La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociacin de una sustancia

llamada electrolito, en sus iones constituyentes (aniones y cationes), gracias a la

administracin de corriente elctrica.

Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y dbiles. Los utilizados en la
electrolisis son los electrolitos fuertes. Esta familia est formada por todas las sales, cidos
fuertes e hidrxidos fuertes. Como bases fuertes podemos citar a las de los metales alcalinos y
alcalinotrreos como los hidrxidos de Sodio, Potasio, Calcio y Magnesio. Como ejemplos de
cidos fuertes tenemos al cido clorhdrico, sulfrico, ntrico y perclrico.

Este proceso se tiene que llevar a cabo en un aparato llamado cuba o celda electroltica. Est
formada por dos electrodos de un metal inerte, por ejemplo Platino o Paladio. Conectados a
una fuente de energa elctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la sustancia que se va a
disociar en iones, el electrolito. En algunos casos, cada electrodo se ubica en un vaso distinto
por separado. Cuando esto sucede se usa un puente salino que los conecta. Es una especie de
tubo en U con una sustancia inica como una sal que permite el flujo constante de cargas.

La electrolisis tiene una utilidad muy grande en la industria. Ya que muchos procesos
requieren de esta. Por ejemplo, cuando se quieren obtener elementos como Sodio, Aluminio,
Litio y otros muchos metales. En la Galvanoplastia, cuando se quiere proteger a un metal de la
corrosin, se le aplica una pelcula de otro metal que es inoxidable. Para la produccin de
gases como el Hidrgeno y Oxgeno tambin se usa la electrolisis.

El cientfico que mejor estudio, explico y descubri este proceso fue el Ingls Michael Faraday.
Enuncio dos leyes importantsimas que se aplican en los problemas de electrolisis.

Primera Ley: La cantidad de sustancia depositada o liberada en un electrodo es directamente

proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa por l.

Segunda Ley: La cantidad de electricidad que se requiere para depositar o liberar un

equivalente qumico de un elemento es siempre la misma y es aproximadamente 96500 C
(Coulombs o Culombios).

Para recordar el concepto de equivalente qumico, diremos que el equivalente qumico de un

elemento es igual al peso molecular dividido por su valencia. Si tiene ms de una se usa la que
utiliza en la reaccin.

Las reacciones qumicas de una electrolisis, son reacciones redox. Al electrodo negativo se
llama Ctodo. All es donde ocurre la reduccin y en el positivo o nodo se produce la
oxidacin.

Veremos un caso de electrolisis. La del cloruro de sodio. Esta puede darse de dos maneras
distintas. Cloruro de Sodio puro o fundido o Cloruro de Sodio en solucin acuosa. En este
ltimo caso veremos que el agua toma fuerte participacin en el proceso.

Cloruro de Sodio (NaCl) Fundido.

El NaCl se encuentra formado por sus dos iones Na+ y Cl. El Na+ por ser positivo se dirigir al
electrodo negativo (Ctodo). Por este motivo se llamar Ctodo. Y su reaccin ser:

Na+ + e Na (Reduccin).
En el otro electrodo (nodo), se producir la siguiente reaccin.

2 Cl Cl2 + 2e

Multiplicamos a la primera reaccin por 2 para equilibrar los electrones.

2 Na+ + 2e 2 Na

Sumamos las dos reacciones obteniendo la total.

2 Cl + 2 Na+ Cl2 + 2 Na

2 NaCl Cl2 + 2 Na

Se obtiene cloro gaseoso en el nodo y Sodio en el ctodo.

Ahora veremos la electrolisis para el cloruro de sodio en medio acuoso.

Ac la diferencia se produce en el ctodo. El Sodio esta vez no participa del proceso de

reduccin sino que es el agua quien lo reemplaza. Esto tiene una explicacin. Hay una
propiedad que se llama Potencial de oxidacin o Potencial de reduccin. Actualmente se
usa ms el trmino potencial de reduccin. Existen tablas en donde figuran la mayora de los
elementos y compuestos que se los ha llevado a electrolisis y los potenciales de reduccin para
cada uno de ellos. Esa capacidad est dada por valores numricos. El potencial 0 corresponde
al hidrgeno cuando pasa de catin a molcula neutra.

