13,3 1,7
k Inclinao (0,040) 0,040
Reaes de Segunda Ordem
A Lei de Velocidade depende da concentrao de um dos
reagentes, elevado a segunda potncia
v = k . [A]2

Ou da concentrao dos dois reagentes elevadas a primeira


potencia
v = k.[A].[B]

1 1
kt
[ A]t [ A]0
Coeficiente Coeficiente linear
angular
Teoria das Colises
PARA HAVER REAO NECESSARIO QUE:

1. AS MOLCULAS DOS REAGENTES COLIDAM ENTRE SI;


2. A COLISO OCORRA COM GEOMETRIA FAVORVEL FORMAO
DO COMPLEXO ATIVADO;
3. A ENERGIA DAS MOLCULAS QUE COLIDEM ENTRE SI SEJA IGUAL
OU SUPERIOR ENERGIA DE ATIVAO.

HI
HI

I2 H2

I2 H2
Mecanismo de Reao
Segundo a Teoria das Colises, para que uma reao ocorra, as molculas
devem se chocar, formando espcies intermedirias, que em seguida geram
produtos.
Cada etapa de coliso e formao de intermedirio uma etapas elementares
O conjunto das estapas elementares at a formao total do produto da reao
o mecanismo de reao
HI
HI

I2 H2

I2 H2
Etapa 1: I2 + H2 H2I2
Mecanismo da Reao
Etapa 2: H2I2 2 HI
Reao total: I2 + H2 2 HI
Molecularidade
Nmero de molculas que participam como reagentes numa etapa
elementar
Processo unimolecular: A produtos
Processo bimolecular: A + B produtos

A ordem de uma etapa elementar igual a sua molecularidade!


Processo unimolecular: v = k[A]
Processo bimolecular: v = k[A][B]

Em mecanismos com vrias etapas, a velocidade da reao total


determinada pela velocidade da etapa mais lenta
Etapa determinante da reao
A etapa determinante da velocidade governa a Lei de Velocidade para a reao
como um todo
Etapa Determinante de Velocidade
ETAPA 1: NO2(g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g) (LENTA)
v = k.[NO2]2

ETAPA 2: NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) (RPIDA)


v = k.[NO3].[CO]

Reao Total: NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g)


v = k.[NO2]2
Fatores que Afetam a Velocidade
Baseando-se na Teoria das Colises, h vrios fatores que
podem afetar as velocidades das reaes qumicas:

Existem quatro fatores responsveis para que ocorra variao


das velocidades de reaes:

1. O ESTADO FSICO DOS REAGENES;


2. AS CONCENTRAES DOS REAGENTES;
3. A TEMPERATURA NA QUAL A REAO OCORRE;
4. A PRESENA DE UM CATALISADOR.
Superfcie de Contato
Quanto maior o grau de disperso de um slido, maior ser
sua superfcie e maior ser a velocidade da reao na qual ele
o reagente.

Fe(prego) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g) (v1)

Fe(limalha) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g) (v2)

Na segunda reao, a rea de contato maior!


Portanto: v2 > v1
Temperatura
Energia de Ativao
Energia cintica mnima que propicie a ruptura das ligaes entre os realgentes
e formao de novas ligaes nos produtos.
Quanto maior a Ea, a reao mais lenta

Complexo Ativado
Estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos

Temperatura Energia Cintica


Velocidade
Catalisadores
Espcies capazes de diminuir a energia de ativao para a formao do
complexo ativado.

Caractersticas:
Aumentam a velocidade da reao
No so consumidos podem ser usados em pequenas quantidades
Seu efeito pode ser reduzido pela presena de inibidores / venenos

Catlise homognea: ocorre em soluo (1 fase)

Catlise heterognea: o catalisador e as espcies que participam da reao


encontram-se em fases diferentes
Catalisadores
Exemplo

Formao do SO3 na ausncia de catalisador:

SO2(g) + O2(g) SO3(g) Ea = 240 kJ/mol

Mecanismo com catalisador:

SO2 + NO2 SO3 + NO E1 (consumo catalisador)

NO + O2 NO2 E2 (regenerao catalisador)

REAO GLOBAL: SO2(g) + O2(g) SO3(g) Ea = 110 kJ/mol


Enzimas
Protenas que atuam como catalisador em reaes biolgicas.

Caracterizam-se pela ao especfica e pela grande atividade cataltica.

Apresentam uma temperatura tima, geralmente ao redor de 37C, na qual


tem o mximo de atividade cataltica.
Inibidores
Impedem a ao do catalisador.

Veneno do catalisador