INTRODUCCIN

Hoy en da, la bsqueda de nuevos catalizadores para la degradacin (oxidacin) de contaminantes

orgnicos en medio acuoso impone la necesidad de explorar la actividad cataltica de nuevas especies,
capaces de mejorar los niveles de oxidacin y alcanzar los requerimientos ambientales impuestos por la
legislacin mundial. Recientemente, el perxido de hidrgeno ha recibido atencin creciente como un
agente oxidante de gran inters para la eliminacin de molculas orgnicas en medio acuoso, debido a
su potencial de oxido-reduccin y a que los productos de su descomposicin son totalmente inocuos
(oxgeno y agua).1,2 Desde esta perspectiva, el empleo de especies de metales de transicin, en forma
de cationes, xidos u xidos soportados, constituye un campo de investigacin que ofrece posibles
soluciones en el diseo de nuevos catalizadores para la oxidacin de compuestos orgnicos en medio
acuoso, entre ellos el fenol, uno de los contaminantes ambientales peligrosos y frecuentes en aguas
residuales de industrias, altamente txico y de carcter cancergeno. 3-8

En la actualidad se ha venido trabajando, en diversas partes del mundo, en el desarrollo de sistemas

catalticos para la degradacin de contaminantes en medio acuoso, hasta lograr la implantacin o
soporte de metales de transicin en la estructura molecular de slidos naturales o sintticos, 6,8-10 con el
objeto de consolidar catalizadores heterogneos eficientes, selectivos a la formacin de CO 2 como
producto final de la oxidacin de los contaminantes orgnicos, y que faciliten su separacin mediante
pasos elementales en una potencial aplicacin a escala industrial.2,11 Con el empleo de especies de
Fe3+ y Cu2+, soportados en minerales de arcilla y otros soportes catalticos, en la reaccin de oxidacin
total de compuestos orgnicos en medio acuoso, se ha evidenciado la mayor actividad del hierro en
presencia de perxido de hidrgeno como molcula oxidante, pero una mayor selectividad del cobre
hacia la formacin de CO2 frente al mismo oxidante.12,13 Otros autores indican buena actividad cataltica
para otras especies metlicas (por ejemplo, Pt, Ru, Co, Mn, Cr, Ni) en la misma reaccin, ya sea como
constituyentes de estructuras slidas o como iones en solucin; 3,4,6,10,14 sin embargo, no es claro un
esquema comparativo de la actividad de diversos metales en estos sistemas de oxidacin con perxido
de hidrgeno toda vez que, su actividad cataltica es fuertemente influenciada por la naturaleza de las
especies metlicas (potencial de reduccin), el pH y por el soporte cataltico empleado, entre
otros.1,15,16 De tal manera que, es necesario esclarecer las ventajas de algunos metales frente a otros
en la conformacin de sistemas catalticos de oxidacin asistida por perxido de hidrgeno, para poder
disear y preparar futuros catalizadores en estado slido con mayor eficiencia y selectividad en la
reaccin de oxidacin total de compuestos orgnicos contaminantes en medio acuoso:

El estudio de metales de transicin en los procesos de oxidacin cataltica es fundamental para el

desarrollo de nuevos catalizadores con mayor eficiencia en dichos procesos. En la actualidad se
emplean los llamados procesos avanzados de oxidacin (PAO), basados en la capacidad oxidativa del
perxido de hidrgeno en presencia de iones de metales de transicin como Fe3+ y Cu2+, entre
otros.6,7,17,18 En este contexto, el proceso Fenton (Fe2+-Fe3+)/H2O2, y en especial el proceso foto-Fenton
((Fe2+-Fe3+)/H2O2/UV), han generado gran inters en los ltimos aos debido a su eficiencia para
degradar una gran cantidad de contaminantes orgnicos.6,8,17-19

Por otra parte, el diseo de catalizadores slidos requiere la seleccin de la fase activa (especie
metlica) y el soporte adecuados. Por tanto, establecer una comparacin que permita clasificar
diversas especies metlicas segn su actividad cataltica sera un aporte deseable que permitira
establecer mejor el criterio de seleccin de los metales para posibles sistemas catalticos mixtos en
estado slido aplicables a los PAO, con buenas propiedades de actividad y selectividad.