2 H+ H2

A partir de este valor como parmetro se han medido muchsimos ms para los dems
elementos. El potencial de reduccin del agua es superior al del sodio. Por eso cuando ambos
se encuentran, el de mayor potencial ser el protagonista en la reaccin, en este caso de
reduccin. El Sodio tiene un valor de -2.714V y el agua de -0.828V. de manera que la reaccin
que tendr lugar en el ctodo ser:

2H2O + 2e H2 + 2OH

Y en el nodo ser la misma que antes.

2 Cl Cl2 + 2e
La reaccin global es:

2H2O + 2 Cl H2 + 2OH + Cl2

El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na+. Esta electrolisis es muy
aprovechada en la industria ya que se produce Cloro gaseoso, Hidrgeno gaseoso, e Hidrxido
de sodio por la combinacin de los iones Na+ con los OH.

Veremos otro caso. La electrolisis del Sulfato Cprico (CuSO4).

Esta sal se disocia en los siguientes iones:

CuSO4 Cu++ + SO4-2

El Cu++ se dirigir al ctodo y se reducir:

Cu++ + 2e Cu
La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato (SO4-2) que se suponen que se
oxidaran en el nodo, sern desalojados de este proceso por el agua. Esto se explica por el
potencial de reduccin ms elevado que tiene el ion sulfato. El valor superior indica que el
sulfato se reduce ms que el agua o si invertimos los valores decimos que el agua tiene un
mayor potencial de oxidacin por lo tanto se oxida ms que el ion sulfato.

2 SO4-2 S2O8-2 + 2e V= -2.07

4 OH O2 + 2 H2O + 4 e V= -0.40

Como vemos, la reaccin que se dar es la oxidacin del agua y no la del ion sulfato.

Ejercicios:
Calcular cuntos gramos de Plata se depositaran en la electrolisis del AgNO3 si pasaron 4
amperes durante 30 minutos.

La reaccin del catin Ag+ en este proceso ser:

Ag+ + e Ag (reaccin catdica).

Para saber la cantidad de masa depositada debemos calcular la cantidad de electricidad o

culombios que circularon durante ese tiempo.

La cantidad de electricidad es igual a la intensidad de corriente multiplicada por la cantidad de

tiempo.

Q = I.T

Las unidades que se usan para estas magnitudes son las siguientes:

Q = C (Coulombs)

I = A (Amperes)

T = S (Segundos).

Pasaremos el tiempo a minutos:

30 min x 60 seg / 1 min = 1800 seg

Cancelamos los minutos, quedando solo segundos.

T = 1800 segundos.

Ahora calculamos la cantidad de coulombs:

Q = 4 amp x 1800 seg.

Q = 7200 C.

Calculamos el equivalente qumico de la Plata:

107 grs/1 = 107grs.

Si 96500 C depositan un equivalente qumico de Plata. 7200 depositaran:

7200 C x 107 grs. / 96500 C = 7,98 grs.

Rta: 7.98 grs.

Cuntas horas se precisan para que se descomponga 1 gramo de agua en un proceso

electroltico con una corriente de un ampere?.

Tendremos que calcular la cantidad de coulombs requeridos.

4 OH O2 + 2 H2O + 4 e

2.(2H20 + 2e = H2 + 2OH)__

2 H2O O2 + 2 H2

1 gramo de H2O x (1 mol / 18 grs) x (4 mol e / 2 moles) x (96500 C / 1mol e) = 10722,22 C

Como tenemos la intensidad de corriente, calculamos el tiempo requerido para este proceso.

T = Q/I

T = 10722.22C/3

T= 3575 seg.

3575 seg x 1 hora / 3600 seg = 1 hora

Calcular el peso de cobre que se producir por la reduccin de iones Cu++ luego del paso de 3.2
amperes de corriente durante 40 minutos, por una solucin de Sulfato de Cobre. Qu
volumen de oxigeno en C.N.P.T. se generara por la oxidacin del agua?.

Al igual que en el problema anterior pasamos a segundos el tiempo.

40 min x 60 seg / 1 min = 2400 seg

Q = I.t

Q = 2400 seg. X 3.2 amp.

Q = 7680 C.

Calculamos el equivalente qumico del cobre, en este caso:

63.54 grs/2 = 31.77 grs.

7680 C x 31,77 grs / 96500 C = 2,53 grs

Para calcular el volumen de oxigeno generado debemos usar la oxidacin del agua:

4 OH O2 + 2 H2O + 4 e
Observamos que por cada mol de oxigeno producido se usan 4 moles de electrones. Y cada
mol de electrones est asociado a 96500 c de carga.

7680 C x ( 1mol e / 96500 C ) x ( 1 mol O2 / 4 mol e ) x ( 22,4 lts / 1 mol O2 ) = 0,445 lts

PILAS:

Son aquellos instrumentos que producen energa elctrica mediante reacciones

redoxespontaneas.

Al igual que la cuba electroltica, las pilas estn compuestas por dos electrodos, ctodo y
nodo, conectados a dos terminales. En el ctodo se produce la reduccin y en el nodo la
oxidacin.

La diferencia es que aqu, el ctodo es positivo y el nodo negativo. Aparte el sentido del
proceso es inverso, ya que no se aplica energa elctrica para producir iones sino que la
reaccin redox es la que provee energa elctrica. Esta energa se cuantifica a travs de la
diferencia de potencial generada por la pila, la cual se mide en Volt (V).

Generalmente los electrodos estn formados por metales o no metales en contacto directo con
sus iones. Todos los valores de potenciales de reduccin de los elementos e iones se
encuentran tabulados en condiciones estndar. Se denomina tabla de potenciales estndar de
reduccin. Las condiciones estndar se refieren a una temperatura de 25C y una concentracin
molar de los iones de 1M, para los gases una presin de 1 atmosfera. Los valores han sido
calculados gracias a los electrodos de referencia, es decir, para saber el potencial de reduccin
del cobre por ejemplo, se forma la pila entre este y un electrodo de referencia cuyo valor se
establece. El ms usado ha sido el electrodo normal de hidrgeno, asignndosele el valor 0. Por
lo tanto si el valor de la pila entre este y el cobre da 0.336v, deducimos que el valor del
potencial de reduccin del Cu+2 a Cu es de 0.336v. Mientras mayor es este potencial significa
que el elemento tiene ms tendencia a reducirse que otro. Esto sirve para saber quien se
oxidara y reducir cuando enfrentamos dos elementos en una pila. El de mayor potencial se
reducir y de menor potencial se oxidara.

Ejercicios:
Determinar entre los cationes Ag+ y Cu++, quien se oxida y quien se reduce en condiciones
estndar si los enfrentamos en un proceso electroltico.
Primero hay que consultar la tabla de potenciales estndar de reduccin.

Ag+ + e Ag 0.779v

Cu2+ + 2e Cu 0.336v

Con estos valores vemos que la plata tiene un mayor potencial de reduccin, o sea que se
reducir ms que el cobre. Por este motivo, la plata se reducir y el cobre se oxidara.

2 Ag+ + 2 e 2 Ag Ctodo

Cu Cu2+ + 2e nodo

2 Ag+ + 2 e + Cu 2 Ag + Cu2+ + 2e

Si calculramos el potencial estndar de la celda, veremos que arroja un valor positivo. Esto
significa que el proceso descripto con las reacciones es espontaneo, por lo tanto, el correcto.

El potencial de una celda se calcula restando al potencial catdico el potencial andico.

E = Ec Ea

E = 0.779v 0.336v

E = 0.443v

Si se tienen dos electrodos que se quieren acoplar:

Cd+2, Cd = -0.403v

Sn+2, Sn = -0.136v

a) En qu electrodo ocurrir la oxidacin?

b) Cul de los potenciales de reduccin es el ms negativo?

c) Cul ser el polo positivo de la pila?

La oxidacin ocurrir en el electrodo con menor potencial de reduccin, o sea, en el de

Cadmio.

El potencial de reduccin ms negativo es el de cadmio.

El polo positivo de la pila esta en el ctodo, o sea, en este caso en el de estao.

Los valores de potenciales de reduccin para el Zn y Cu son:

Zn+2/Zn = -0.763v Cu+2/Cu = 0.336v

a) Calcular la FEM de la pila

b) Escribir las reacciones que ocurren

c) Haga un esquema de la pila.