En los PAO, el perxido de hidrgeno es descompuesto por la especie metlica, a travs de la

formacin de radicales libres hidroxilo y perhidroxilo (OH y O2H), los cuales atacan a la molcula
orgnica hasta oxidarla.6,7,20 Entonces, es posible evaluar preliminarmente la actividad de los metales
empleados como catalizadores a travs de la descomposicin del perxido de hidrgeno, cuyos
radicales libres (en ausencia de las especies orgnicas a oxidar) finalmente forman O 2 y agua:20-24

Vale la pena mencionar que, en algunos casos la descomposicin de perxido de hidrgeno puede
desarrollarse por va no radicalaria.20,25,26 Por ejemplo, bajo ciertas condiciones (soluciones alcalinas) el
H2O2 puede disociarse formando las especies inicas H+ y HO2- (el anin perhidroxilo puede actuar
como nuclefilo),20 y en algunas ocasiones se puede producir oxgeno y agua sin la formacin de
radicales hidroxilo y perhidroxilo como intermediarios (es el caso de reacciones que involucran enzimas
y algunas especies inorgnicas de manganeso).25 Sin embargo, los diferentes estudios reportados en
literatura indican que los iones de metales empleados en el presente trabajo (a valores de pH cidos o
cercanos a la neutralidad) tienden a descomponer, en mayor o menor medida, el H2O2 mediante la
formacin de radicales libres. Por tanto, en la presente investigacin se trabaj bajo la hiptesis de que
la descomposicin del perxido de hidrgeno se desarrolla mayoritariamente a travs de la formacin
de radicales hidroxilo y perhidroxilo. Este aspecto se considera importante porque la velocidad de
formacin de estos radicales es determinante para la oxidacin de compuestos orgnicos
contaminantes en medio acuoso,25,26 aunque finalmente los catalizadores deben ser ensayados
directamente en soluciones que contengan las molculas orgnicas a oxidar, toda vez que algunos
compuestos (como los aromticos clorados) muestran mayor dificultad que otros para ser oxidados
totalmente. De hecho, en estudios previos la oxidacin cataltica de fenol en medio acuoso con
perxido de hidrgeno ha sido correlacionada cuantitativamente con la generacin de radicales
hidroxilo.26, 27

El objetivo del presente trabajo es establecer un esquema organizado de las actividades catalticas de
especies metlicas de Fe, Cu, Co, Ni y Zn en la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno,
en concentracin moderadamente diluida (1%), para las especies metlicas en medio homogneo
(sales solubles) y en medio heterogneo (slido insoluble). Los resultados permitirn extrapolar los
sistemas catalticamente ms eficientes para su posterior optimizacin y aplicacin en la reaccin de
oxidacin total (eliminacin) de molculas orgnicas contaminantes mediante el uso de sistemas
heterogneos tipo Fenton (metal/H2O2) y avanzar hacia el diseo de catalizadores altamente eficientes
y estables con menor impacto sobre el equilibrio ambiental. En todo caso, los catalizadores debern ser
ensayados frente a la oxidacin (con perxido de hidrgeno) de molculas orgnicas "modelo" en una
segunda etapa de este proyecto.

PARTE EXPERIMENTAL

En cuanto a la preparacin de los catalizadores, se tuvieron en cuenta tres criterios para la seleccin de
los metales: iones de metales de transicin que por su configuracin electrnica pudieran alojar
electrones en sus orbitales "d" (esto excluira al Zn2+, sin embargo se incluy teniendo en cuenta que
es capaz de coordinarse con algunas especies ricas en oxgeno); cationes de elementos de transicin
considerados como NO txicos en concentraciones bajas (esto excluye a Cr, Mn, Cd, Hg, entre otros);
sales de metales de muy bajo costo (esto excluye a los metales nobles) y de uso frecuente en Qumica.

Materiales de partida

Se emplearon sales inorgnicas (tipo reactivo analtico) de los correspondientes metales a estudiar:
Fe(NO3)3.9H2O (Merck, 99.5%), Co(NO3)2.6H2O (Panreac, 99.9%), NiCl2.6H2O (May & Baker, 97%),
Cu(NO3)2.3H2O (Panreac, 99.0%) y Zn(NO3)2.6H2O (95%). Se us perxido de hidrgeno Panreac al
30%. Como soporte de los catalizadores heterogneos se emple una almina comercial (Sigma-
Aldrich, rea superficial: 155 m2/g).