La FEM o diferencia de potencial de la pila se calcula con la frmula

E = Ec Ea
E = 0.336v ( 0.763v)

E = 1.1 v

Las reacciones del proceso son:

Cu+2 + 2e Cu Ctodo (Reduccin)

Zn Zn+2 + 2e nodo (Oxidacin)

La notacin simblica de esta pila es:

Zn/ZnSO4(1M)//CuSO4 (1M)/Cu

La parte de la izquierda representa al nodo y su reaccin. Formada por el Zn y su ion.

Constituye el polo negativo. A la derecha se encuentra el ctodo de cobre con sus iones Cu++.
Ambas semipilas estn unidas por el puente salino simbolizado por la doble lnea.

En muchos casos, las concentraciones se alejan del estado estndar de 1M. Para estas nuevas
condiciones, existe una ecuacin que se ajusta bien para el clculo de los potenciales de las
pilas.

La ecuacin de Nernst se utiliza con este propsito.

E = E (0,059 / n) x log Q

E = Potencial en condiciones no estndar.

E= Potencial estndar

Q = Cociente de reaccin

n = Nmero de moles de electrones

El valor 0.059 es una constante que involucra a la Temperatura absoluta, la R (Constante d los
gases, 8.314J/mol K) y el valor del Faraday (96500 J/Vmole-).

Cuando hablamos de Q, estamos haciendo referencia al cociente de reaccin. Es igual a

cociente entre las concentraciones molares de las especies reducidas elevadas a sus
coeficientes estequiomtricos dividida las concentraciones molares de las especies oxidadas
elevadas tambin a sus coeficientes estequiomtricos.

Q = [ Red ]y/ [ Ox ]x

Ejemplo:

Calcular la FEM de la siguiente pila teniendo en cuenta las concentraciones de los siguientes
iones:

[Cr2O7-2] = 0,5M, [Cr+3] = 0.2M, [Fe+3] = 0.6M, [Fe+2] = 0.3M [H+] = 0.4M

Primero debemos determinar quien se oxidara y quien se reducira consultando las tablas de
potenciales redox.
Fe+3/Fe+2 = 0.770V

Cr2O7-2/Cr+3 = 1.333V

Vemos que segn los potenciales de reduccin estndar el cromo tiene ms tendencia a la
reduccin, ya que pasa de Cr +6 a Cr +3. Si las concentraciones fuesen las estndar no habra
ninguna duda de la direccin de estas reacciones redox. Pero aqu cobrara importancia las
concentraciones de las especies en la FEM de la pila.

Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O

6x(Fe+2 Fe+3 + e)______________

Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e + 6Fe+2 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe+3 + 6e

E = 1.333v 0.770v

E = 0.563v.

E = 0.563v 0.059 x log [Cr+3]2. [Fe+3]6 / [Cr2O7-2].[H+]14.[Fe+2]6

E = 0.563v 0.059 x log [0.2M]2. [0.6M]6 / [0.5M] . [0.4M]14.[0.3M]6

E = 0.563v 0.059 x 6.284

E = 0.563v 0.37v

E = 0.193v.

Electrlisis con electrodos activos

-En tipo de electrlisis se utilizan electrodos activos
-Esto es que tanto el nodo como el ctodo participan en la reaccin
-Ejemplo:
-La galvanoplastia es una aplicacin industrial electroltica
-Se basa en el proceso de electrodeposicin de un metal sobre una superficie que
precise un recubrimiento resistente y duradero, para mejorar sus caractersticas
-Con esto se consigue proporcionar no solo dureza sino duracin y belleza
-El proceso puede esquematizarse en el traslado de iones metlicos desde un
anodo (+) hacia un ctodo (-) en un medio lquido, constituido por un electrolito
que se integra, fundamentalmente, por sales metlicas en un medio ligeramente
cido
-La deposicin de los iones metlicos sobre la superficie que se ha preparado
para recibirlos (y que sirve corno uno de los electrodos), se realiza siguiendo de
manera absolutamente fiel los detalles del relieve de la pieza
-Se cubre el objeto con una fina capa de metal, cuyas molculas se adhieren
fuertemente entre si
-La electroqumica ha avanzado y desarrollado nuevas tcnicas para colocar
capas de material sobre los electrodos, aumentando de esta forma su eficacia y
resistencia