Catalizadores homogneos

Los catalizadores homogneos se prepararon mediante la disolucin de las sales de los metales Fe, Cu,
Co, Ni y Zn, para alcanzar una concentracin final de 0.01 M. Para la preparacin de las soluciones de
las sales se us agua destilada y luego desionizada (resistividad de 14.2 M.cm). Para los ensayos
catalticos se emplearon soluciones frescas, mantenidas en recipientes de color mbar y en un medio
refrigerado para evitar su descomposicin.

Catalizadores heterogneos

Los catalizadores slidos se prepararon mediante la impregnacin hmeda de las sales metlicas (Fe 3+,
Cu2+, Co2+, Ni2+ y Zn2+) sobre almina comercial: se adicion 10 mL de solucin acuosa 0.01 M de cada
in metlico a una masa cercana a 10 g de Al 2O3 (y se someti a agitacin constante por media hora)
con el objeto de obtener una concentracin de 0.01 milimoles de metal por gramo de catalizador. Los
slidos se secaron a 60 C toda una noche y se calcinaron a 500 C durante 2 h, luego de elevar la
temperatura con rampa de calentamiento a 1.4 C/min, en atmsfera esttica usando una mufla
Thermolyne 48000 (Modelo F48015).
Por otra parte, se prepararon (por impregnacin hmeda) sistemas slidos mixtos en composicin
metlica (Fe-Cu-Co, Fe-Cu, Fe-Co y Co-Cu), usando relaciones equimolares de los iones metlicos, con
el objeto de obtener concentraciones de 0.01 milimoles totales de metal por cada gramo de
catalizador. En el caso del sistema Fe-Cu-Co se emplearon 0.033 milimoles de cada metal; para Fe-Cu,
Fe-Co y Co-Cu se usaron 0.050 milimoles de cada metal para 10 g de catalizador.

Caracterizacin de los slidos

Tanto el soporte de partida (almina comercial y almina calcinada a 500 C) como los catalizadores
slidos se caracterizaron por difraccin de rayos X (radiacin K de Cu = 1.54060 ), en un equipo X-
Pert Pro MPD PANalitical con geometra 2 y configuracin Bragg-Brentano, a temperatura ambiente,
empleando un tamao de paso de 0.01 y un tiempo de paso de 10 s.

Evaluacin cataltica

La actividad cataltica se evalu en la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno, en un

reactor tipo batch de 250 mL de capacidad, totalmente cerrado, cubierto con aluminio para evitar la
accin de la luz, termostatado a 25 C y acoplado a un potencimetro (Hanna Instruments pH 211)
para el registro continuo de los valores de pH durante la reaccin. Para cada ensayo el reactor fue
cargado con 100 mL de solucin al 1% de H2O2 recin preparada y sometido a agitacin magntica
(340 rpm), como se muestra en la Figura 1.

La reaccin inicia cuando se adiciona el catalizador (1 mL de solucin 0.01 M de cada metal para la
reaccin en medio homogneo, 1 g de catalizador slido para la reaccin en medio heterogneo) y el
reactor se cierra rpidamente. El seguimiento de la reaccin se realiz midiendo de manera continua la
evolucin del oxgeno formado, el cual se determin con un sensor diferencial de de presin (referencia
MPX 2010), asumiendo que el aumento de presin dentro del sistema se debe exclusivamente al
oxgeno producido por la descomposicin catalizada de perxido de hidrgeno. El sensor se conect a
un multmetro (UT60E RS232C) y un sistema computarizado (software UT60E Interface Program_ver
2.02), el cual registra los datos de presin generados en unidades de milivoltios. Los datos obtenidos
en milivoltios fueron convertidos a unidades de presin (kPa) y a moles de oxgeno segn las siguientes
ecuaciones obtenidas experimentalmente:28

donde mVreg es la seal de presin del sistema en milivoltios registrados desde el sensor y P reg (kPa),
es la presin del sistema en kilopascales.
donde es el nmero de moles producidas, R es la contante de los gases, T es la temperatura, n
es el volumen del reactor ocupado por la fase gaseosa, kh es la constante de Henry para la disolucin
de oxgeno en agua a la temperatura dada y (sol) es el volumen de solucin.

Todos los ensayos catalticos se realizaron por triplicado, con error menor al 3%. Aunque se conoce
que la descomposicin de H2O2 por metales es ms eficiente a valores de pH cidos, 20 las reacciones se
desarrollaron a pH espontneo con el fin de registrar la tendencia natural de cada sistema cataltico sin
forzar el equilibrio mediante controles externos de esta variable. Esto permite registrar y comparar la
actividad de los sistemas catalticos sin la adicin de cido, que en ltimas podra ocasionar lixiviacin
metlica.12 Finalmente, al terminar cada ensayo en fase heterognea, las soluciones se filtraron (filtro
Millipore de 0.45 m) para separar el slido de la fase acuosa y valorar la posible lixiviacin de los
metales durante la reaccin, mediante absorcin atmica en un equipo Perkin-Elmer Analyst 300 y
usando lmparas de ctodo hueco.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Difraccin de rayos X (DRX)

Los difractogramas obtenidos, tanto para el soporte (almina cruda (comercial) y almina calcinada)
como para los catalizadores slidos (sistemas simples y mixtos) (Figura 2), muestran las seales
caractersticas de la fase-almina, la cual segn se indica en literatura es estable hasta temperaturas
cercanas a 1000 C.29-31Teniendo en cuenta que la calcinacin de todos los slidos se hizo a 500 C,
este resultado muestra que el soporte es trmicamente estable y que durante la preparacin de los
slidos no ocurrieron cambios estructurales (apreciables por esta tcnica) sobre el mismo.
De otro lado, en ningn caso el anlisis por difraccin de rayos X muestra la presencia de fases
metlicas o de xidos metlicos correspondientes a los elementos que se impregnan. Es obvio que,
estequiomtricamente se forman xidos de los metales impregnados cuando los slidos se calcinan en
presencia de aire (atmsfera esttica), pero en el presente trabajo las cantidades de metal soportado
son muy bajas (0.01 milimoles de metal por gramo de catalizador) y probablemente por debajo del
lmite de deteccin de la tcnica, o las fases de xidos formadas son amorfas y por tanto no
detectables por DRX. Adicionalmente, no se observaron desplazamientos de los parmetros de celda
(longitud de las aristas) para el soporte, luego de la impregnacin y calcinacin de los metales, lo cual
descarta una posible incorporacin de los metales mediante sustitucin isomrfica en la estructura de
la almina.

Actividad cataltica en medio homogneo

La Figura 3 muestra los resultados de actividad cataltica de los cationes metlicos estudiados en medio
homogneo. Se observa claramente que los sistemas de mayor actividad (Fe3+ y Cu2+, con 12.6 y
10.5% de conversin de H2O2 respectivamente) (mayores niveles de formacin de oxgeno)
corresponden a los reportados en literatura para la reaccin Fenton (Fe 3+/H2O2) o tipo Fenton
(Cu2+/H2O2).14 Los valores de pH registrados para cada reaccin (a lo largo de cada ensayo) se indican
en la Tabla 1, donde se pone en evidencia la tendencia de los sistemas catalticos en medio homogneo
hacia los valores ptimos de pH, indicados en literatura.15,16,27,32,33 Durante cada ensayo, el pH se
mantuvo constante en un intervalo muy estrecho de valores: 3.5 en promedio para el Fe 3+ y 5.5 en
promedio para el Cu2+.
Los cationes Co2+, Ni2+ y Zn2+ presentaron la menor actividad (menores niveles de formacin de
oxgeno), comparable entre ellos pero muy baja en comparacin con la actividad cataltica de las
especies de hierro o de cobre. En todos los casos, las curvas de actividad cataltica (Figura 3) alcanzan
la meseta (mximo de actividad, donde la pendiente es cero), mostrando que el catalizador ha
alcanzado su capacidad mxima. En ninguno de los casos se observ precipitacin de xidos u
oxihidrxidos a partir de los cationes metlicos en solucin, lo que en principio descarta el detrimento
en la actividad cataltica de Ni 2+ y Zn2+ como consecuencia de la precipitacin de la fase activa.

Actividad cataltica en medio heterogneo

Para los catalizadores slidos, los comportamientos de los distintos sistemas simples se muestran en
la Figura 4a, en donde se observa claramente que la actividad cataltica de los slidos de cobalto y de
cobre (23 y 17% de conversin de H2O2, respectivamente) es mayor que la actividad correspondiente
al catin ms activo en medio homogneo (Fe3+, con 12.6%). Se debe tener en cuenta que el soporte
usado es la almina, lo cual le confiere al catalizador preparado ciertas propiedades qumicas que
influyen en las condiciones del medio de reaccin, como el valor de pH. Los valores de pH registrados
fueron cercanos al valor generado en el ensayo con el soporte (almina como catalizador), el cual fue
de 6.9. En todos los casos el pH se mantuvo dentro del intervalo de 6.3 a 7.2 (Tabla 2), lo que indica
que el pH del medio de reaccin es auto-controlado por la superficie del soporte.
La Figura 4a, muestra la mxima actividad para el sistema heterogneo a base de cobalto (Co/Al 2O3),
seguido de los sistemas de cobre y de hierro (Cu/Al 2O3 y Fe/Al2O3, respectivamente). La variacin en
las capacidades mximas de actividad cataltica para estos sistemas heterogneos frente a sus
respectivos cationes en medio homogneo probablemente es el resultado de una fuerte influencia del
pH, controlado por el soporte. De esta manera, es posible que los sistemas catalticos de cobalto y de
cobre, en estado slido, se siten en un valor favorable de pH, el cual desfavorece la actividad
cataltica del hierro. Los slidos a base de nquel y cinc presentan la menor actividad cataltica, con el
mismo nivel de actividad de la almina calcinada (soporte), lo que indica que estas especies metlicas
tienen una actividad nula, y que la poca actividad es proporcionada por el soporte.

Por otra parte, la elevada actividad cataltica de los sistemas slidos de cobalto y de cobre a valores de
pH cercanos a la neutralidad hace que estos slidos puedan considerarse sistemas catalticos
importantes y promisorios para futuras aplicaciones en la degradacin, con perxido de hidrgeno, de
compuestos orgnicos en aguas residuales, ya que se elimina la necesidad de ajustar el pH a la
neutralidad (frecuentemente desde valores muy cidos) como requisito ambiental para aguas de
vertimiento. Adicionalmente, mediante anlisis por absorcin atmica, al final de cada reaccin, no se
encontr metal lixiviado en ningn caso (Tabla 2), lo que indica que cualquier posible lixiviacin bajo
las condiciones de reaccin estara por debajo del lmite de deteccin de la tcnica. Este resultado
constituye un aspecto favorable para futuras aplicaciones de estos sistemas catalticos, toda vez que
indica que stos no generan contaminacin adicional apreciable en el medio de reaccin, y puede estar
relacionado con las condiciones extremadamente suaves de reaccin (pH muy cercano a la neutralidad
y temperatura ambiente) y con los contenidos de metal (fase activa), muy bajos, empleados en la
preparacin de los catalizadores.

Actividad cataltica de los sistemas mixtos

La Figura 4b muestra las actividades catalticas de los sistemas mixtos empleados en la descomposicin
del perxido de hidrgeno (Fe-Cu-Co/Al2O3, Fe-Cu/Al2O3, Fe-Co/Al2O3 y Co-Cu/Al2O3). La mayor
actividad cataltica la presentaron los sistemas Co-Cu y Fe-Cu-Co, con los niveles ms altos en la
produccin de oxgeno (0.0053 y 0.0039 moles de oxgeno, correspondientes al 36.1 y 26.5% de
conversin de H2O2, respectivamente). Teniendo en cuenta que, los slidos mixtos fueron preparados a
partir de cantidades equimolares de los metales empleados como fase activa en cada caso, se podra
esperar una contribucin aditiva de las especies metlicas (posiblemente xidos metlicos) en la
actividad cataltica; sin embargo, en todos los casos los niveles de oxgeno obtenidos empleando
sistemas mixtos son mayores que los valores esperados mediante un efecto simplemente aditivo.

La razn (CR/CE) entre la cantidad real de oxgeno obtenido (CR) y la cantidad de oxgeno esperado
por la adicin de los metales (CE) fue de 1.4, 1.5, 1.7 y 1.8 para los sistemas Fe-Co, Fe-Cu, Fe-Cu-Co
y Co-Cu, respectivamente. Estas relaciones, bastante mayores que la unidad, muestran el efecto
cooperativo en la actividad cataltica de los sistemas mixtos debido a la mezcla de las especies
metlicas, e indican que dicho efecto es mayor en los sistemas Fe-Cu-Co y Co-Cu. El slido Co-
Cu/Al2O3 constituye el sistema cataltico ms importante, que muestra los mayores niveles de
formacin de oxgeno y por tanto la mayor eficiencia en la descomposicin de H 2O2.

Los valores de pH registrados durante la reaccin, para los sistemas mixtos, estuvieron alrededor de
6.8 (Co-Cu/Al2O3 pH = 6.9; Fe-Cu-Co/Al2O3 pH = 7.0; Fe-Co/Al2O3 pH = 6.9; Fe-Cu/Al2O3 pH = 6.8).
De igual manera, en los sistemas mixtos se considera predominante las propiedades superficiales del
soporte (superficie de la almina) en la tendencia y autocontrol del pH de la reaccin. Los sistemas
catalticos mixtos, al igual que los sistemas heterogneos simples, no mostraron lixiviacin metlica
detectable por absorcin atmica. Este resultado es importante, puesto que posibilita la aplicacin de
estos slidos como catalizadores en reacciones de oxidacin con perxido de hidrgeno en medio
acuoso, sin que ocurra contaminacin adicional por disolucin de los metales en el medio de reaccin.
Los catalizadores ms activos de los sistemas mixtos fueron evaluados en operaciones de reuso (Figura
1S, material suplementario), mostrando una pequea reduccin en su actividad cataltica (sin
transformacin estructural apreciable por difraccin de rayos X), algo comn en catlisis heterognea y
que puede estar ligado a la transformacin o a lixiviaciones mnimas de la fase activa (especie
metlica), ya que los contenidos de metal son extremadamente bajos.

CONCLUSIONES

Los resultados del presente trabajo permiten comparar la actividad de algunos metales de transicin
(Fe, Co, Cu, Ni, Zn), tanto en medio homogneo como en medio heterogneo, en la reaccin de
descomposicin del H2O2, y por tanto permiten seleccionar los sistemas catalticos ms importantes
para posibles aplicaciones en reacciones de oxidacin en medio acuoso empleando perxido de
hidrgeno. Los catalizadores slidos se prepararon con mnima cantidad de cationes metlicos sobre
Al2O3, cuya fase se identific como d-almina mediante difraccin de rayos X (DRX). Adicionalmente,
los anlisis por DRX no evidenciaron incorporacin metlica por substitucin isomrfica en la estructura
de la almina, y tampoco permitieron identificar los xidos metlicos formados sobre el soporte. Los
cationes Fe3+ y Cu2+ constituyen los catalizadores homogneos ms activos, mientras que los slidos
Cu/Al2O3 y Co/Al2O3 son los catalizadores heterogneos simples ms importantes y los sistemas mixtos
Fe-Cu-Co/Al2O3 y Co-Cu/Al2O3 son los slidos de mxima actividad cataltica. Las diferentes especies
metlicas heterogneas (simples o mixtas) fueron estables en el medio de reaccin, mostrando niveles
de disolucin de metales no detectables por absorcin atmica. Finalmente, se encontr un fuerte
efecto cooperativo en las propiedades catalticas de las especies metlicas de Co-Cu y de Fe-Cu-Co. Los
valores de pH del medio de reaccin, cercanos a la neutralidad, la elevada estabilidad de las especies
metlicas en solucin acuosa y la mayor actividad cataltica de estos slidos, los convierten en sistemas
importantes con grandes potenciales de aplicacin en reacciones de oxidacin de impacto ambiental.

MATERIAL SUPLEMENTARIO

El material suplementario contiene las grficas de actividad cataltica para ensayos de reutilizacin de
los dos catalizadores mixtos ms importantes, y los difractogramas de rayos X de dichos slidos
despus de ser reutilizados. Este material se encuentra disponible, en archivo PDF, con acceso libre en
la pgina webhttp://quimicanova.sbq.org.br.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen a la Universidad Nacional de Colombia por el apoyo logstico.

REFERENCIAS

1. Salem, I. A.; Monatsh. Chem. 2000, 131, 1139. [ Links ]

2. Carriazo, J. G.; Moreno-Forero, M.; Molina, R. A.; Moreno, S.; Appl. Clay Sci. 2010, 50,
401. [ Links ]

3. Bhargava, S. K.; Tardio, J.; Prasad, J.; Foger, K.; Akolekar, D. B.; Gocott, S. C.; Ind. Eng. Chem.
Res. 2006,45, 1221. [ Links ]

4. Busca, G.; Berardinelli, S.; Resini, C.; Arrighi, L.; J. Hazard. Mater. 2008, 160, 265. [ Links ]

5. Surez-Ojeda, M. E.; Carrera, J.; Metcalfe, I. S.; Font, J.; Chem. Eng. J. 2008, 144,
205. [ Links ]

6. Liotta, L. F.; Gruttadauria, M.; Di Carlo, G.; Perrini, G.; Librando, V.; J. Hazard. Mater. 2009, 162,
588. [ Links ]